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CN104485450B - 一种锂离子电池负极材料FeV2O4的制备方法 - Google Patents

一种锂离子电池负极材料FeV2O4的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种锂离子电池负极材料FeV2O4的制备方法，包括以下步骤：（1）将草酸亚铁溶液和偏钒酸铵溶液按亚铁离子和钒离子浓度比为1:2的比例，在保护性气氛下，同时加入到搅拌反应釜中进行搅拌，反应，调节pH至2～6，继续反应1～4h，得深蓝色悬浊液；（2）将步骤（1）所得悬浊液加入相当于其体积1～3%的乙醇，然后进行喷雾干燥，得到前驱体物料；（3）将步骤（2）所得前驱体物料在保护性气氛下，于200～400℃热处理8～15h，再加入液氮淬冷，得锂离子电池负极材料FeV2O4。本发明方法热处理反应温度低，所制得的FeV2O4负极材料颗粒具有微球形结构，振实密度高，且具有较高的充放电特性和良好的循环寿命。

Description

一种锂离子电池负极材料FeV2O4的制备方法
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池负极材料的制备方法，具体涉及一种锂离子电池负极材料FeV2O4的制备方法。
背景技术
目前，电池的商业化生产中，电池负极主要使用石墨制造，但无论是天然石墨还是人造石墨，其理论比容量均仅为372mAh/g。尽管石墨负极具有廉价、安全性好的优点，但随着一些高比容量正极材料的开发，较低比容量的石墨作为负极已经不能满足与正极材料相匹配的要求。
新型的负极材料层出不穷，如钛酸锂、无定型碳、硅碳复合材料、锡基合金、金属合金、石墨烯等。新型负极材料虽然各具特色，但目前还没有哪一种材料具有绝对优势，各企业、机构还在积极对各种新型材料进行研发。如钛酸锂循环性能好，但理论容量仅有175mAh/g，体积比容量更是没有优势，难以满足电动车及混合电动车对电池高容量化的要求。因此，开发具有高比容量、高充放电效率、长循环寿命的新型锂离子电池负极材料极十分迫切。
电极的放电比容量、循环性能和充、放电曲线的平稳性因材料的种类不同而存在很大差异。如Li3FeN2用作锂电池负极时，放电容量为150mAh/g、放电电位在1.3V（vs Li/Li+）附近，充、放电曲线非常平坦，无放电滞后，但容量有明显衰减；Li3-xCoxN具有900mAh/g的高放电容量，放电电位在1.0V左右，但充、放电曲线不太平稳，有明显的电位滞后和容量衰减。目前，这类材料要达到实际应用，还需要进一步深入研究。某些金属如Sn、Si、Al等金属嵌入锂时，将会形成含锂量很高的锂-金属合金，如Sn的理论容量为990mAh/cm3，接近石墨的理论体积比容量的10倍。但合金负极材料的主要问题是首次效率较低及循环稳定性较差，必须解决负极材料在反复充放电过程中的体积效应造成电极结构破坏的问题。而单纯的金属材料负极循环性能很差，安全性也不好。F.F.Tao等采用湿化学方法合成纳米片自组装形成的直径3～7μm的Co3O4空心微球，纳米片由直径约50nm的纳米颗粒组成，首次放电比容量为1048mAh/g，但到了第二个循环放电比容量就衰减到390mAh/g。L.Liu等用溶剂热和煅烧的方法合成了纳米片基NiO微球，发现反应的温度、时间和表面活性剂对于产物形貌具有重要影响，50mA/g恒电流充放电时，首次放电比容量约1570mAh/g，但是充电时比容量衰减达500mAh/g，循环稳定性差。
目前，我国钒、铁资源丰富，原材料来源广泛，成本低廉。因此，FeV2O4是一个具有很大潜力和价值的锂离子电池负极材料。目前实验室可通过固相球磨法制备得到FeV2O4，但是各方面性能均较差。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一种合成温度低，条件易于控制，合成方法简单，产品振实密度和电化学性能优异，利用喷雾干燥协同热处理淬冷技术的锂离子电池负极材料FeV2O4的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种锂离子电池负极材料FeV2O4的制备方法，包括以下步骤：
（1）将草酸亚铁溶液和偏钒酸铵溶液按溶液中亚铁离子和钒离子摩尔比1:2的比例，在保护性气氛下，同时加入到搅拌反应釜中搅拌反应，加料结束后，调节溶液pH至2～6（优选4～5.5），继续反应1～4h（优选1.5～3h），得深蓝色悬浊液；
（2）将步骤（1）所得悬浊液加入相当于其体积1～3%的乙醇，然后进行喷雾干燥，得前驱体物料；
（3）将步骤（2）所得前驱体物料在保护性气氛下，于200～400℃（优选300～380℃）热处理8～15h（优选9～12h），再加入液氮淬冷，得锂离子电池负极材料FeV2O4。
进一步，步骤（1）中，所述草酸亚铁溶液和偏钒酸铵溶液按溶液加入的速度均为200～600mL/h（优选300～500mL/h）。
进一步，步骤（2）中，所述喷雾干燥的进料速度为400～1200 mL/h（优选600～1000 mL/h），干燥进风温度为150～250℃（优选200～230℃），出风温度为80～150℃（优选100～130℃）。
进一步，步骤（1）中，所述搅拌的速度为200～400rpm（优选250～350rpm）。
进一步，步骤（1）和（3）中，所述保护性气氛为氩气、氮气、氢气、二氧化碳或一氧化碳中的一种或几种。
步骤（2）中，所述加入的乙醇能起到分散颗粒的作用，而喷雾干燥能够起到颗粒球形化的作用。
步骤（3）中，在将前驱体物料热处理后，进行淬冷可使材料更加致密。
本发明方法是利用喷雾干燥协同热处理淬冷技术来制备离子电池负极材料FeV2O4，可以使合成反应得到的悬浊液中颗粒分散更加均匀，以此得到的前驱体成分也就更加均匀。本发明所得锂离子电池负极材料FeV2O4具有微球形结构（平均粒径约3μm），由于微球结构能使材料更加致密，所以能够有效提高负极材料的物理加工性能，特别对材料的振实密度有较大提高，振实密度由1.14g/cm3提高到1.72g/cm3，使得电池的体积能量密度增加50%。另一方面，FeV2O4与石墨、合金及金属氧化物类似，同样可以提供锂离子的脱嵌位点，而且由于钒具有活泼的化学性质（V2+到V5+），因此，FeV2O4具有较高的比容量（～800mAh/g），本发明所得锂离子电池负极材料FeV2O4在0.1～2.5V电压下，0.1C首次放电比容量可达866.5mAh/g，1C首次放电比容量可达708.2mAh/g，0.1C循环50次后仍保持652.6mAh/g。因此，本发明所得锂离子电池负极材料FeV2O4具有优异的电化学性能，展现了良好的循环寿命，有效的解决了金属氧化物负极材料容量衰减的缺点。本发明所用原料来源广泛，工艺流程简单，反应所需温度低，颗粒具有微球形结构，振实密度高，且具有较高的充放电特性和良好的循环寿命。
附图说明
图1是本发明实施例1样品的XRD图；
图2是本发明实施例1样品的SEM衍射图；
图3是本发明实施例1样品的0.1C、1C首次放电曲线；
图4是本发明实施例1样品的0.1C倍率下的放电循环图；
图5是本发明对比例1样品的0.1C、1C首次放电曲线；
图6是本发明对比例1样品的0.1C倍率下的放电循环图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步说明。
实施例 1
（1）将0.01mol草酸亚铁溶于100mL的去离子水中配成浓度为0.1mol/L的溶液；将0.02mol偏钒酸铵溶于100mL的去离子水中配成浓度为0.2mol/L的溶液；然后同时将配好的草酸亚铁溶液和偏钒酸铵溶液均以400mL/h的速度在高纯氮气（浓度≥99.99%）气氛下加入到搅拌反应釜中，控制搅拌速度为300rpm，加料结束后用氨水调节pH至5，继续反应2h，得深蓝色悬浊液；（2）将步骤（1）所得悬浊液中加入4mL的乙醇，然后进行喷雾干燥，进料速度为800 mL/h，干燥的进风温度为220℃，出风温度为120℃，得前驱体物料；（3）将步骤（2）所得前驱体物料在高纯氮气（浓度≥99.99%）的保护下于350℃热处理10h，再加入2mL液氮进行淬冷，得锂离子电池负极材料FeV2O4，振实密度为1.72g/cm3。
由图1可知，FeV2O4的晶态结构趋于非晶态，没有完整的晶体结构；由图2可知，FeV2O4的形貌为球形，产品的致密度高。
电池的组装：称取0.4g所制得的FeV2O4，加入0.05g乙炔黑作导电剂和0.05g NMP（N-甲基吡咯烷酮）作粘结剂，混合均匀后涂在铜箔上制成负极片，在真空手套箱中以金属锂片为正极，以Celgard 2300为隔膜，1mol/L LiPF6/EC:DMC（体积比1:1）为电解液，组装成CR2025的扣式电池，0.1C首次放电比容量为866.5mAh/g（参见图3），50次循环后放电比容量仍达652.6mAh/g（参见图4）；1C首次放电比容量为708.2 mAh/g（参见图3）。
实施例 2
（1）将0.01mol草酸亚铁溶于100mL的去离子水中配成浓度为0.1mol/L的溶液；将0.02mol偏钒酸铵溶于100mL的去离子水中配成浓度为0.2mol/L的溶液；然后同时将配好的草酸亚铁溶液和偏钒酸铵溶液均以200mL/h的速度在高纯氩气（浓度≥99.99%）气氛下加入到搅拌反应釜中，控制搅拌速度为200rpm，加料结束后用氨水调节pH至2，继续反应1h，得深蓝色悬浊液；（2）将步骤（1）所得悬浊液中加入2mL的乙醇，然后进行喷雾干燥，进料速度为400 mL/h，干燥的进风温度为150℃，出风温度为80℃，得前驱体物料；（3）将步骤（2）所得前驱体物料在高纯氩气（浓度≥99.99%）的保护下于200℃热处理8h，再加入1mL液氮进行淬冷，得锂离子电池负极材料FeV2O4，振实密度为1.58g/cm3。
电池的组装：称取0.4g所制得的FeV2O4，加入0.05g乙炔黑作导电剂和0.05g NMP（N-甲基吡咯烷酮）作粘结剂，混合均匀后涂在铜箔上制成负极片，在真空手套箱中以金属锂片为正极，以Celgard 2300为隔膜，1mol/L LiPF6/EC:DMC（体积比1:1）为电解液，组装成CR2025的扣式电池，0.1C首次放电比容量为786.5mAh/g，50次循环后放电比容量为601.8mAh/g；1C首次放电比容量为650.2 mAh/g。
实施例 3
（1）将0.01mol草酸亚铁溶于100mL的去离子水中配成浓度为0.1mol/L的溶液；将0.02mol偏钒酸铵溶于100mL的去离子水中配成浓度为0.2mol/L的溶液；然后同时将配好的草酸亚铁溶液和偏钒酸铵溶液均以600mL/h的速度在高纯氩气（浓度≥99.99%）气氛下加入到搅拌反应釜中，控制搅拌速度为400rpm，加料结束后用氨水调节pH至6，继续反应4h，得深蓝色悬浊液；（2）将步骤（1）所得悬浊液中加入6mL的乙醇，然后进行喷雾干燥，进料速度为1200 mL/h，干燥的进风温度为250℃，出风温度为150℃，得前驱体物料；（3）将步骤（2）所得前驱体物料在高纯氩气（浓度≥99.99%）的保护下于400℃热处理15h，再加入5mL液氮进行淬冷，得锂离子电池负极材料FeV2O4，振实密度为1.62g/cm3。
电池的组装：称取0.4g所制得的FeV2O4，加入0.05g乙炔黑作导电剂和0.05g NMP（N-甲基吡咯烷酮）作粘结剂，混合均匀后涂在铜箔上制成负极片，在真空手套箱中以金属锂片为正极，以Celgard 2300为隔膜，1mol/L LiPF6/EC:DMC（体积比1:1）为电解液，组装成CR2025的扣式电池，0.1C首次放电比容量为796.5mAh/g，50次循环后放电比容量为611.7mAh/g；1C首次放电比容量为685.2 mAh/g。
对比例 1
（1）将0.01mol草酸亚铁和0.02mol偏钒酸铵在高纯氮气（浓度≥99.99%）气氛下直接进行球磨，控制球磨速度为300r/min，球磨时间为2h，得前驱体物料；（2）将步骤（1）所得前驱体物料在高纯氮气（浓度≥99.99%）的保护下于350℃热处理10h，再加入2mL液氮，得锂离子电池负极材料FeV2O4，振实密度为1.14g/cm3。
电池的组装：称取0.4g所制得的FeV2O4，加入0.05g乙炔黑作导电剂和0.05g NMP（N-甲基吡咯烷酮）作粘结剂，混合均匀后涂在铜箔上制成负极片，在真空手套箱中以金属锂片为正极，以Celgard 2300为隔膜，1mol/L LiPF6/EC:DMC（体积比1:1）为电解液，组装成CR2025的扣式电池，0.1C首次放电比容量为778.9mAh/g（参见图5），50次循环后放电比容量为226.4mAh/g（参见图6）；1C首次放电比容量为557.2 mAh/g（参见图5）。
与实例1相比，产品的振实密度明显偏低，而且，电化学性能明显较差，尤其循环稳定性差。

Claims (9)

1.一种锂离子电池负极材料FeV2O4的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）将草酸亚铁溶液和偏钒酸铵溶液按溶液中亚铁离子和钒离子摩尔比1:2的比例，在保护性气氛下，同时加入到搅拌反应釜中搅拌反应，加料结束后，调节溶液pH至2～6，继续反应1～4h，得深蓝色悬浊液；
（2）将步骤（1）所得悬浊液加入相当于其体积1～3%的乙醇，然后进行喷雾干燥，得前驱体物料；所述喷雾干燥的进料速度为400～1200 mL/h，干燥进风温度为150～250℃，出风温度为80～150℃；
（3）将步骤（2）所得前驱体物料在保护性气氛下，于200～400℃热处理8～15h，再加入液氮淬冷，得锂离子电池负极材料FeV2O4。
2.根据权利要求1所述锂离子电池负极材料FeV2O4的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述草酸亚铁溶液和偏钒酸铵溶液按溶液加入的速度均为200～600mL/h。
3.根据权利要求1或2所述锂离子电池负极材料FeV2O4的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述搅拌的速度为200～400rpm。
4.根据权利要求1或2所述锂离子电池负极材料FeV2O4的制备方法，其特征在于：步骤（1）和（3）中，所述保护性气氛为氩气、氮气、氢气、二氧化碳或一氧化碳中的一种或几种。
5.根据权利要求1或2所述锂离子电池负极材料FeV2O4的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，调节溶液pH至4～5.5，继续反应的时间为1.5～3h。
6.根据权利要求1或2所述锂离子电池负极材料FeV2O4的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，所述热处理的温度为300～380℃，时间为9～12h。
7.根据权利要求2所述锂离子电池负极材料FeV2O4的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述草酸亚铁溶液和偏钒酸铵溶液按溶液加入的速度均为300～500mL/h。
8.根据权利要求1所述锂离子电池负极材料FeV2O4的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，所述喷雾干燥的进料速度为600～1000 mL/h，干燥进风温度为200～230℃，出风温度为100～130℃。
9.根据权利要求3所述锂离子电池负极材料FeV2O4的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述搅拌的速度为250～350rpm。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106311213B (zh) * 2016-08-30 2019-04-26 河南康宁特环保科技股份有限公司 一种抗硫抗水的低温脱硝催化剂及其制备方法
CN108346796A (zh) * 2017-01-23 2018-07-31 中原大学 钠二次电池
CN111204811B (zh) * 2020-01-13 2021-05-07 中国科学技术大学 一种钒基尖晶石材料的制备方法及电池正极的制备方法
CN113135599B (zh) * 2021-05-19 2022-07-29 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种钒铁尖晶石的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003252814A (ja) * 2002-02-28 2003-09-10 Nippon Shokubai Co Ltd 核メチル化芳香族化合物の製造方法及びオルトメチルフェノール類化合物の製造方法
CN101428781B (zh) * 2008-12-08 2011-01-19 广州丰江电池新技术有限公司 一种团聚型纳米结构磷酸铁锂正极材料及其制备方法
CN102361080A (zh) * 2011-10-31 2012-02-22 中南大学 一种淬冷法制备磷酸铁锂-磷酸钒锂的方法
CN103825025B (zh) * 2014-02-27 2016-01-27 三峡大学 一种锂离子电池负极材料FeVO4及其制备方法

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