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CN104449303A - 可固化透明涂层组分及双组分透明涂层涂料组合物系统 - Google Patents

可固化透明涂层组分及双组分透明涂层涂料组合物系统 Download PDF

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CN104449303A CN201410354019.6A CN201410354019A CN104449303A CN 104449303 A CN104449303 A CN 104449303A CN 201410354019 A CN201410354019 A CN 201410354019A CN 104449303 A CN104449303 A CN 104449303A
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Abstract

本发明涉及作为双组分聚氨酯/聚脲透明涂层涂料组合物系统的可固化组分使用的可固化透明涂层组分，所述可固化透明涂层组分包含A)至少一种聚天冬氨酸酯或至少一种羟基官能粘合剂或二者的组合，以及B)抗氧化剂组分，其包含B1)至少一种空间位阻酚抗氧化剂，优选丁化羟基甲苯，和B2)至少一个有机亚磷酸酯抗氧化剂，优选三壬基苯基亚磷酸酯。本发明还涉及包括本发明可固化透明涂层组分的双组分透明涂层涂料组合物系统。本发明的透明涂层组分保持颜色稳定至少12个月时间。

Description

可固化透明涂层组分及双组分透明涂层涂料组合物系统
技术领域
本发明涉及包含异氰酸酯反应性化合物和抗氧化剂组合的颜色稳定的可固化透明涂层组分。该透明涂层组分可以用作含有聚异氰酸酯的双组分透明涂层涂料组合物系统的可固化组分。
背景技术
基于羟基官能粘合剂和/或天冬氨酸酯(aspartate)的涂料组合物是本领域熟知的。例如，EP 0 403 921描述了涂料组合物，所述涂料组合物具有基于聚异氰酸酯组分的粘合剂和含有特异性仲多胺的异氰酸酯反应性组分。这些仲多胺也称作聚天冬氨酸衍生物，并基于伯多胺和马来酸或延胡索酸的二酯。EP 0470 461还描述了用于车辆整修应用的涂料组合物，其含有聚异氰酸酯组分和从3,3'-二甲基4,4'-二氨基二环己基甲烷和马来酸二乙酯制备的异氰酸酯反应性仲二胺。
以上基于天冬氨酸酯的涂料组合物的普遍缺点是含有可固化天冬氨酸酯的组分在储存时明显变色。基于羟基官能粘合剂的透明涂层组分在储存时也倾向于变色。含有天冬氨酸酯和/或羟基粘合剂的组分的这种泛黄和变色显然是不期望的。
WO2005/089085公开了作为双组分聚氨酯涂料组合物的交联组分使用的硬化剂组合物，所述硬化剂组合物包含聚异氰酸酯、固化反应催化剂、作为第一抗氧化剂的空间位阻酚或芳基仲胺和作为第二抗氧化剂的有机亚磷酸酯。抗氧化剂的组合在催化剂存在的情况下稳定聚异氰酸酯溶液的颜色。
US4,677,154公开一种用于改善聚氨酯的颜色稳定性的方法，其中聚氨酯反应在添加剂稳定剂存在的情况下实施，所述添加剂稳定剂包含2,6-二(叔丁基)-对甲酚(BHT)以及选自特定亚磷酸酯、双亚磷酸酯、异氰脲酸酯和其他化合物如硫代二丙酸双十八醇酯、双十八烷基季戊四醇和4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基)酚的化合物。添加剂组合装的使用防止由聚异氰酸酯变色引起的热塑性聚氨酯变色。
WO2004/063242公开了含有天冬氨酸化合物和聚异氰酸酯固化剂的涂料组合物。该涂料组合物含有双取代酚抗氧化剂或过氧化氢分解剂。抗氧化剂或分解剂的存在产生具有良好UV线耐性的涂料。
然而，迄今尚不可能提供令人满意的解决方案以避免基于羟基官能粘合剂和/或天冬氨酸的透明涂层组分在储存时变色/泛黄。
因而，因此仍需要基于羟基官能粘合剂和/或天冬氨酸的透明涂层组分，所述透明涂层组分在室温以及在升高的温度(例如高达50℃)储存时不显示变色和黄化。所述透明涂层组分应当保持颜色稳定至少12个月时间，而同时应当维持已涂施薄膜的良好技术特性，其中所述涂施的薄膜由含有可固化透明涂层组分和聚异氰酸酯交联组分的双组分涂料组合物系统形成。
发明内容
本发明涉及一种作为双组分透明涂层涂料组合物系统的可固化组分使用的可固化透明涂层组分，所述可固化透明涂层组分包含：
A)具有带活泼氢的官能团的至少一种化合物，优选地至少一种聚天冬氨酸酯或至少一种羟基官能粘合剂或二者的组合，以及
B)抗氧化剂组分，其包含
B1)至少一种空间位阻酚抗氧化剂，和
B2)至少一个有机亚磷酸酯抗氧化剂。
具体实施方式
下文将更详细地解释本发明。
应当认识到，为清楚起见在独立实施方案的情景下上文及下文描述的本发明某些特征也可以在单个实施方案中组合地提供。相反，为简洁起见在单个实施方案的情景下描述的本发明多种特征也可以单独地或以任何子组合方式提供。此外，除非另外特别说明的情境，否则对单数的指称也可以包括复数(例如，“一个(a)”和“一种(an)”可以指一个或者一个或多个)。
如此处及下文使用的术语(甲基)丙烯酸应当意指甲基丙烯酸和/或丙烯酸。
除非另外声明，否则本文中所指的全部分子量(数均分子量和重均分子量)均通过使用聚苯乙烯作为标准品和使用四氢呋喃作为液相的GPC(凝胶渗透色谱)测定。
有机溶剂基涂料组合物是其中制备和/或施加涂料组合物时使用有机溶剂作为溶剂或稀释剂的涂料组合物。通常，基于涂料组合物的总量，溶剂基涂料组合物含有以重量计例如20％至90％的有机溶剂。
双组分透明涂层涂料组合物系统包含两种组分：可固化组分和交联组分。两种组分具有相互反应性并且必须在应用之前彼此隔离存储以避免过早反应。通常，两种组分仅在即将被施用之时才混合在一起。
如本文所用的可固化组分，具体而言，本发明的可固化透明涂层组分，是双组分透明涂层涂料组合物系统的组分，其中所述组分含有单体化合物、低聚化合物和/或聚合物化合物，所述化合物具有带活泼氢如羟基或仲氨基的可交联官能团。
如本文所用的交联组分是含有聚异氰酸酯交联剂的双组分透明涂层涂料组合物系统的组分。
本发明的可固化透明涂层组分将在下文更详细地解释。
可固化透明涂层组分是用于有机溶剂基双组分聚氨酯/聚脲透明涂层涂料组合物系统中的有机溶剂基可固化组分。
组分A：
可固化透明涂层组分包含具有带活泼氢的官能团的至少一种化合物，优选地它包含至少一种聚天冬氨酸酯或至少一种羟基官能粘合剂或二者的组合。
所述至少一种聚天冬氨酸酯可以是对应于式(I)的聚天冬氨酸酯：
式(I)
其中X表示通过从伯多胺或聚醚胺移除氨基所获得的n价有机基团，优选地表示二价烃基；R1和R2是对异氰酸酯基呈惰性的相同或不同有机基团。R3、R4和R5是相同或不同的并且代表氢或对异氰酸酯基呈惰性的有机基团，并n表示具有至少为2的值的整数，优选地表示2至4并更优选地表示2。X优选地表示通过从下文提到的伯多胺和聚醚胺移除氨基所获得的二价烃基并且更优选地表示通过从下文提到的优选伯多胺移除氨基所获得的二价烃基。R1和R2是相同或不同的残基并优选地是甲基、乙基或正丁基，并且R3、R4和R5优选地是氢。
对异氰酸酯基呈惰性的有机基团优选地是在150℃或更低温度对异氰酸酯基呈惰性的有机基团。按照已知方式通过对应于式X-(NH2)n的相应伯多胺或聚醚胺与对应于式R1OOC-CR3＝CR4-COOR2的任选取代的马来酸酯或延胡索酸酯的反应制备式(I)的聚天冬氨酸酯。X、R1、R2、R3、R4和n具有如上文对式(I)定义的含义。
优选伯多胺或聚醚胺用于制备聚天冬氨酸酯，因其可产生令人满意的固形物/粘度比，以便得到最终制剂所需的3.5磅/加仑(lbs/gal)或以下的VOC。摩尔过量的那些多胺或聚醚胺也可以与二异氰酸酯和聚异氰酸酯反应以制备胺封端的脲或聚醚脲，或可以与从相应聚酯、聚碳酸酯或聚醚二元醇或多元醇获得的异氰酸酯封端的聚酯、聚碳酸酯或聚醚反应，并且随后末端胺基通过与马来酸酯和/或延胡索酸酯反应转化成天冬氨酸酯。
合适的伯多胺包括乙二胺、1,2-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,3-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、2,5-二氨基-2,5-二甲基己烷、2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-二氨基己烷、1,11-二氨基十一烷、1,12-二氨基十二烷、1,3-和1,4-环己烷二胺、1-氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基环己烷、2,4-和2,6-六氢甲苯二胺、2,4'-和4,4'-二氨基-二环己基甲烷和3,3'-二烷基-4,4'-二氨基二环己基甲烷，如3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷和3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二环己基甲烷、2,4,4'-三氨基-5-甲基二环己基甲烷、2-甲基-1,5-戊烷二胺以及1,3-和1,4-亚二甲苯基二胺。优选的伯多胺是氨基-3,3,5-三甲基-5-氨基甲基环己烷(IPDI)、2,4'-和4,4'-二氨基-二环己基甲烷、3,3'-二烷基-4,4'-二氨基二环己基甲烷如3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷和2-甲基-1,5-戊烷二胺。
合适的聚醚多胺是具有脂族方式结合的伯氨基的那些聚醚多胺。聚醚多胺可以具有148至6,000的分子量。合适聚醚多胺的例子是按商标从Huntsman(亨斯迈)可商业获得的产品。
尽管较次优选，但还适合的聚醚多胺是芳族多胺如2,4-和2,6-二氨基甲苯和2,4'-和4,4'-二氨基二苯基甲烷。
适于制备聚天冬氨酸酯的任选取代的马来酸酯或延胡索酸酯的例子包括二甲基酯、二乙基酯、二丁基酯(例如，二正丁基酯、二仲丁基酯、二叔丁基酯)、二戊基酯、二-2-乙基己基酯及基于上述和/或其他烷基酯的混合物和/或上述和/或其他烷基的混合酯；以及在2-位置和/或3-位置由甲基取代的相应马来酸酯和延胡索酸酯。优选马来酸的二甲基酯、二乙基酯和二丁基酯，而特别优选二乙基酯。
可以使用的其他二酯是源自脂环族醇、双脂环族醇和芳族醇(如环己醇、苄醇和异莰醇(isoborneol))的那些二酯。也可以使用如醚醇的长链一元醇，例如，单烷基一元醇、环烷基一元醇和芳基一元醇与环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷的反应产物，如单丁基乙二醇单丁醚、单己基乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚。
优选双-天冬氨酸酯。
从上文提到的原料制备式(I)的聚天冬氨酸酯可以例如在0至150℃的温度，以其中每个伯氨基对应至少1个、优选地1个烯烃双键的这类比例使用原料来实施。过量的原料可以在反应后通过蒸馏移除。该反应可以在无溶剂或在合适有机溶剂如醇、醚、乙酸酯和酮例如甲醇、乙醇、丙醇、乙酸正丁酯、丁基乙二醇、甲乙酮、二烷和这类有机溶剂的混合物存在下实施。优选不与异氰酸酯反应的那些溶剂。
可以在组分A中存在的至少一种羟基官能粘合剂可以是具有例如500至200,000g/摩尔、优选地1,100至100,000g/摩尔的数均分子量(Mn)的低聚化合物和/或聚合化合物。具有羟基的粘合剂例如是技术人员从聚氨酯化学已知的聚氨酯、(甲基)丙烯酸共聚物、聚酯和聚醚，它们用于配制例如有机溶剂基涂料组合物。它们每个都可以各自独立地使用或彼此组合使用。
羟基官能(甲基)丙烯酸共聚物的例子包括适用于溶剂基涂料组合物并且技术人员已知的全部(甲基)丙烯酸共聚物。例如，它们可以具有1,000-20,000g/mol、优选地1,100-15,000数均摩尔质量Mn、0-100mg KOH/g酸值和40-400mg KOH/g、优选地60-200mg KOH/g羟值。
可以通过可聚合的烯烃不饱和单体自由基聚合，任选地，在低聚或聚合聚酯和/或聚氨酯树脂存在下，制备(甲基)丙烯酸共聚物。可以使用的以自由基方式可聚合的烯烃不饱和单体是除至少一个烯烃双键之外还含有其他官能团的单体和除至少一个烯烃双键之外不含其他官能团的单体。
可以用作粘合剂的羟基官能聚酯树脂的例子包括适用于有机溶剂基涂料组合物的全部聚酯树脂，例如，具有500-10,000g/mol，优选地1100-8000g/mol数均分子量、10-150mg KOH/g、优选地15-50mg KOH/g酸值和40-400mgKOH/g、优选地50-200g/mol羟值的羟基官能聚酯。聚酯可以是饱和或不饱和的并且它们可以任选地经脂肪酸改性。使用从多元羧酸和多元醇脱水的已知方法产生聚酯。优选的羟基官能聚酯树脂是这些聚酯低聚物，它们具有50至300mg KOH/g羟值的固形物、优选地80至220mg KOH/g羟值的固形物，<2、特别优选地1.5和<1.5的多分散性(Mw/Mn)和300至4000、优选地700-1500的数均分子量(Mn)，具有至少三个支链，并且在至少三个支链的每个支链上具有至少一个羟基，其中所述聚酯低聚物包含反应后的以下组分：
a)至少一种多元羧酸酐，
b)具有至少三个羟基的至少一种多元醇，和
c)在α位置分枝的饱和一元羧酸的至少一种缩水甘油基酯，其中在α位置分枝的饱和一元羧酸选自在酸分子中具有7至13个碳原子、优选地在酸分子中具有9至11个碳原子的α-烷基链烷一元羧酸，在酸分子中具有7至13个碳原子、优选地在酸分子中具有9至11个碳原子的α,α'-二烷基链烷一元羧酸，及其混合物。
优选的组分a)是六氢苯酐、甲基六氢苯酐、偏苯三酸酐和/或苯酐，优选的组分b)是三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、双三羟甲基丙烷、单季戊四醇和/或双季戊四醇，优选地在酸分子中具有9至11个碳原子。组分c)的优选例子是新癸酸的缩水甘油基酯(glycidyl ester of versatic acid)(新癸酸缩水甘油基酯)。通过六氢苯酐、甲基六氢苯酐、苯酐和/或偏苯三酸酐与单季戊四醇和/或双季戊四醇和与新癸酸的缩水甘油基酯反应，获得优选的羟基官能聚酯低聚物。
合适的羟基官能聚氨酯的例子包括适用于涂料组合物和技术人员已知的全部聚氨酯树脂。例子是例如具有500至500,000g/摩尔、优选地1,100至300,000g/摩尔、最优选地5,000至300,000g/摩尔的数均摩尔质量Mn、0至100mg KOH/g的酸值和40至400mg KOH/g、优选地80至250mg KOH/g的羟值的聚氨酯。可以使用的适宜聚氨酯树脂例如通过每分子具有至少2个游离异氰酸酯基的聚异氰酸酯基和相对于异氰酸酯基具有反应性的化合物的反应来制备。
在一个实施方案中，组分A)包含至少一种羟基官能(甲基)丙烯酸共聚物。在另一个实施方案中，组分A)包含至少一种羟基官能(甲基)丙烯酸共聚物和至少一种聚酯低聚物，优选地如上文所述的至少一种聚酯低聚物。更优选地组分A)由至少一种羟基官能(甲基)丙烯酸共聚物组成或组分A)由至少一种羟基官能(甲基)丙烯酸共聚物和至少一种聚酯低聚物，具体而言如上文所述的至少一种聚酯低聚物组成。
在又一个实施方案中，组分A)包含至少一种聚天冬氨酸酯。组分A)也可以由至少一种聚天冬氨酸酯组成。
在又一个实施方案中，组分A)包含至少一种聚天冬氨酸酯和至少一种羟基官能粘合剂，优选地羟基官能(甲基)丙烯酸共聚物，任选地与羟基官能聚酯低聚物组合。优选地，组分A)由至少一种聚天冬氨酸酯和至少一种羟基官能粘合剂，优选地羟基官能(甲基)丙烯酸共聚物(任选地与羟基官能聚酯低聚物组合)组成。
组分B：
本发明的可固化透明涂层组分包含抗氧化剂组分，所述抗氧化剂组分包含B1)至少一种空间位阻酚抗氧化剂，和B2)至少一个有机亚磷酸酯抗氧化剂。
合适的空间位阻酚抗氧化剂B1)包括2,4-二甲基-6-丁基酚、4,4'-亚甲基-双(2,6-二叔丁基酚)、2,6-二叔丁基-N,N'-二甲基氨基-对甲酚、丁化羟基茴香醚、2,6-二叔丁基酚、2,4,6-三叔丁基酚、2-叔丁基酚、2,6-二异丙基酚、2-甲基-6-叔丁基酚、2,4-二甲基-6-叔丁基酚、4-(N,N-二甲基氨基甲基)-2,8-二叔丁基酚、4-乙基-2,6-二叔丁基酚。空间位阻酚也可作为抗氧化剂例如以商品名称1010和1135从BASF(巴斯夫)商业获得。
根据一个实施方案，空间位阻酚抗氧化剂包括3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯，也称作丁化羟基甲苯或简写为“BHT”。
合适的有机亚磷酸酯抗氧化剂B2)包括已知用作抗氧化剂的那些有机亚磷酸酯。在一个实施方案中，有机亚磷酸酯包含式(RO)3P的一种或多种化合物，其中每种R独立地是烷基或芳基。
如本文所用，术语“烷基”是饱和脂族基原子团，包括直链烷基、支链烷基和环烷基，其中这类直链和支链烷基可以各自任选地用环烷基取代，这类环烷基可以任选地用直链或支链烷基取代，并且这类直链烷基、支链烷基和环烷基可以各自任选地用芳基取代，并且例如包括甲基、乙基、异丙基、叔-丁基、异癸基、十八烷基、二十烷基(icosyl)、环己基和苯基甲基。
如本文所用，术语“芳基”是含有一个或多个6元不饱和烃环的基团，其中不饱和可以在形式上由三个共轭双键代表，并且可以任选地在这类环的一个或多个碳原子处由独立选择的烷基取代，并且例如包括苯基、萘基、甲基苯基、二甲氧苯基、5-异丙基-2-甲基苯基、甲基苯基、叔丁基苯基、壬基苯基。
在一个实施方案中，式(RO)3P的每个R独立地是具有1-30个碳原子(例如具有5-30个碳原子)的烷基或具有1-30个碳原子的芳基。合适的有机亚磷酸酯抗氧化剂的例子是三异癸基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、二苯基异辛基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三丁基亚磷酸酯、三辛基亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、三丁基三戊基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。在一个实施方案中，有机亚磷酸酯抗氧化剂包含一种三烷基亚磷酸酯，所述三烷基亚磷酸酯例如是其中每种烷基具有小于9个碳原子、更具体地3至5个碳原子的一种。例子是三正丙基亚磷酸酯、三异丙基亚磷酸酯、三正戊基亚磷酸酯、三丁基亚磷酸酯，如三正丁基亚磷酸酯、三仲丁基亚磷酸酯、三异丁基亚磷酸酯和三叔丁基亚磷酸酯。给定分子中三个烷基的每个可以是相同或不同的。每个烷基可以是直链或支链的。抗氧化剂组分可以按3.0：0.5至0.5：3.0、优选地2.0：1.0至1.0：2.0和更优选地1：1的重量比包含至少一种空间位阻酚抗氧化剂B1)和至少一种有机亚磷酸酯抗氧化剂B2)。
根据一个优选实施方案，抗氧化剂组分包含BHT作为至少一种空间位阻酚抗氧化剂B1)以及选自三壬基苯基亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三异癸基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、二苯基异辛基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的至少一种有机亚磷酸酯抗氧化剂B2)。根据一个更加优选的实施方案，抗氧化剂组分按以上的重量比包含BHT作为至少一种空间位阻酚抗氧化剂B1)以及选自三壬基苯基亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三异癸基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、二苯基异辛基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯的至少一种有机亚磷酸酯抗氧化剂B2)。
最优选的抗氧化剂组分包含BHT和三壬基苯基亚磷酸酯或包含BHT和三苯基亚磷酸酯。抗氧化剂组分也可以由BHT和三壬基苯基亚磷酸酯组成或由BHT和三苯基亚磷酸酯组成。
可固化透明涂层组分可以包含相对于可固化透明涂层组分的总量，0.5至4wt％、优选地1.0至3.0wt％、更优选地1.5至2.5wt％的抗氧化剂组分B)。根据一个实施方案，可固化透明涂层组分可以相对于可固化透明涂层组分的总量，包含60-95wt％、优选地70-90wt％的至少一种聚天冬氨酸酯或至少一种羟基官能粘合剂或二者组合(A)，以及0.5-4wt％、优选地1.0-3.0wt％的抗氧化剂组分B)。
可固化透明涂层组分也可以含有能够与聚异氰酸酯交联剂反应的低分子量反应性组分，所谓反应性稀释剂。这些稀释剂的例子是氨基官能或羟基官能反应性稀释剂。
除组分A和B)之外，本发明的可固化透明涂层组分可以含有透明涂层组合物中所用的寻常组分，如添加剂和有机溶剂。添加剂和有机溶剂以技术人员已知的寻常量使用。
有机溶剂可以源自粘合剂的制备或可以单独地添加它们。它们是用于涂料组合物并且技术人员熟知的那些有机溶剂。合适有机溶剂的例子是芳烃，如二甲苯、Solvesso100、酮，如甲基异戊基酮、酯，如乙酸正丁酯、乙酸异丁酯和这些有机溶剂的混合物。
添加剂是可以用于涂装领域、尤其用于透明涂层涂料组合物中的常规添加剂。这类添加剂的例子包括光保护剂(例如，基于苯并三唑和HALS化合物(空间位阻胺光稳定剂)、基于(甲基)丙烯酸均聚物或硅油的流平剂、流变学影响剂如细粒二氧化硅或聚合脲化合物、消泡剂、润湿剂、黏附促进剂、交联反应的固化催化剂，例如，有机金属盐如二月桂酸二丁基锡、环烷酸锌和含有叔氨基的化合物如用于羟基/异氰酸酯反应的三乙胺。
根据一个实施方案，本发明的可固化透明涂层组分包含：
A)至少一种聚天冬氨酸酯，优选地至少一种双天冬氨酸酯，和
B)由至少一种空间位阻酚抗氧化剂和至少一种有机亚磷酸酯抗氧化剂组成的抗氧化剂组分。
至少一种的双天冬氨酸酯A)优选地是对应于如上文所述的式(I)的化合物，其中n代表2，更优选地R3和R4是氢。
根据又一个实施方案，本发明的可固化透明涂层组分包含：
A)至少一种羟基官能粘合剂，优选地至少一种羟基官能(甲基)丙烯酸共聚物和至少一种羟基官能聚酯低聚物，和
B)由至少一种空间位阻酚抗氧化剂和至少一种有机亚磷酸酯抗氧化剂组成的抗氧化剂组分。
不言而喻，本发明的可固化透明涂层组分不含聚异氰酸酯交联剂，因为聚异氰酸酯交联剂不构成双组分透明涂层涂料组合物系统的可固化组分的部分，反而构成需要分别储存的双组分透明涂层涂料组合物系统交联组分的部分。
令人惊讶地，已经发现抗氧化剂的特定组合可改善可固化透明涂层组分在室温和甚至在升高的温度例如高达50℃长期储存的抗泛黄性。本发明的透明涂层组分保持颜色稳定至少12个月时间。甚至在49℃储存20周后，透明涂层组分仍具有浅颜色(low color)，而不含抗氧化剂组分的透明涂层组分变得非常黄。就颜色稳定性而言，聚天冬氨酸酯基透明涂层组分有特别有利的作用，因为一般透明涂层组分通常在储存时显示更强烈的泛黄倾向性。
本发明的可固化透明涂层组分可以用作双组分透明涂层涂料组合物系统的可固化组分。所述双组分透明涂层涂料组合物系统优选地包含了含有聚异氰酸酯的交联组分。聚异氰酸酯交联剂具有游离异氰酸酯基。聚异氰酸酯可以是任何数量的具有以脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族方式结合的游离异氰酸酯基的有机聚异氰酸酯。优选的聚异氰酸酯是具有完全以脂族和/或脂环族方式结合的异氰酸酯基的平均NCO官能度为1.5至6、优选地2至4的聚异氰酸酯或聚异氰酸酯混合物。
特别合适的聚异氰酸酯的例子是所谓基于六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、1-异氰酰基-3,3,5-三甲基-5-异氰酰基甲基-环己烷(1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane，IPDI)和/或双(异氰酰基环己基)甲烷(bis(isocyanatocyclohexyl)-methane)和本身已知的衍生物的“涂料用聚异氰酸酯”，所述衍生物包含这些二异氰酸酯的缩二脲基(biuret)、脲基甲酸酯基(allophanate)、氨基甲酸乙酯基(urethane)和/或异氰脲酸酯基。一般，在产生后，优选地通过蒸馏除去，衍生物中所含多余的母体二异氰酸酯残余物含量以重量计可以小于0.5％。也可以使用三异氰酸酯，如三异氰酸壬酯(triisocyanatononan)。
空间位阻聚异氰酸酯也是合适的。这些空间位阻聚异氰酸酯的例子是1,1,6,6-四甲基-六亚甲基二异氰酸酯、1,5-二丁基-五甲基二异氰酸酯(1,5-dibutyl-penta-methyldiisocyanate)、对-或间-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(p-or m-tetramethylxylylene diisocyanate)和适宜的水合同系物。
通常，聚异氰酸酯可以是异氰脲酸酯、脲二酮二异氰酸酯、含有缩二脲基的聚异氰酸酯、含有氨基甲酸乙酯基的聚异氰酸酯、含有脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯、含有异氰脲酸酯基和脲基甲酸酯基的聚异氰酸酯、含有碳二亚胺基(carbodiimide)的聚异氰酸酯和含有酰脲基的聚异氰酸酯。
可固化透明涂层组分可以与交联组分组合，具体而言，与含有如上文所述聚异氰酸酯的交联组分组合，以制备双组分透明涂层涂料组合物系统。可固化透明涂层组分和含有前者的双组分透明涂层涂料组合物系统可以用于汽车涂料和工业涂料中。特别地，可固化透明涂层组分可以有利地用于其中要求12至36个月储存稳定性的车辆修理涂料中。采用双组分聚氨酯/聚脲涂料组合物系统工作的客户想要采用具有浅颜色(low color)的透明涂层组分和相关聚异氰酸酯交联组分工作。有色或黄色透明涂层组分不适用于涂施在着色的亮色底漆层(例如在白色或金属银底漆层)上。因而，优选地需要具有低于190Hazen(黑曾色度)的颜色的透明涂层组分。通常，与透明涂层组分的初始颜色相比，透明涂层组分不应当在储存期间明显变色。透明涂层组分应当颜色稳定持续至少12个月时间，而同时应当维持已涂施薄膜的良好技术特性，其中所述涂施的薄膜由含有可固化透明涂层组分和聚异氰酸酯交联组分的双组分透明涂层涂料组合物系统形成。特别地，相对于不含抗氧化添加剂的老化透明涂层组分，涂施的涂膜的初始硬度不应当在透明涂层组分老化后降低。以上所需特性用本发明的可固化透明涂层组分实现。本发明的透明涂层组分是颜色稳定的，即，在49℃储存20周以及在在室温(23℃)储存12个月和更长时间后仍具有浅颜色(low color)。
可固化透明涂层组分也可以用于就变色和泛黄而言要求长期稳定性的任何其他应用领域中。
将基于以下示例更详细地解释本发明。除非另外说明，否则全部份数和百分数均基于重量。
实施例：
1.基于聚天冬氨酸酯的可固化透明涂层组分的制备
透明涂层组分(CC1)已经用聚天冬氨酸酯NH1420配制。表1中列出成分。
表1：
CC1用多种抗氧化剂混合物和抗氧化剂组合改性。表2中显示抗氧化剂的类型和量以及试验结果。还测试了对比的不含抗氧化剂的透明涂层组分CC1。
TPP：三苯基亚磷酸酯
TNPP：三壬基苯基亚磷酸酯
BHT：3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯
Irganox1135：苯丙酸，3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基，C7-9-分支烷基酯
表2：
与不含抗氧化剂的相同透明涂层组分和含有对比抗氧化剂的相同透明涂层组分相比，可以通过添加本发明的抗氧化剂混合物，显著改善含有聚天冬氨酸的透明涂层组分的颜色稳定性。在49℃储存样品4周和8周时间后，可以改进改善的颜色稳定性。
已经用相似的透明涂层混合物进行额外的长期储存试验，差异仅在于使用了不同批次的聚天冬氨酸混合物(CC2)。
表3：
表3中的结果清晰显示，添加本发明的抗氧化剂混合物对透明涂层混合物的颜色长期稳定性具有明显影响：在49℃储存20周后，本发明的样品仍具有浅颜色(low color)，而对比样品已经非常黄。
表4：
表4中的结果显示，添加本发明的抗氧化剂混合物还改善室温(23℃)储存后透明涂层混合物的颜色稳定性。另外已经发现，关于室温(23℃)储存12月和更长时间后对比CC2和本发明CC2的结果与49℃储存20周后对比CC2和本发明CC2的颜色稳定性相关。
表5：
表5中的对比结果显示，不同于本发明组合物的抗氧化剂或抗氧化剂组合未改善透明涂层混合物在49℃储存后的颜色稳定性至所需程度，而与不含抗氧化剂的透明涂层混合物相比甚至显示更差结果。
2.基于羟基官能粘合剂的可固化透明涂层组分的制备
已经用低酸值和高酸值羟基官能(甲基)丙烯酸共聚物和羟基官能聚酯低聚物按重量比85：15的掺混物配制透明涂层组分(CC3)。这种透明涂层混合物具有约54wt％的固形物含量。
表6：
(1)羟基官能聚酯的制备
将160.16g乙酸丁酯，136.00g单季戊四醇和504.00g甲基六氢苯酐装入玻璃反应器中并加热至回流直至溶解(140-160℃)。此后，添加750g新癸酸缩水甘油基酯(来自Hexion(翰森)的Cardura E10P)，随后添加溶解于8.61g乙酸丁酯中的1.39g二丁基二月桂酸锡。将混合物在175℃进一步回流直至酸值低于3。随后添加177.33g乙酸丁酯。总反应时间是约3小时。
所产生的聚合物溶液具有以重量计80.5％的固形物含量(1小时，105℃)、由Gardner-Holdt(加德纳-霍尔德粘度管)测量的粘度X、2.8mg KOH/g酸值和通过凝胶渗透色谱测量的1190/1460的Mn/Mw。
(2)低酸值(甲基)丙烯酸共聚物的制备
向配备搅拌器、接触温度计、滴液漏斗和球形冷凝器的2升三颈磨砂玻璃烧瓶充入132.7重量份溶剂石脑油(沸腾起始点：164℃)并加热到约160℃，同时搅拌和回流冷却。将185.8重量份苯乙烯、53.1重量份甲基丙烯酸甲酯、106.2重量份2-甲基丙烯酸羟乙酯、185.8重量份甲基丙烯酸异丁酯、0.9重量份甲基丙烯酸、8.9重量份溶剂石脑油、24.9重量份二甲苯和4.4重量份过氧化二叔丁基的单体混合物从滴液漏斗经3小时时间连续添加，同时保持温度在160℃。在添加后，用17.8重量份二甲苯淋洗单体混合容器和滴液漏斗并将内容物添加至反应混合物。随后保持反应混合物回流1小时。随后将混合物冷却至100℃并用175.3重量份二甲苯、53.1重量份solvesso100和52.2重量份的甲基异丁基酮稀释。
所产生的聚合物溶液具有以重量计53％的固形物含量(1小时，105℃)、由Gardner-Holdt(加德纳-霍尔德粘度管)测量的粘度X-1/4。
(3)高酸值(甲基)丙烯酸共聚物的制备
向配备搅拌器、接触温度计、滴液漏斗和球形冷凝器的6升三颈磨砂玻璃烧瓶充入440重量份溶剂石脑油(沸腾起始点：164℃)和281.64重量份新癸酸缩水甘油基酯(来自Hexion的Cardura E10)并加热到170-175℃，同时搅拌和回流冷却。将672.36重量份苯乙烯、684.72重量份甲基丙烯酸异冰片酯、490.04重量份2-甲基丙烯酸羟乙酯、154.80重量份丙烯酸、223.56份溶剂石脑油和57.00重量份过氧化二叔丁基的单体混合物从滴液漏斗经5小时时间连续添加，同时保持温度在170-175℃。在添加后，用53.84重量份溶剂石脑油淋洗单体混合容器和滴液漏斗并将内容物添加至反应混合物。随后保持反应混合物回流1小时。随后将混合物冷却至100℃并用942.04重量份的甲基异戊基酮稀释。
所产生的聚合物溶液具有以重量计57.5％的固形物含量(1小时，105℃)、由Gardner-Holdt(加德纳-霍尔德粘度管)测量的粘度K、23mg KOH/g酸值和通过凝胶渗透色谱测量的2000/4400的Mn/Mw。
CC3已经用基于空间位阻酚和有机亚磷酸酯的多种抗氧化剂混合物改性。表7中显示抗氧化剂的类型和量以及试验结果。还已经测试了不含抗氧化剂的对比的透明涂层组分CC3。
表7：
如表7中所示，本发明抗氧化剂混合物的使用不仅已经改善基于聚天冬氨酸的透明涂层组分的颜色稳定性，还改善基于羟基官能丙烯酸共聚物和羟基官能聚酯低聚物组合的透明涂层组分的颜色稳定性。
测试方法：
颜色是在BYK(毕克化学)LCSIII装置上以Hazen量表(基于ASTMD1209)测量的。

Claims (13)

1.一种可固化透明涂层组分，其作为双组分透明涂层涂料组合物系统的可固化组分使用，所述可固化透明涂层组分包含：
A)至少一种聚天冬氨酸酯或至少一种羟基官能粘合剂或二者的组合，以及
B)抗氧化剂组分，其包含
B1)至少一种空间位阻酚抗氧化剂，和
B2)至少一个有机亚磷酸酯抗氧化剂。
2.根据权利要求1所述的可固化透明涂层组分，其包含至少一种聚天冬氨酸酯，其中所述至少一种聚天冬氨酸酯是下式(I)的化合物
其中X表示通过从伯多胺或聚醚胺移除氨基所获得的n价有机基团；R1和R2是对异氰酸酯基呈惰性的相同或不同有机基团，R3、R4和R5是相同或不同的并且代表氢或对异氰酸酯基呈惰性的有机基团；并且n表示具有至少为2的值的整数。
3.根据权利要求2所述的可固化透明涂层组分，其中n是2或3。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的可固化透明涂层组分，其包含至少一种羟基官能粘合剂，其中所述羟基官能粘合剂包含至少一种羟基官能(甲基)丙烯酸共聚物或至少一种聚酯低聚物或二者的组合。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的可固化透明涂层组分，其中所述可固化透明涂层组分包含相对于该可固化透明涂层组分的总量，占0.5至4.0重量％的组分B)固形物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的可固化透明涂层组分，其中组分B)按3.0：0.5至0.5：3.0的重量比包含至少一种空间位阻酚抗氧化剂B1)和至少一种有机亚磷酸酯抗氧化剂B2)。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的可固化透明涂层组分，其中至少一种空间位阻酚抗氧化剂B1)包含丁化羟基甲苯(BHT)。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的可固化透明涂层组分，其中至少一种有机亚磷酸酯抗氧化剂B2)包含选自三壬基苯基亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三异癸基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、二苯基异辛基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯所组成的组中的至少一个有机亚磷酸酯抗氧化剂。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的可固化透明涂层组分，其中所述抗氧化剂组分由丁化羟基甲苯(BHT)和三壬基苯基亚磷酸酯组成或由丁化羟基甲苯(BHT)和三苯基亚磷酸酯组成。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的可固化透明涂层组分用于制备双组分透明涂层涂料组合物系统的用途。
11.根据权利要求10所述的可固化透明涂层组分的用途，其中所述双组分透明涂层涂料组合物系统含有交联组分，所述交联组分含有聚异氰酸酯。
12.根据权利要求10或11所述的可固化透明涂层组分在车辆修理涂料中的用途。
13.一种双组分透明涂层涂料组合物系统，所述系统包括权利要求1至9中任一项所述的可固化透明涂层组分以及含有聚异氰酸酯的交联组分。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022136155A1 (en) 2020-12-23 2022-06-30 Covestro Deutschland Ag Polyaspartic acid ester-containing composition
EP4056617A1 (en) 2021-03-08 2022-09-14 Covestro Deutschland AG Polyaspartic acid ester-containing composition

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113785024B (zh) * 2019-06-07 2023-08-15 Swimc有限公司 用于薄涂层的聚合物组合物
US11827788B2 (en) 2019-10-07 2023-11-28 Covestro Llc Faster cure polyaspartic resins for faster physical property development in coatings
CA3169148A1 (en) 2020-03-04 2021-09-10 Michel Lincker Kit-of-parts for curable polyaspartic acid ester-based coating compositions
DE102020005446A1 (de) * 2020-09-07 2022-03-10 Mankiewicz Gebr. & Co. (Gmbh & Co. Kg) Verbesserte Spachtelmassen und Verfahren zur Beschichtung großer Bauteile

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2184733A (en) * 1985-12-18 1987-07-01 Basf Corp Stabilizer package for the preparation of thermoplastic polyurethane having improved high temperature color stability
WO2004063242A1 (en) * 2003-01-03 2004-07-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Durable coating compositions containing aspartic compounds
CN1668713A (zh) * 2002-07-11 2005-09-14 纳幕尔杜邦公司 双组分涂料组合物和由其生产的涂料
CN1813007A (zh) * 2003-07-02 2006-08-02 纳幕尔杜邦公司 双组分涂料组合物以及由其制备的涂层
CN101061067A (zh) * 2003-07-14 2007-10-24 罗迪亚公司 异氰酸酯的改善的颜色稳定性

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3115465A (en) * 1960-04-11 1963-12-24 Ethyl Corp Stabilized compositions of matter
CH626385A5 (zh) 1976-02-05 1981-11-13 Ciba Geigy Ag
DE59007601D1 (de) 1989-06-23 1994-12-08 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Überzügen.
US5085698A (en) 1990-04-11 1992-02-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous pigmented inks for ink jet printers
DE4025347A1 (de) 1990-08-10 1992-02-13 Bayer Ag Verwendung von zweikomponenten-bindemittelkombinationen in autoreparaturlacken
US5256333A (en) 1993-03-25 1993-10-26 Uniroyal Chemical Company, Inc. Stabilized polyether polyol and polyurethane foam obtained therefrom
DE4426323A1 (de) 1994-07-25 1996-02-01 Basf Lacke & Farben Polyacrylatharzlösungen mit verbesserter Farbzahl sowie deren Verwendung in Überzugsmitteln
CA2182761A1 (en) 1995-08-08 1997-02-09 Manabu Yoshioka Curable resin composition, coating composition and method for forming coated film
WO1999042529A1 (en) 1998-02-18 1999-08-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Aqueous coating compositions, coated substrate and method related thereto
EP0939091A1 (en) * 1998-02-27 1999-09-01 Basf Corporation An extremely fast curing chemical reactive coating composition, which may cure at ambient or low temperatures, with long useable pot life
AU2005201902B2 (en) 2004-05-11 2010-12-09 Bluescope Steel Limited Oxidation resistant coating
US7214828B2 (en) * 2004-12-15 2007-05-08 E. I. Dupont De Nemours And Company Durable coating compositions containing novel aspartic amine compounds
US20100272886A1 (en) * 2007-12-20 2010-10-28 Ann Vaes Process for producing a multilayer coating
JP2009155397A (ja) 2007-12-25 2009-07-16 Nippon Paint Co Ltd クリヤー塗料組成物
BR112012014686A2 (pt) * 2009-12-16 2016-04-05 Basf Se processos para preparar um políester poliol e para preparar um poliuretano, poliéster poliol, poliuterano termoplástico, usos de um poliéster poliol e de um poliuretano termoplástico, e, artigo

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2184733A (en) * 1985-12-18 1987-07-01 Basf Corp Stabilizer package for the preparation of thermoplastic polyurethane having improved high temperature color stability
CN1668713A (zh) * 2002-07-11 2005-09-14 纳幕尔杜邦公司 双组分涂料组合物和由其生产的涂料
WO2004063242A1 (en) * 2003-01-03 2004-07-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Durable coating compositions containing aspartic compounds
CN1813007A (zh) * 2003-07-02 2006-08-02 纳幕尔杜邦公司 双组分涂料组合物以及由其制备的涂层
CN101061067A (zh) * 2003-07-14 2007-10-24 罗迪亚公司 异氰酸酯的改善的颜色稳定性

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022136155A1 (en) 2020-12-23 2022-06-30 Covestro Deutschland Ag Polyaspartic acid ester-containing composition
EP4056617A1 (en) 2021-03-08 2022-09-14 Covestro Deutschland AG Polyaspartic acid ester-containing composition

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