发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含氟醚菌酰胺的农药组合物。
本发明提出的含氟醚菌酰胺的农药组合物含有活性成分A与活性成分B,活性分成A与活性成分B重量比为1∶80~80∶1,所述的活性成分A选自氟醚菌酰胺,活性成分B选丙森锌、代森联、代森锰锌、代森锌或噻唑锌中之一种,活性成分A与活性成分B优选的重量比为1:60~60:1;更优选为氟醚菌酰胺和丙森锌的重量比为5:1~1:35,氟醚菌酰胺和代森联的重量比为20:1~1:20,氟醚菌酰胺和代森锰锌的重量比为5:1~1:35,氟醚菌酰胺和代森锌的重量比为5:1~1:35,氟醚菌酰胺和噻唑锌的重量比为15:1~1:25;最优选为氟醚菌酰胺和丙森锌的重量比为1:4~1:24,氟醚菌酰胺和代森联的重量比为9:1~1:9,氟醚菌酰胺和代森锰锌的重量比为1:4~1:24,氟醚菌酰胺和代森锌的重量比为1:4~1:24,氟醚菌酰胺和噻唑锌的重量比为4:1~1:14。
本发明提出的含氟醚菌酰胺的农药组合物用于防治农作物上病害的用途,所述的农作物包括粮食作物、豆类作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、嗜好作物、根茎类作物、油料作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物;所述的病害包括疫病、炭疽病、霜霉病、斑点落叶病、根腐病、猝倒病、烂秧病、褐斑病、黑腐病、黑星病、花腐病、轮纹病、霉点病、锈病、白腐病、黑痘病、白斑病、斑枯病、褐纹病、黑斑病、绵疫病、软腐病、黑胫病、茎枯病、立枯病、溃疡病或条斑病。
活性成分A、活性成分B的重量比为1:80~80:1。通常组合物中活性组分的重量百分含量为总重量的0.5%~90%,较佳的为5%~80%。根据不同的制剂类型,活性组分含量范围有所不同。通常,液体制剂含有按重量计1%~70%的活性物质,较佳地为5%~50%;固体制剂含有按重量计5%~80%的活性物质,较佳地为10%~80%。
本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂,以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5%~30%,余量为固体或液体稀释剂。
本发明的杀菌组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的本领域技术人员所公知的加工方法制备,即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后,再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘结剂、消泡剂、崩解剂、抗冻剂等中的一种或几种。
本发明的杀菌组合物,可以按需要加工成任何杀菌上可接受的剂型,其中较优选的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂或微囊悬浮-悬浮剂,还可以制成颗粒剂、种衣剂、悬浮种衣剂、超低容量液剂、种子处理乳剂,当活性成分B为丙森锌时其剂型为可湿性粉剂和水分散粒剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量:活性成分A0.1%~80%、活性成分B0.1%~80%、分散剂2%~10%、湿润剂2%~10%、填料余量。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量:活性成分A0.1%~80%、活性成分B0.1%~80%、分散剂3%~12%、湿润剂1%~8%、崩解剂1%~10%、粘结剂0~8%、填料余量。
组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量:活性成分A0.1%~50%、活性成分B0.1%~50%、分散剂2%~10%、湿润剂2%~10%、消泡剂0.01%~2%、增稠剂0~2%、抗冻剂0~8%、去离子水加至100%。
组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量:活性成分A0.1%~50%、活性成分B0.1%~50%、分散剂2%~10%、消泡剂0.01%~2%、溶剂1%~15%、增稠剂0~2%、乳化剂2%~12%、抗冻剂0~8%、去离子水加至100%。
组合物制成水乳剂时包含如下组分含量:活性成分A0.5%~50%、活性成分B0.5%~50%、溶剂1%~30%、乳化剂1%~15%、抗冻剂0~8%、增稠剂0~2%、消泡剂0.01%~2%、去离子水补足余量。
组合物制成微乳剂时包含如下组分含量:活性成分A0.5%~50%、活性成分B0.5%~50%、溶剂1%~30%、乳化剂3%~25%、抗冻剂0~8%、消泡剂0.01%~2%、去离子水补足余量。
组合物制成微囊悬浮剂时包括如下组分含量:活性成分A0.5%~50%、活性成分B0.5%~50%、高分子囊壁材料2%~10%、分散剂1%~10%、有机溶剂1%~10%、乳化剂1%~7%、消泡剂0.01%~2%、pH调节剂0.01%~5%、去离子水加至100%。
组合物制成微囊悬浮-悬浮剂时包括如下组分含量:活性成分A0.5%~50%、活性成分B0.5%~50%、高分子囊壁材料2%~10%、分散剂1%~12%、湿润剂1%~8%、有机溶剂1%~15%、乳化剂1%~6%、消泡剂0.01%~2%、增稠剂0~2%、pH调节剂0.01%~5%、去离子水加至100%;
本发明的可湿性粉剂主要技术指标:
本发明的水分散粒剂主要技术指标:
本发明的悬浮剂主要技术指标:
本发明的悬乳剂主要技术指标:
本发明的水乳剂主要技术指标:
本发明的微乳剂主要技术指标:
本发明的微囊悬浮剂主要技术指标:
本发明的微囊悬浮一悬浮剂主要技术指标:
本发明的优点在于:
(1)氟醚菌酰胺与丙森锌、代森联、代森锰锌、代森锌或噻唑锌复配后,具有明显的增效和持效作用;(2)对粮食作物、豆类作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、嗜好作物、根茎类作物、油料作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物上的病害均有较高活性;(3)减少了农药用药量,降低了农药在作物上的残留量,减轻了环境污染;(4)对人畜安全,环境相容性好;并且制剂粘着力增强,耐雨水冲刷。
实施例70、71微囊悬浮-悬浮剂
将活性成分B、高分子囊壁材料、溶剂混合,使溶解成均匀油相,将油相在剪切条件下加入到含有乳化剂、pH调节剂的水相溶液中,制成分散良好的微囊悬浮剂。将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂(可加可不加)经过高速剪切混合均匀,加入氟醚菌酰胺,在球磨机中球磨2~3小时,使微粒粒径全部在5μm以下,制得悬浮剂,然后将悬浮剂加入到微胶囊悬浮剂的水相溶液中,去离子水补足余量,制成本发明组合物分散良好的微囊悬浮-悬浮剂产品,具体见表8。
表8实施例70、71各组分及重量份
表6-8中活性成分B为代森联、代森锰锌、代森锌或噻唑锌。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定,明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5为增效作用,在此基础上,再进行田间试验。
试验方法:经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后,药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理,设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行,采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径,计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)=测量菌落直径一5
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y),药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x),以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx),并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wad1ey法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5为增效作用。计算公式如下:
其中:a、b分别为活性成分A与活性成分B在组合中所占的比例;
A为氟醚菌酰胺;
B选自丙森锌、代森联、代森锰锌、代森锌或噻唑锌中之一种。
应用实施例二:
供试病害:黄瓜霜霉病
试验药剂均由申请人提供。
试验设计:经过预备试验确定氟醚菌酰胺与丙森锌原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表9氟醚菌酰胺与丙森锌复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表
由表9可知,氟醚菌酰胺与丙森锌配比在1:80~80:1时对黄瓜霜霉病的增效比值SR均大于1.5,说明两者在1:80~80∶1范围内混配均表现出增效作用,当氟醚菌酰胺与丙森锌的配比在5:1~1:35时,增效作用更为突出,增效比值均在2.35以上;当氟醚菌酰胺与丙森锌的配比在1:4~1:24时,增效作用更为突出,增效比值均在2.40以上。经申请人试验发现氟醚菌酰胺与丙森锌的优选配比为5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10、1∶11、1∶12、1∶13、1∶14、1∶15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20、1:21、1:22、1:23、1:24、1:25、1:26、1:27、1:28、1:29、1:30、1:31、1:32、1:33、1:34、1:35,尤其是当氟醚菌酰胺与丙森锌重量比为1:14时增效比值最大,增效作用最为明显。
应用实施例三:
供试病害:葡萄霜霉病
试验药剂均由申请人提供。
试验设计:经过预备试验确定氟醚菌酰胺与代森联原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表10氟醚菌酰胺与代森联复配对葡萄霜霉病的毒力测定结果分析表
由表10可知,氟醚菌酰胺与代森联配比在1:80~80:1时对葡萄霜霉病的增效比值SR均大于1.5,说明两者在1:80~80:1范围内混配均表现出增效作用,当氟醚菌酰胺与代森联的配比在20:1~1:20时,增效作用更为突出,增效比值均在2.25以上;当氟醚菌酰胺与代森联的配比在1:9~1:9时,增效作用更为突出,增效比值均在2.30以上。经申请人试验发现氟醚菌酰胺与代森联的优选配比为20∶1、19:1、18:1、17:1、16:1、15:1、14:1、13:1、12:1、11:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4∶1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1∶5、1:6、1:7、1:8、1∶9、1∶10、1:11、1∶12、1:13、1∶14、1:15、1∶16、1:17、1∶18、1∶19、1∶20,尤其是当氟醚菌酰胺与代森联重量比为1:1时增效比值最大,增效作用最为明显。
应用实施例四:
供试病害:苹果树斑点落叶病
试验药剂均由申请人提供。
试验设计:经过预备试验确定氟醚菌酰胺与代森锰锌原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表11氟醚菌酰胺与代森锰锌复配对苹果树斑点落叶病的毒力测定结果分析表
由表11可知,氟醚菌酰胺与代森锰锌配比在1:80~80:1时对苹果树斑点落叶病的增效比值SR均大于1.5,说明两者在1:80~80:1范围内混配均表现出增效作用,当氟醚菌酰胺与代森锰锌的配比在5:1~1:35时,增效作用更为突出,增效比值均在2.30以上;当氟醚菌酰胺与代森锰锌的配比在1:4~1:24时,增效作用更为突出,增效比值均在2.40以上。经申请人试验发现氟醚菌酰胺与代森锰锌的优选配比为5:1、4:1、3:1、2∶1、1∶1、1:2、1:3、1∶4、1∶5、1:6、1:7、1∶8、1:9、1:10、1∶11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1∶18、1:19、1:20、1:21、1:22、1:23、1:24、1:25、1:26、1:27、1:28、1:29、1:30、1:31、1:32、1:33、1:34、1:35,尤其是当氟醚菌酰胺与代森锰锌重量比为1:14时增效比值最大,增效作用最为明显。
应用实施例五:
供试病害:番茄疫病
试验药剂均由申请人提供。
试验设计:经过预备试验确定氟醚菌酰胺与代森锌原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表12氟醚菌酰胺与代森锌复配对番茄疫病的毒力测定结果分析表
由表12可知,氟醚菌酰胺与代森锌配比在1∶80~80:1时对番茄疫病的增效比值SR均大于1.5,说明两者在1:80~80:1范围内混配均表现出增效作用,当氟醚菌酰胺与代森锌的配比在5:1~1∶35时,增效作用更为突出,增效比值均在2.30以上;当氟醚菌酰胺与代森锌的配比在1:4~1:24时,增效作用更为突出,增效比值均在2.45以上。经申请人试验发现氟醚菌酰胺与代森锌的优选配比为5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1∶16、1:17、1:18、1:19、1:20、1:21、1:22、1:23、1:24、1:25、1:26、1:27、1:28、1:29、1:30、1:31、1:32、1:33、1:34、1:35,尤其是当氟醚菌酰胺与代森锌重量比为1:16时增效比值最大,增效作用最为明显。
应用实施例六:
供试病害:柑橘树溃疡病
试验药剂均由申请人提供。
试验设计:经过预备试验确定氟醚菌酰胺与噻唑锌原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表13氟醚菌酰胺与噻唑锌复配对柑橘树溃疡病的毒力测定结果分析表
由表13可知,氟醚菌酰胺与噻唑锌配比在1:80~80:1时对柑橘树溃疡病的增效比值SR均大于1.5,说明两者在1:80~80∶1范围内混配均表现出增效作用,当氟醚菌酰胺与噻唑锌的配比在15:1~1:25时,增效作用更为突出,增效比值均在2.30以上;当氟醚菌酰胺与噻唑锌的配比在4∶1~1:14时,增效作用更为突出,增效比值均在2.45以上。经申请人试验发现氟醚菌酰胺与噻唑锌的优选配比为15:1、14:1、13:1、12:1、11:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1∶5、1∶6、1∶7、1∶8、1∶9、1∶10、1∶11、1∶12、1∶13、1:14、1:15、1∶16、1:17、1∶18、1:19、1:20、1:21、1:22、1:23、1:24、1:25,尤其是当氟醚菌酰胺与噻唑锌重量比为1:3时增效比值最大,增效作用最为明显。
经试验发现:氟醚菌酰胺与活性成分B复配后对多种作物上的疫病、炭疽病、霜霉病、斑点落叶病、根腐病、猝倒病、烂秧病、褐斑病、黑腐病、黑星病、花腐病、轮纹病、霉点病、锈病、白腐病、黑痘病、白斑病、斑枯病、褐纹病、黑斑病、绵疫病、软腐病、黑胫病、茎枯病、立枯病、溃疡病或条斑病的防治都有明显的增效作用,增效比值SR均大于1.5。
药效实验部分:试验药剂由申请人研发、提供,对照药剂50%氟醚菌酰胺可湿性粉剂(白配)、70%丙森锌可湿性粉剂(市购)、350g/1精甲霜灵种子处理乳剂(市购)、80%代森锰锌可湿性粉剂(市购)、80%代森锌可湿性粉剂(市购)、20%噻唑锌悬浮剂(市购)。
应用实施例七氟醚菌酰胺与活性成分B及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验。
本试验安排在陕西省咸阳市郊区,药前调查黄瓜霜霉病病害指数,在病害发生初期施药,施药后3天、10天、20天调查病害指数并计算防效。试验结果如下所示:
表14氟醚菌酰胺与活性成分B及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验
由表14可以看出,氟醚菌酰胺与活性成分B复配后能有效防治黄瓜霜霉病,经申请人试验发现氟醚菌酰胺与活性成分B复配后也可以有效防治黄瓜炭疽病、疫病、黑星病或猝倒病,防治效果均高于97%,优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例八氟醚菌酰胺与活性成分B及其复配防治蔬菜疫病药效试验。
本试验安排在陕西省西安市郊区,药前调查蔬菜疫病病害指数,在病害发生初期施药,施药后3天、10天、20天调查病害指数并计算防效。试验结果如下所示:
表15氟醚菌酰胺与活性成分B及其复配防治蔬菜疫病药效试验
由表15可以看出,氟醚菌酰胺与活性成分B复配后能有效防治蔬菜疫病,经申请人试验发现氟醚菌酰胺与活性成分B复配后也可以有效防治蔬菜白锈病、白斑病、斑枯病、褐斑病、褐纹病、黑斑病、黑腐病、黑胫病、茄绵疫病、软腐病、霜霉病或炭疽病,防治效果均高于97%,优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例九氟醚菌酰胺与活性成分B及其复配防治水稻条斑病药效试验。
本试验安排在陕西省汉中市,药前调查水稻条斑病病害指数,在病害发生初期施药,施药后3天、10天、20天调查病害指数并计算防效。试验结果如下所示:
表16氟醚菌酰胺与活性成分B及其复配防治水稻条斑病药效试验
由表16可以看出,氟醚菌酰胺与活性成分B复配后能有效防治水稻条斑病,经申请人试验发现氟醚菌酰胺与活性成分B复配后也可以有效防治水稻烂秧病,防治效果均高于97%,优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例十氟醚菌酰胺与活性成分B及其复配防治苹果树斑点落叶病药效试验。
本试验安排在陕西省渭南市白水县,药前调查苹果树斑点落叶病病害指数,在病害发生初期施药,施药后3天、10天、20天调查病害指数并计算防效。试验结果如下所示:
表17氟醚菌酰胺与活性成分B及其复配防治苹果树斑点落叶病药效试验
由表17可以看出,氟醚菌酰胺与活性成分B复配后能有效防治苹果树斑点落叶病,经申请人试验发现氟醚菌酰胺与活性成分B复配后也可以有效防治苹果树褐斑病、黑腐病、黑星病、花腐病、轮纹病、霉点病、炭疽病、锈病,防治效果均高于97%,优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例十一氟醚菌酰胺与活性成分B及其复配防治柑橘炭疽病药效试验。
本试验安排在陕西省汉中市,药前调查柑橘炭疽病病害指数,在病害发生初期施药,施药后3天、10天、20天调查病害指数并计算防效。试验结果如下所示:
表18氟醚菌酰胺与活性成分B及其复配防治柑橘炭疽病药效试验
由表18可以看出,氟醚菌酰胺与活性成分B复配后能有效防治柑橘炭疽病,经申请人试验发现氟醚菌酰胺与活性成分B复配后也可以有效防治柑橘树溃疡病,防治效果均高于97%,优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
后经过在全国各地不同地方的试验得出,氟醚菌酰胺与活性成分B复配后对多种作物上的疫病、炭疽病、霜霉病、斑点落叶病、根腐病、猝倒病、烂秧病、褐斑病、黑腐病、黑星病、花腐病、轮纹病、霉点病、锈病、白腐病、黑痘病、白斑病、斑枯病、褐纹病、黑斑病、绵疫病、软腐病、黑胫病、茎枯病、立枯病、溃疡病或条斑病等常见病害的防效均在97%以上,优于单剂防效,增效作用明显。