CN104387555A - 超低游离tdi含量的环保固化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种超低游离TDI含量的环保固化剂及其制备方法，按组成成份及各成份的重量百分含量为：甲苯二异氰酸酯TDI为35%~45%；三羟甲基丙烷TMP为9%~12%；改性二元醇为3%~4%；催化剂为0.05%~0.06%；阻聚剂为0.05%~0.06%；紫外线吸收剂为0.1%~0.2%；脱水剂为0.2%~0.3%；丁酯为38%~52%，本发明的有益效果是：1、选择以NCO/OH为3.1：1至3.2:1的比例通过化学合成法合成TDI-TMP固化剂，其中采用叔胺、烷基磷和环烷酸锌三种复合催化剂进行催化，促进游离甲苯二异氰酸酯TDI含量的快速降低，使产品具有高异氰酸酯基NCO和低游离甲苯二异氰酸酯TDI含量的特点，保证性能又达到环保的要求。

Description

超低游离TDI含量的环保固化剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种环保固化剂技术领域，具体是一种超低游离TDI含量的环保固化剂及其制备方法。

 

背景技术

国家强制性标准《室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有害物质限量标准》 GB18581-2009中规定：固化剂配漆后游离甲苯二异氰酸酯TDI的含量必须小于0.4 % ，要求合成的固化剂游离甲苯二异氰酸酯TDI要小于1.2%。国际通行标准为游离甲苯二异氰酸酯TDI的质量分数不大于0.5%。

其中，甲苯二异氰酸酯TDI和三羟甲基丙烷TMP加成物是国内外双组分聚氨酯涂料的一种常用固化剂，具有色浅，快干等优点，且赋予漆膜多种优异的性能。但是，固化剂所用单体甲苯二异氰酸酯TDI是一种易挥发剧毒化学品，能与人体中的蛋白质反应，使蛋白质变性。如果接触皮肤易引起皮炎、溃疡；如果人体吸入后，轻则引起喉痛、头痛、失眠，重则损伤肺、肝脏；严重的导致死亡。

某涂料工业研究设计院提出直接合成低游离TDI预聚物的技术途径：采用80／20规格的甲苯二异氰酸酯TDI为原料，通过配方设计、反应条件及工艺控制，制备游离甲苯二异氰酸酯TDI含量为2.0％左右的产品；如另一间某公司等采用特殊的催化剂和阻聚剂制备低游离甲苯二异氰酸酯TDI的加成物，其抗泛黄性优于原来的固化剂，储存稳定性好，完全可以替代原有产品，但这些普遍存在游离甲苯二异氰酸酯TDI含量在2%以上，使之应用上受到一定的限制。

现有的降低游离甲苯二异氰酸酯TDI的方法较多，包括直接合成法、分子蒸馏法等，其存在以下不足之处：

1、分子蒸馏法是减少游离甲苯二异氰酸酯TDI的最行之有效的方法，也是目前国际上最为流行的方法，但是，分子蒸馏法所用设备昂贵复杂，工艺较为严格，其开发和应用在我国尚处于初始阶段。

2、直接合成法因不必增添设备，成本低，便于推广，近年来被国内的固化剂生产厂家广泛采用，但其游离甲苯二异氰酸酯TDI含量普遍较高，游离甲苯二异氰酸酯TDI含量在2%以上，而强制性国家标准《室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有害物质限量标准》GB18581-2009规定固化剂配漆后游离甲苯二异氰酸酯TDI的含量必须小于0.4 % ，即要求合成的固化剂的游离甲苯二异氰酸酯TDI含量要小于等于1.2%，而国内采用该方法合成的固化剂游离甲苯二异氰酸酯TDI含量在2%以上，不符合国家标准要求。此外，直接合成法为了尽可能的降低甲苯二异氰酸酯TDI的游离含量，通常会添加催化剂深化反应，这样容易造成后期反应速度快，控制不当极易造成粘度过高甚至固化等生产异常问题。

行业希望通过深入研究直接合成法，降低游离甲苯二异氰酸酯TDI含量的TDI-TMP固化剂，实现环保固化剂制作成本低，并符合强制性国家标准。

 

发明内容

本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题。

为此，本发明的一个目的在于提出一种制作成本低，并符合强制性国家标准超低游离TDI含量的环保固化剂及其制备方法。

 

根据本发明的一种超低游离TDI含量的环保固化剂，其特征在于：按组成成份及各成份的重量百分含量为：

甲苯二异氰酸酯TDI     35%~45%

三羟甲基丙烷TMP       9%~12%

改性二元醇                   3%~4% 

催化剂                          0.05%~0.06%

阻聚剂                          0.05%~0.06%

紫外线吸收剂                0.1%~0.2%

脱水剂                          0.2%~0.3% 

丁酯                             38%~52%。

 

具体进一步，所述改性二元醇包括新戊二醇和丙二醇，新戊二醇和丙二醇的重量百分含量比为：11：9。

具体进一步，所述催化剂包括叔胺、烷基磷和环烷酸锌，叔胺、烷基磷和环烷酸锌的重量百分含量比为：5：3：2。

一种超低游离TDI含量的环保固化剂的制备方法，其步骤如下：

步骤一：甲苯二异氰酸酯TDI、三羟甲基丙烷TMP、改性二元醇、催化剂、阻聚剂、紫外线吸收剂：脱水剂及丁酯，按配比称量；

步骤二：首先将丁酯投入脱水反应釜中，升温到110℃至120℃，脱水2小时至3小时，检测水份含量小于500ppm后加入脱水剂，搅拌半个小时后观察并检测，检测水份含量小于100ppm后可视为合格的脱水丁酯；

步骤三：将两步法脱水后的丁酯按丁酯总量的一半投入反应釜中，将甲苯二异氰酸酯TDI、紫外线吸收剂、三分之一的三羟甲基丙烷 TMP、三分之一的改性二元醇投入反应釜中，慢升温至40℃后停止加热，反应自发升温，控制反应釜内温度在64℃至66℃，分两次将余下的三羟甲基丙烷TMP、改性二元醇投入反应釜中；

步骤四：反应釜升温至66℃至68℃，再保温4小时，将催化剂加入，检测异氰酸酯基NCO的含量，待异氰酸酯基NCO的含量降至10.8至11时，加入阻聚剂，保温半个小时后，加入余下丁酯兑稀，保温1小时，检测指标合格后包装，即可制得成品。

具体进一步，所述步骤一中的改性二元醇采用以下步骤制备：

步骤A：改性二元醇的成分的重量百分含量为：丙二醇55%和新戊二醇45%；

步骤B：将步骤A中所有的成份投入干净的分散釜中，以中速搅拌速度搅拌0.5小时，取样检测后无明显分层，即判断为合格的改性二元醇。

具体进一步，所述步骤一中的催化剂采用以下步骤制备：

步骤a：所述催化剂的成分的重量百分含量为：叔胺50%、烷基磷30%和环烷酸锌20%；

步骤b：将步骤a中所有的成分按序投入干净的助剂分散桶中，并搅拌均匀，无明显分层，即判断为合格的催化剂。

 

本发明的有益效果是：1、选择以NCO/OH为3.1：1至3.2 : 1的比例通过化学合成法合成TDI-TMP固化剂，其中采用叔胺、烷基磷和环烷酸锌三种复合催化剂进行催化，促进游离甲苯二异氰酸酯TDI含量的快速降低，使产品具有高异氰酸酯基NCO和低游离甲苯二异氰酸酯TDI含量的特点，保证性能又达到环保的要求；2、异氰酸酯基NCO含量达到8.5%，游离低游离甲苯二异氰酸酯TDI含量≤0.6%，不仅符合且远低于GB18581-2009标准要求，接近薄膜蒸发法的游离TDI含量，应用范围更广；3、采用丙二醇和新戊二醇对TDI-TMP固化剂改性，与简单的TDI-TMP加成物相比，能有效调节反应体系的官能度，从而降低产物的粘度，防止反应过快而无法控制的情况，且所制的固化剂粘度均较低，易于施工操作，解决刷痕重、暗泡、痱子等漆病；4、采用脱水丁酯作为溶剂，丁酯无毒，具有良好的环保性，而且两步法脱水后的丁酯，可防止固化剂储存涨罐的问题，延长固化剂的储存时间，应用范围更为广泛；5、采用多步投料法和低温控制法，其中最佳反应温度为66℃至68℃，使反应能平稳有序的进行，减少生产安全事故。

 

附图说明

图1是 游离甲苯二异氰酸酯TDI含量色谱测试图。

图2是 全丁酯溶剂色谱测试图。

图3是 固化剂产品形态图。

图4是丁酯脱水 工艺流程图。

图5是成品合成工艺流程图。

具体实施方式

下面通过实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能解释为对本发明的限制。

根据本发明的一种超低游离TDI含量的环保固化剂，其特征在于：按组成成份及各成份的重量百分含量为：

甲苯二异氰酸酯TDI     35%~45%

三羟甲基丙烷TMP       9%~12%

改性二元醇                  3%~4% 

催化剂                         0.05%~0.06%

阻聚剂                         0.05%~0.06%

紫外线吸收剂              0.1%~0.2%

脱水剂                        0.2%~0.3% 

丁酯                            38%~52%。

选择以NCO/OH为3.1：1至3.2 : 1的比例通过化学合成法合成TDI-TMP固化剂，其中采用叔胺、烷基磷和环烷酸锌三种复合催化剂进行催化，促进游离甲苯二异氰酸酯TDI含量的快速降低，使产品具有高异氰酸酯基NCO和低游离甲苯二异氰酸酯TDI含量的特点，保证性能又达到环保的要求。

异氰酸酯基NCO含量达到8.5%，游离低游离甲苯二异氰酸酯TDI含量≤0.6%，不仅符合且远低于GB18581-2009标准要求，接近薄膜蒸发法的游离TDI含量，应用范围更广。

选择以NCO/OH为3.1：1至3.2 : 1的比例通过化学合成法合成TDI-TMP固化剂，其中采用叔胺、烷基磷和环烷酸锌三种复合催化剂进行催化，促进游离甲苯二异氰酸酯TDI含量的快速降低，使产品具有高异氰酸酯基NCO和低游离甲苯二异氰酸酯TDI含量的特点，保证性能又达到环保的要求。

异氰酸酯基NCO含量达到8.5%，游离低游离甲苯二异氰酸酯TDI含量≤0.6%，不仅符合且远低于GB18581-2009标准要求，接近薄膜蒸发法的游离TDI含量，应用范围更广。

具体进一步，所述改性二元醇包括新戊二醇和丙二醇，新戊二醇和丙二醇的重量百分含量比为：11：9，其中本发明优选采用丙二醇和新戊二醇对TDI-TMP固化剂改性，与简单的TDI-TMP加成物相比，能有效调节反应体系的官能度，从而降低产物的粘度，防止反应过快而无法控制的情况，且所制的固化剂粘度均较低，易于施工操作，解决刷痕重、暗泡、痱子等漆病。

具体进一步，所述催化剂包括叔胺、烷基磷和环烷酸锌，叔胺、烷基磷和环烷酸锌的重量百分含量比为：5：3：2。

其中，本发明使用的甲苯二异氰酸酯TDI是一种无色透明或淡黄色液体，分子量为174.16，有2,4-和2,6-两种异构体，我们选用的是TDI-80/20(2,4-异构体/2,6-异构体),沸点为251℃，性质活泼。其在组合物中含量按重量百分比优选为35%至45%，或者优选为37%至43%，或者优选为39%至41%。甲苯二异氰酸酯TDI可与本发明中TMP、改性二元醇中的羟基进行交联反应，合成TDI-TMP加成物固化剂。因其极易与水发生反应生成二氧化碳气体，因此该物质要密封好并防水遮光。

本发明使用的三羟甲基丙烷TMP是一种含有3个羟甲基的重要的精细化工产品，白色结晶或粉末，有吸湿性，分子量为134.2。其在组合物中含量按重量百分比优选为9%至12%，或者优选为10%至11%，或者优选为10.3%至10.7%。三羟甲基丙烷分子上有3个典型的羟甲基，因而具有多元醇的性质，可与本发明中TDI发生交联反应，合成TDI-TMP固化剂。因其具有吸湿性，而甲苯二异氰酸酯TDI又极易与水发生反应，因此要注意包装袋的包装，防止吸潮。

本发明使用的改性二元醇是含有丙二醇和新戊二醇两种二元醇。其中丙二醇有两种异构体，分别为1,2-丙二醇和1,3-丙二醇，优选用的是1,2-丙二醇，是一种无色透明粘稠液体，分子量为76，含有两个羟基；新戊二醇外观为白色结晶固体，有吸湿性，分子量为104.1，含有两个羟基。

其中，改性二元醇在组合物中含量按重量百分比优选为改性二元醇3%至4%，或者优选为改性二元醇3.2%至3.8%，或者优选为改性二元醇3.4%至3.6%。

本发明使用的催化剂由叔胺、烷基磷和环烷酸锌三种催化剂组成，催化剂其在组合物中含量按重量百分比优选为0.05%至0.06%，或者优选为0.052%至0.058%，或者优选为0.054%至0.056%，采用该催化剂进行催化，可促进游离甲苯二异氰酸酯TDI含量的快速降低，使产品具有高异氰酸酯基NCO，低游离甲苯二异氰酸酯TDI含量的特点，保证性能又达到环保的要求，异氰酸酯基NCO含量达到8.5%，游离甲苯二异氰酸酯TDI含量≤0.6%。

本发明使用的阻聚剂是一种自制复配的阻聚剂，其在组合物中含量按重量百分比优选为0.05%至0.06%，更优选为0.052%至0.058%，还更优选为0.054%至0.056%。该阻聚剂可有效快速的阻止化学反应的进一步进行，是固化剂的异氰酸酯基NCO含量能保持在较高的数值，是产品的综合性能得到有效的保证。

本发明使用的紫外线吸收剂是一种复配的紫外线吸收剂，其在组合物中含量按重量百分比优选为0.1%至0.2%，或者优选为0.14%至0.18%，或者优选为0.15%至0.16%。该紫外线吸收剂无色无味，热稳定性好，不会因热而变化，热挥发性小；化学稳定性好，不与发明中其它材料发生不利反应；混溶性好，可均匀分散在材料中；光稳定性好，不分解、不变色；可强烈吸收波长为290nm至400nm的紫外线，有效防止产品的颜色变化，保持制品无色透明的状态。

本发明使用的脱水剂，其在组合物中含量按重量百分比优选为0.2%至0.3%，更优选为0.22%至0.28%，还更优选为0.25%至0.26%。因TDI极易与水发生反应生成二氧化碳，TMP和新戊二醇极易吸潮，溶剂中也会含有微量的水分，因此使用脱水剂是非常有必要的。该脱水剂的脱水效果良好，在添加量很小就可达到有效的除水功能，将体系中的水分去除干净，防止发生副反应，保证反应的顺利进行和后期产品的储存稳定性，防止固化剂涨罐问题。

以下通过测试数据揭示本产品技术参数，本测试使用的溶剂是全用丁酯的，丁酯的分子量为116.2，是一种优良的有机溶剂，沸点设置为126.5℃，其溶解性优和挥发性适中，可用作水果香精的溶剂使用，其环保性优。溶剂使用全丁酯，不仅有良好的溶解力，而且可提高产品的环保性能，保护最终客户的身体健康。其中用量可根据设计需要而定。

本发明是合成一种TDI-TMP固化剂，可与PU漆搭配使用。

实施例A至实施例D为本发明的其中一些实施例，但不能限定下列参数。

（含量单位为wt%）

                                                 

      选择以NCO/OH为3.1：1至3.2 : 1的比例通过化学合成法合成TDI-TMP固化剂，其中采用叔胺、烷基磷和环烷酸锌三种复合催化剂进行催化，促进游离甲苯二异氰酸酯TDI含量的快速降低，使产品具有高异氰酸酯基NCO和低游离甲苯二异氰酸酯TDI含量的特点，保证性能又达到环保的要求。

为了进一步，体现本发明的记载技术优于现有技术方案，将本发明合成的TDI-TMP固化剂与国内某知名产品进行对比，性能对比如表1所示：

表1：

从表1的数据可以看出，该发明产品对比国内某知名产品，其粘度较低，流平性更好；容忍度较高，相容性更好；异氰酸酯基NCO含量较高，有效成份更多；储存稳定性更好，使用周期更长；游离甲苯二异氰酸酯TDI含量更低，环保性更强，游离TDI含量小于等于0.6，不仅符合且远低于GB18581-2009标准要求，应用范围更广。

将上述某国内知名品牌的固化剂和本发明产品的固化剂分别与漆、稀释剂进行喷板测试，结果如表2所示：

表2：

 

     从表2的数据可以看出，该发明产品对比国内某知名品牌产品配漆测试可知：发明产品的表干、实干都较快，硬度高，光泽高，附着力好，抗擦伤性优，如用于底漆其打磨性也很好，整体性能优于国内的某知名品牌产品。

另外，成品后的环保固化剂，如图3所示，用目测，环保固化剂透明。

如图1所示，采用色谱分析，结果是：峰型为BV，峰高（UV）607，保留时间3.507MIN，峰面积（UV*S）3766；面积（%）为0.08775，含量（%）为0.8131。

如图2所示，采用全丁酯溶剂色谱测试，结果是：在测试保留时间总和，其峰面积总数为97328313；峰面积（%）总数100.00；峰高总数为8139874；峰高100.00。

如图1和图2所示，根据数据结果，证明本发明的环保固化剂，符合强制性国家标准《室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有害物质限量标准》GB18581-2009规定。令环保固化剂具有优秀适用性

如图5所示，根据上述陈述的本发明产品组成成分，再陈述本发明的一种超低游离TDI含量的环保固化剂的制备方法，其步骤如下：

步骤一：甲苯二异氰酸酯TDI、三羟甲基丙烷TMP、改性二元醇、催化剂、阻聚剂、紫外线吸收剂：脱水剂及丁酯，按配比称量；

步骤二：首先将丁酯投入脱水反应釜中，升温到110℃至120℃，脱水2小时至3小时，检测水份含量小于500ppm后加入脱水剂，搅拌半个小时后观察并检测，检测水份含量小于100ppm后可视为合格的脱水丁酯；其中，二分之一脱水丁酯；三分一三羟甲基丙烷TMP；三分之一改性二元醇，如图5中的1/2代表二分之一，1/3代表三分之一，如此类推，附图相对应不再重复陈述。

步骤三：将两步法脱水后的丁酯按丁酯总量的一半投入反应釜中，将甲苯二异氰酸酯TDI、紫外线吸收剂、三分之一的三羟甲基丙烷 TMP、三分之一的改性二元醇投入反应釜中，慢升温至40℃后停止加热，反应自发升温，控制反应釜内温度在64℃至66℃，分两次将余下的三羟甲基丙烷TMP、改性二元醇投入反应釜中；

步骤四：反应釜升温至66℃至68℃，再保温4小时，将催化剂加入，检测异氰酸酯基NCO的含量，待异氰酸酯基NCO的含量降至10.8至11时，加入阻聚剂，保温半个小时后，加入余下丁酯兑稀，保温1小时，检测指标合格后包装，即可制得成品。

具体进一步，所述步骤一中的改性二元醇采用以下步骤制备：

步骤A：改性二元醇的成分的重量百分含量为：丙二醇55%和新戊二醇45%；

步骤B：将步骤A中所有的成份投入干净的分散釜中，以中速搅拌速度搅拌0.5小时，取样检测后无明显分层，即判断为合格的改性二元醇，经检测合格后出料。

具体进一步，所述步骤一中的催化剂采用以下步骤制备：

步骤a：所述催化剂的成分的重量百分含量为：叔胺50%、烷基磷30%和环烷酸锌20%；

步骤b：将步骤a中所有的成分按序投入干净的助剂分散桶中，并搅拌均匀，无明显分层，即判断为合格的催化剂。

如图4所示，采用脱水丁酯作为溶剂，丁酯无毒，具有良好的环保性，而且两步法脱水后的丁酯，可防止固化剂储存涨罐的问题，延长固化剂的储存时间，应用范围更为广泛；另外，本发明可采用多步投料法和低温控制法，其中最佳反应温度为66℃至68℃，使反应能平稳有序的进行，减少生产安全事故。

通过上述混合完成的环保固化剂，选择以NCO/OH为3.1：1至3.2 : 1的比例通过化学合成法合成TDI-TMP固化剂，采用叔胺、烷基磷和环烷酸锌三种复合催化剂进行催化，促进游离甲苯二异氰酸酯TDI含量的快速降低，使产品具有高异氰酸酯基NCO，低游离甲苯二异氰酸酯TDI含的特点，保证性能又达到环保的要求，异氰酸酯基NCO含量达到8.5%，游离甲苯二异氰酸酯TDI含量≤0.6%，不仅符合且远低于GB18581-2009标准要求，接近薄膜蒸发法的游离甲苯二异氰酸酯TDI含量，应用范围更广。采用丙二醇、新戊二醇改性TDI-TMP固化剂，与简单的TDI-TMP加成物相比，采用两种二元醇作为改性剂，能有效调节反应体系的官能度，从而降低产物的粘度，防止反应过快而无法控制的情况，且所制的固化剂粘度均较低，易于施工操作，解决刷痕重、暗泡、痱子等漆病。采用脱水丁酯作为溶剂，丁酯无毒，具有良好的环保性，而且两步法脱水后的丁酯，可防止固化剂储存涨罐的问题，延长固化剂的储存时间，应用范围更为广泛。采用多步投料法和低温控制法，其中最佳反应温度为66℃至68℃，使反应能平稳有序的进行，减少生产安全事故。

该发明生产工艺简单、经济合理，不需要增添和改变原有生产设备，适宜工业化大生产。发明产品具有低游离甲苯二异氰酸酯TDI含量、高异氰酸酯基NCO含量、低粘、高容忍度、环保、储存稳定性优、防涨罐、高光泽、硬度高等特点，可满足客户的高度要求。 

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。

尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同限定。

Claims (6)

1.一种超低游离TDI含量的环保固化剂，其特征在于：按组成成份及各成份的重量百分含量为：

甲苯二异氰酸酯TDI    35%~45%

三羟甲基丙烷TMP       9%~12%

改性二元醇                3%~4% 

催化剂                      0.05%~0.06%

阻聚剂                      0.05%~0.06%

紫外线吸收剂             0.1%~0.2%

脱水剂                      0.2%~0.3% 

丁酯                         38%~52%。

2.根据权利要求1所述的超低游离TDI含量的环保固化剂，其特征在于：所述改性二元醇包括新戊二醇和丙二醇，新戊二醇和丙二醇的重量百分含量比为：11：9。

3.根据权利要求1所述的超低游离TDI含量的环保固化剂，其特征在于：所述催化剂包括叔胺、烷基磷和环烷酸锌，叔胺、烷基磷和环烷酸锌的重量百分含量比为：5：3：2。

4.一种超低游离TDI含量的环保固化剂的制备方法，其步骤如下：

步骤一：甲苯二异氰酸酯TDI、三羟甲基丙烷TMP、改性二元醇、催化剂、阻聚剂、紫外线吸收剂：脱水剂及丁酯，按配比称量；

步骤二：首先将丁酯投入脱水反应釜中，升温到110℃至120℃，脱水2小时至3小时，检测水份含量小于500ppm后加入脱水剂，搅拌半个小时后观察并检测，检测水份含量小于100ppm后可视为合格的脱水丁酯；

步骤三：将两步法脱水后的丁酯按丁酯总量的一半投入反应釜中，将甲苯二异氰酸酯TDI、紫外线吸收剂、三分之一的三羟甲基丙烷 TMP、三分之一的改性二元醇投入反应釜中，慢升温至40℃后停止加热，反应自发升温，控制反应釜内温度在64℃至66℃，分两次将余下的三羟甲基丙烷TMP、改性二元醇投入反应釜中；

步骤四：反应釜升温至66℃至68℃，再保温4小时，将催化剂加入，检测异氰酸酯基NCO的含量，待异氰酸酯基NCO的含量降至10.8至11时，加入阻聚剂，保温半个小时后，加入余下丁酯兑稀，保温1小时，检测指标合格后包装，即可制得成品。

5.根据权利要求4所述的超低游离TDI含量的环保固化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤一中的改性二元醇采用以下步骤制备：

步骤A：改性二元醇的成分的重量百分含量为：丙二醇55%和新戊二醇45%；

步骤B：将步骤A中所有的成份投入干净的分散釜中，以中速搅拌速度搅拌0.5小时，取样检测后无明显分层，即判断为合格的改性二元醇。

6.根据权利要求4所述的超低游离TDI含量的环保固化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤一中的催化剂采用以下步骤制备：

步骤a：所述催化剂的成分的重量百分含量为：叔胺50%、烷基磷30%和环烷酸锌20%；

步骤b：将步骤a中所有的成分按序投入干净的助剂分散桶中，并搅拌均匀，无明显分层，即判断为合格的催化剂。