CN104285994B - 含唑草酮、氯吡嘧磺隆和氯氟吡氧乙酸的复合除草剂及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含唑草酮、氯吡嘧磺隆和氯氟吡氧乙酸的复合除草剂及其应用。该复合除草剂以唑草酮、氯吡嘧磺隆和氯氟吡氧乙酸为主要有效成分，唑草酮、氯吡嘧磺隆和氯氟吡氧乙酸的质量比为5～15：15～28：5～20。本发明复合除草剂在甘蔗田苗后除草中的应用，特别是在防除甘蔗田各种禾本科杂草和阔叶杂草中的应用具有显著效果。本发明除草剂相对于其他复合除草剂在提高了药效的前提下，延缓杂草抗性，拓宽除草谱，禾阔双除，持效期长，对甘蔗及后茬作物都具有可靠的安全性。

Description

含唑草酮、氯吡嘧磺隆和 氯氟吡氧乙酸的复合除草剂及其应用

技术领域

本发明属于除草剂领域，涉及一种含唑草酮、氯吡嘧磺隆和氯氟吡氧乙酸的复合除草剂及其应用。

背景技术

唑草酮(carfentrazone-ethy)，分子式C₁₅H₁₄C_l2F₃N₃O₃，化学名称：(RS)-2-氯-3-[2-氯-5-(4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-5-氧-1H-1，2，3，-三唑-1-基)-3-氟苯基]丙酸乙酯

结构式：

唑草酮是一种触杀型选择性除草剂，在有光的条件下，在叶绿素生物合成过程中，通过抑制原卟啉原氧化酶导致有毒中间物的积累，从而破坏杂草的细胞膜，使叶片迅速干枯、死亡。唑草酮在喷药后15分钟内即被植物叶片吸收，其不受雨淋影响，3—4小时后杂草就出现中毒症状，2—4天死亡。

氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)，分子式：C₁₃H₁₅ClN₆O₇S，化学名称：3-氯-5-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基氨基磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯

结构式：

氯吡嘧磺隆是目前唯一对甘蔗安全又能彻底根除甘蔗田香附子的优秀苗前苗后除草剂，主要特性是用量低、药效高、对阔叶草和莎草科杂草有特效。

氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)，分子式C₇H₅O₃N₂FCL₂，化学名称：4-氨基-3.5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸

结构式：

氯氟吡氧乙酸可防除猪殃殃、卷茎蓼、马齿苋、龙葵、繁缕、巢菜、田旋花、鼬瓣花、酸模叶蓼、柳叶刺蓼、反枝苋、鸭跖草、香薷、遏蓝菜、野豌豆、播娘蒿及小旋花等各种阔叶杂草，对禾本科和莎草科杂草无效。对作物安全，在耐药作物体内，使它隆可结合轭合物而失去毒性。在土壤中易降解，半衰期较短，不会对后茬作物造成药害(但有数据表明，年后用使他隆+苯磺隆防治麦田杂草对后茬的棉花、大豆、花生、辣椒等阔叶作物不安全)。

目前甘蔗田除草剂受作物安全性所限，杀草谱也有限，单独使用一种除草剂已经不能完全有效地控制甘蔗田杂草的发生。因此，复合除草剂成为时下的研究热题。

发明内容

本发明的第一目的是提供一种含唑草酮、氯吡嘧磺隆和氯氟吡氧乙酸的复合除草剂。

本发明的第二目的是提供该复合除草剂的应用。

为实现第一目的，本发明采用如下技术方案：一种含唑草酮、氯吡嘧磺隆和氯氟吡氧乙酸的复合除草剂，该除草剂以唑草酮、氯吡嘧磺隆和氯氟吡氧乙酸为有效成分，唑草酮、氯吡嘧磺隆和氯氟吡氧乙酸的质量比为5～15：15～28：5～20；优选地，唑草酮、氯吡嘧磺隆和氯氟吡氧乙酸的质量比为8～12：20～25：10～15。

在上述复合除草剂中，唑草酮、氯吡嘧磺隆和氯氟吡氧乙酸的中质量在除草剂中的质量百分含量为35～50％。

本发明的复合除草剂可以制成现有技术中的任一剂型，例如可溶液剂、水分散粒剂、乳油、可湿性粉剂等。但是经过实验发现，本发明的复合除草剂为可分散油悬浮剂时，具有良好的分散性及粘着性，不会堵塞喷雾装置的喷头，避免药害发生，对作物极安全，优于现有技术中的其他剂型。

本发明的唑草酮、氯吡嘧磺隆和氯氟吡氧乙酸的三元复配制剂中，除了有效成分唑草酮、氯吡嘧磺隆和氯氟吡氧乙酸外，还可以添加农药制剂允许的润湿分散剂、乳化剂、稳定剂、悬流剂等助剂配制成的可分散油悬浮剂。

具体的，本发明所述的可分散油悬浮剂按质量百分含量包括：唑草酮5～15％，氯吡嘧磺隆15～28％，氯氟吡氧乙酸5～20％，润湿分散剂1～10％，乳化剂1～11％，稳定剂1～5％，悬流剂1～3％，余量由油酸甲酯补足至100％。

所述湿润分散剂选自苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、酚醛树脂聚氧乙烯醚或PO/EO嵌段酚醚中的一种或几种；所述乳化剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚或烷基芳基聚氧乙烯醚中的一种或几种；所述稳定剂选自有机铵盐、聚乙烯醇、硅酸钠中的一种或几种；所述悬流剂选自有机膨润土。

为了使可分散油悬浮剂具有良好的分散性及粘着性，所述湿润分散剂选自苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚；所述乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯醚；所述稳定剂选自聚乙烯醇；所述悬流剂选自有机膨润土。所述有机铵盐选自三甲基季铵盐、三丁基季铵盐、二甲基十六烷基季铵盐中的一种或几种。

具体的，本发明所述的可分散油悬浮剂按质量百分含量包括：唑草酮5～15％，氯吡嘧磺隆15～28％，氯氟吡氧乙酸5～20％，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚1～10％，壬基酚聚氧乙烯醚1～8％，聚乙烯醇2～5％，有机膨润土1～3％，余量由油酸甲酯补足至100％。

优选的，本发明所述的可分散油悬浮剂按质量百分含量包括：唑草酮8～12％，氯吡嘧磺隆20～25％，氯氟吡氧乙酸10～15％，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚5～10％，壬基酚聚氧乙烯醚6～8％，聚乙烯醇1～5％，有机膨润土1～3％，余量由油酸甲酯补足至100％。

上述可分散油悬浮剂可采用现有技术公开的各种制备方法制备得到，具体方法的选择及确认为本领域技术人员所掌握。

作为本发明的一种最佳实施方式，优选所述的复合除草剂按质量百分含量包括：唑草酮10％，氯吡嘧磺隆25％，氯氟吡氧乙酸10％，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚5％，壬基酚聚氧乙烯醚6％，聚乙烯醇5％，有机膨润土3％，余量由油酸甲酯补足至100％。

可分散油悬浮剂的制备可采用现有技术的任一方法。优选的，可采用以下方法：将上述各组分混合均匀并进行砂磨粉碎形成粗分散液，再经湿法超微粉碎即得到平均粒径为4μm左右的唑草酮·氯吡嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸可分散油悬浮剂产品。

此外，本发明进一步要求保护所述的复合除草剂在甘蔗田苗后除草中的应用，特别是在防除甘蔗田中各种禾本科和阔叶杂草中的应用。由于复合除草剂的配方科学合理，在实际应用过程中，对甘蔗田中各种禾本科和阔叶杂草具有意想不到的防除效果，且对甘蔗本身的生长无任何危害。

本发明的除草剂组合物具有以下优点：

1、除草活性高。本发明的复合除草剂可以通过三种不同的机理杀死杂草，使得杂草抗性产生速度降低，且三种有效成分协同增效，极大地提高了除草剂的杀草活性。

2、除草谱广，持效期长。三种除草剂的杀草谱不同，将三者以特定比例混配制得的药剂结合了这三种药剂的除草谱和活性，使得混合制剂的除草谱更宽，持效期更长。

3、延缓杂草抗性。本发明能够显著提高对各种抗性杂草的防效，延缓杂草抗性的产生，延长药剂的使用寿命。

4、安全性高。本发明的复合除草剂，应用于甘蔗田苗后除草，能够防除甘蔗田中各种禾本科或阔叶杂草。在提高了药效的前提下，对甘蔗及后茬作物都具有可靠的安全性。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

在本发明的具体实施方式部分，其中涉及的百分含量均为质量百分含量。

实施例1

唑草酮10％，氯吡嘧磺隆25％，氯氟吡氧乙酸10％，苯乙基苯酚聚氧乙烯醚5％，壬基酚聚氧乙烯醚6％，聚乙烯醇5％，有机膨润土3％，余量由油酸甲酯补足至100％。

制备方法：将上述各组分混合均匀并于砂磨机中砂磨粉碎4小时形成粗分散液，再经湿法超微粉碎使其平均粒径小于5μm即可得到所需的唑草酮·氯吡嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸可分散油悬浮剂产品。

实施例2～4

按实施例1类似的方法可以配制下列不同含量的组合物悬浮剂。

试验例1

1、室内活性测定试验

利用实施例1-4中的制剂及对照药剂，测定其对甘蔗田常见杂草香附子的共毒系数。

对照组1：与实施例1相比，区别点仅在于有效成分为：氯吡嘧磺隆25％+氯氟吡氧乙酸20％。

对照组2：与实施例1相比，有效成分及其用量相同，区别点仅在于按照常规方法制备成水分散粒剂。

对照组3：与实施例1相比，区别点仅在于所用润湿分散剂为月桂酸钠，所用乳化剂为烷基苯磺酸钠。

对照组4：市售的三元复合除草剂，江苏省苏州富美实植物保护剂有限公司生产，主要有效成分为：苄嘧磺隆12％+唑草酮5％+炔草酯20％。

将供试种子先用40℃温水浸种催芽，等种子露白后播种。将预处理的香附子种子均匀撒播于土壤表面，覆土0.5cm，播种后移入温室常规培养，采用盆钵底部渗灌方式补水，使土壤完全湿润，置于温度30℃，光/暗比14h/10h的温室中培养，播种后10d进行间苗定株，使杂草密度为20株/盆，待香附子长至2-2.5叶，进行喷雾处理。

用ASP-1098型自动喷雾装置(压力：0.4Mpa，速度：50cm/s)将药液按试验设计从低剂量到高剂量顺序进行喷雾处理，每处理4次重复。药后2分钟，待试材表面药液自然风干，移入温室常规培养，保持盆中土壤湿润，定期观察各处理对杂草的防除效果，30d后称量各处理后的杂草鲜重。按孙云沛等1960年提出的方法，计算其毒力回归方程和共毒系数。共毒系数大于100，表明两种有效物质具有增效作用，反之，则表明两种有效物质具有拮抗作用。

表1室内活性测定结果

上述结果充分说明，唑草酮、氯吡嘧磺隆和氯氟吡氧乙酸三者复配后的复合除草剂，与对照组相比，对香附子的防除有了显著的增加，其中以实施例1的协同增效作用最显著。

2、田间药效试验

供试药剂：实施例1-4中的4种复合除草剂及对照药剂。

对照组1：与实施例1相比，区别点仅在于有效成分为：氯吡嘧磺隆25％+氯氟吡氧乙酸20％；

对照组2：与实施例1相比，有效成分及其用量相同，区别点仅在于按照常规方法制备成水分散粒剂。

对照组3：与实施例1相比，区别点仅在于所用润湿分散剂为月桂酸钠，所用乳化剂为烷基苯磺酸钠；

对照组4：市售的三元复合除草剂，江苏省苏州富美实植物保护剂有限公司生产，主要有效成分为：苄嘧磺隆12％+唑草酮5％+炔草酯20％。

供试作物：甘蔗，3～6叶期，长势良好，植株健壮，无其他病虫害。

防除对象：甘蔗田优势杂草，如香附子、狗尾草、马唐等禾本科杂草，鸭跖草、反枝苋等阔叶杂草。

试验方法：根据试验小区的面积，准确称量好各种药剂，兑水稀释后，用背负式喷雾器进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到不漏喷、多喷。

试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在药后1～15d内观察作物的生产情况，以考察药剂对作物是否有药害。

本发明的实施例及对照组制剂除草试验效果见下表2(药后20d)和表3(药后40d)。

表2施药20天后药效结果

表3施药后40天药效结果

表2和表3中的用量均指制剂中有效成分的用量。从表2和表3可以看出，本发明对禾本科杂草和阔叶杂草都具有显著的防效，增效明显，持效期延长，其中以实施例1的效果最佳。

表4药剂对作物安全性调查结果

从表4可以看出，本发明的四个实施例处理小区内的甘蔗均长势良好，未见任何药斑或死苗现象，而对照组则存在一定程度上的死苗现象，说明本发明的复合除草剂对甘蔗安全，可以推广使用，其中以实施例1的效果最佳。

3、除草效果对比试验

试验对象如下：

实验组1：实施例1所制备的产品(有效成分：唑草酮10％+氯吡嘧磺隆25％+氯氟吡氧乙酸10％)。

实验组2：实施例4所制备的产品(有效成分：唑草酮15％+氯吡嘧磺隆15％+氯氟吡氧乙酸15％)。

对照组1：与实施例1相比，区别点仅在于有效成分为：氯吡嘧磺隆25％+氯氟吡氧乙酸20％。

对照组2：与实施例1相比，区别点仅在于有效成分为：唑草酮25％+氯氟吡氧乙酸20％。

对照组3：与实施例1相比，区别点仅在于有效成分为：唑草酮20％+氯吡嘧磺隆25％。

对照组4：市售的三元复合除草剂，江苏省苏州富美实植物保护剂有限公司生产，主要有效成分为：苄嘧磺隆12％+唑草酮5％+炔草酯20％。

试验方法：于甘蔗4-5叶期，各种禾本科杂草及阔叶杂草普遍发生时，选择3块相近的水肥良好的地块做为试验地，用实验组及对照药剂均匀施药，20天后，对比杂草株防效。

试验结果见表5。

表5药后20天各处理防除甘蔗田杂草效果

从上表可以看出，本发明的实验组1和实验组2与对照药剂和市场上销售的三元复配除草剂相比，在除草谱、防治效果上均表现优异，值得推广，其中以实施例1的效果最佳。

虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (6)

1.一种含唑草酮、氯吡嘧磺隆和氯氟吡氧乙酸的复合除草剂，其特征在于，所述复合除草剂为可分散油悬浮剂，按质量百分含量包括：唑草酮5～15％，氯吡嘧磺隆15～28％，氯氟吡氧乙酸5～20％，润湿分散剂1～10％，乳化剂1～11％，稳定剂1～5％，悬流剂1～3％，余量由油酸甲酯补足至100％；所述湿润分散剂选自苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、酚醛树脂聚氧乙烯醚或PO/EO嵌段酚醚中的一种或几种；所述乳化剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚或烷基芳基聚氧乙烯醚中的一种或几种；所述稳定剂选自有机铵盐、聚乙烯醇、硅酸钠中的一种或几种；所述悬流剂选自有机膨润土。

2.根据权利要求1所述的复合除草剂，其特征在于，所述的可分散油悬浮剂按质量百分含量包括：唑草酮5～15％，氯吡嘧磺隆15～28％，氯氟吡氧乙酸5～20％，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚1～10％，壬基酚聚氧乙烯醚1～8％，聚乙烯醇2～5％，有机膨润土1～3％，余量由油酸甲酯补足至100％。

3.根据权利要求1所述的复合除草剂，其特征在于，所述的可分散油悬浮剂按质量百分含量包括：唑草酮8～12％，氯吡嘧磺隆20～25％，氯氟吡氧乙酸10～15％，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚5～10％，壬基酚聚氧乙烯醚6～8％，聚乙烯醇1～5％，有机膨润土1～3％，余量由油酸甲酯补足至100％。

4.根据权利要求1所述的复合除草剂，其特征在于，所述可分散油悬浮剂按质量百分含量包括：唑草酮10％，氯吡嘧磺隆25％，氯氟吡氧乙酸10％，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚5％，壬基酚聚氧乙烯醚6％，聚乙烯醇5％，有机膨润土3％，余量由油酸甲酯补足至100％。

5.权利要求1-4任一项所述的复合除草剂在甘蔗田苗后除草中的应用。

6.权利要求1-4任一项所述的复合除草剂在防除甘蔗田禾本科或阔叶杂草中的应用。