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CN104245905B - 润滑油组合物 - Google Patents

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CN104245905B CN201380019264.5A CN201380019264A CN104245905B CN 104245905 B CN104245905 B CN 104245905B CN 201380019264 A CN201380019264 A CN 201380019264A CN 104245905 B CN104245905 B CN 104245905B
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Abstract

本发明提供一种润滑油组合物,所述润滑油组合物的特征在于,含有下述(A)、(F)和作为任选成分的(G),(A)乙烯·α烯烃共聚物,其满足全部的下述(A‑1)~(A‑3)的要件,(A‑1)乙烯结构单元含有率为30~70摩尔%,(A‑2)100℃时的运动粘度为20~3000mm2/s,(A‑3)以GPC测定的Mw/Mn为1~2.5,(F)含硫化合物,其中与硫邻接的至少一个烃基是仲烃基或叔烃基,(G)碳原子数为3~6的α烯烃的聚合物;所述润滑油组合物的40℃时的运动粘度为450~51,000mm2/s,硫的含有率为0.1~5重量份,上述(G)成分的含有率为0~15重量份。上述润滑油组合物尤其适于齿轮油等。

Description

润滑油组合物
技术领域
本发明涉及润滑油组合物。更详细地,涉及含有特定的成分,主要用于产业用机械、运输用机械的润滑油组合物。
背景技术
近年来,环境问题在全球范围内受到很大关注,作为对应手段之一,可举出下述手段:在工厂、运输承担机构等中削减产业机械、运输机械的电力消耗量、燃料消耗量。作为解决上述问题的一种策略,要求这些机械中使用的各种润滑油实现更进一步的省电及节省燃料消耗效果。
润滑油制品通常具有所谓的粘度的温度依赖性,即,若温度发生变化,则粘度大幅变化。对于使用了润滑油的机器而言,由于存在使用温度大幅变化的情况,所以认为粘度的温度依赖性小的润滑油是优选的。因此,在润滑油中,为了减小粘度的温度依赖性,可使用可溶于润滑油主剂的某种聚合物作为粘度改良剂。近年来,作为这样的粘度改良剂,α烯烃聚合物已被广泛使用,为了进一步改善润滑油的性能均衡性,进行了各种进一步的改良。(专利文献1)
上述那样的粘度指数提高剂通常用于在高温时保持适当的粘度。另一方面,最近,作为减轻环境负担的一环,对于节省能源、节省资源进行了深入的思考,其中尤其是需要将低温时的粘度上升抑制为较低的值(低温特性优异)、而且耐久性也优异的粘度改良剂。在一般的润滑油用途中,为了得到优异的低温特性,将包含的聚合物的浓度尽可能地抑制为较低的值,这包括经济性方面在内也是有利的,鉴于上述等理由,已知有尽可能使用高分子量的聚合物的方法。然而,分子量高的α烯烃聚合物在剪切稳定性方面存在不利的倾向。
在工业用润滑油中,尤其是齿轮油用途中,也要求高度的耐久性(剪切稳定性),要求考虑了与粘度特性的均衡性的性能。另外,在各种润滑油中,对于齿轮油而言,因为其在特别严苛的条件下使用,因而强烈要求高性能化、长寿命化,对于作为影响稳定的油膜形成的成分的极压剂,也期望进一步提升其性能。
作为润滑油主剂,根据API品质分类,矿物油被分类为组(I)~(III)的3级,进而,聚·α烯烃(PAO)被分类为组(IV),其他被分类为组(V)。在用于汽车的各种润滑油用途中,为了应对要求性能的提高及环境负担的减轻,从以往广泛使用的组(I)矿物油,变为提高组(II)及(III)矿物油、或如聚·α烯烃这样的合成油的使用率。另一方面,在工业用润滑油用途中也要求长寿命、高耐久性,也使用上述的组(III)矿物油或聚·α烯烃。尤其是,在近年来的工业用齿轮油中,作为耐久性的主要参数,强烈要求剪切稳定性。对于上述要求的剪切稳定性,利用以往的高分子量型的粘度调节剂难以应对,聚丁烯等分子量较低的α烯烃聚合物被使用。然而,随着用途的不同,对于聚丁烯的粘度特性、尤其是低温下的充分的流动性,仍有改善的余地。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开00/34420号小册子
发明内容
发明所要解决的课题
上述的极压剂例如是与形成机械等的摩擦面的材料进行化学反应、而在摩擦面上形成耐压性被膜的成分。这些摩擦面的材料多为金属,因而极压剂倾向于形成为极性高的成分。
另一方面,聚·α烯烃等合成油的基础油的极性低的情况较多,因此,尤其是在高粘度要求高的工业用齿轮油用途中,面临着极性高的极压剂的相溶性差这样的问题。
因此,本发明所要解决的课题在于,提供一种工业用润滑油,所述润滑油与极压剂的相溶性优异,粘度特性及剪切稳定性的均衡性优异,并且耐久性也优异。
用于解决课题的手段
本发明人等在这样的状况下进行了深入研究,结果发现,以乙烯含量、粘度、分子量分布在特定的范围内的1种以上的乙烯·α-烯烃共聚物、和根据需要使用的具有特定的粘度、粘度指数、流点的1种以上的合成油及/或矿物油为主剂,在主剂中组合特定的极压剂,由此,解决上述那样的问题,从而完成了本发明。
即,本发明为:
润滑油组合物,其特征在于,含有下述(A)、(F)和作为任选成分的(G),
(A)乙烯·α烯烃共聚物,其满足全部的下述(A-1)~(A-3)的要件,
(A-1)乙烯结构单元含有率为30~70摩尔%,
(A-2)100℃时的运动粘度为20~3000mm2/s,
(A-3)利用GPC测得的Mw/Mn为1~2.5,
(F)含硫化合物,其中与硫邻接的至少一个烃基是仲烃基或叔烃基,
(G)碳原子数为3~6的α烯烃的聚合物,
所述润滑油组合物的40℃时的运动粘度为450~51,000mm2/s,
硫的含有率为0.1~5重量份,
上述(G)成分的含有率为0~15重量份。
(其中,以润滑油组合物的总量为100重量份。)
对于本发明的润滑油组合物而言,优选还包含满足全部的下述(B-1)~(B-3)的要件的成分(B)。
(B-1)100℃时的运动粘度为3~120mm2/s以下,
(B-2)粘度指数为90以上,
(B-3)流点为-10℃以下。
对于本发明的润滑油组合物而言,优选上述成分(B)是满足全部的下述(C-1)~(C-3)的要件的合成油(C)。
(C-1)100℃时的运动粘度为20~120mm2/s以下,
(C-2)粘度指数为120以上,
(C-3)流点为-30℃以下。
对于本发明的润滑油组合物而言,优选上述成分(B)是满足全部的下述(D-1)~(D-3)的要件的合成油(D)。
(D-1)100℃时的运动粘度为3~10mm2/s以下,
(D-2)粘度指数为120以上,
(D-3)流点为-40℃以下。
对于本发明的润滑油组合物而言,优选上述成分(B)是满足全部的下述(E-1)~(E-3)的要件的矿物油(E)。
(E-1)100℃时的运动粘度为3~40mm2/s以下,
(E-2)粘度指数为90以上,
(E-3)流点为-10℃以下。
对于本发明的润滑油组合物而言,优选上述成分(C)及/或成分(D)是包含碳原子数为8~20的α烯烃聚合物及/或酯化合物的合成油。
对于本发明的润滑油组合物而言,优选上述成分(E)是选自API品质分类的组(I)、(II)及(III)中的1种以上的矿物油。
对于本发明的润滑油组合物而言,优选相对于成分(A)~(E)总量而言的饱和烃含有率为80重量%以上。
本发明的上述润滑油组合物优选是齿轮油组合物。
发明的效果
对于本发明的润滑油组合物而言,即使在含有被认为适合作为极压剂的硫化合物的情况下,相溶性也优异,即,呈现为透明性优异的液态,粘度特性和剪切稳定性也优异,因此,是在节省能源、节省资源等方面优异的润滑油组合物。因此,适于作为工业用润滑油、尤其是齿轮油。
具体实施方式
本发明的润滑油组合物的特征在于,含有特定的乙烯·α烯烃共聚物(A)和满足特定要件的硫化合物(F)。以下针对各成分进行说明。
[乙烯·α烯烃共聚物(A)]
本发明中的乙烯·α烯烃共聚物(A)包含具有如下特性的乙烯·α-烯烃共聚物,能适宜地调节润滑油组合物的粘度。
[(A-1)乙烯结构单元含量]
乙烯·α-烯烃共聚物(A)的乙烯含量通常在30~70摩尔%的范围内。从粘度特性和耐热性的均衡性方面考虑,优选为40~70摩尔%,进一步优选为45~65摩尔%。
乙烯·α-烯烃共聚物(A)的乙烯含量可利用在后述的条件下实施的13C-NMR法测定,例如可利用“高分子分析ハンドブック”(“高分子分析手册”)(朝仓书店发行,P163~170)中记载的方法,进行峰的鉴定和定量。
另外,作为构成乙烯·α-烯烃共聚物(A)的α-烯烃,可例举丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯等碳原子数为3~20的α-烯烃等。在乙烯·α-烯烃共聚物(A)中,也可以同时使用这些α-烯烃中的2种以上。在这些α-烯烃中,从对润滑油组合物赋予良好的粘度特性、剪切稳定性、耐热性方面考虑,优选碳原子数为3~10的α烯烃,特别优选丙烯。
[(A-2)运动粘度(100℃)]
乙烯·α-烯烃共聚物(A)的运动粘度(100℃)在20~3000mm2/s、优选50~2500mm2/s、特别优选80~2200mm2/s的范围内。
[分子量分布(Mw/Mn)]
对于乙烯·α-烯烃共聚物(A)而言,期望作为表示分子量分布的指标的Mw/Mn(Mw:重均分子量,Mn:数均分子量)在2.5以下、优选2.4以下、更优选2.2以下的范围内。若分子量分布大于2.5,则润滑油粘度的剪切稳定性降低。
本发明涉及的乙烯·α-烯烃共聚物(A)可以没有限制地使用已知的方法来制造。例如,可举出在包含钒、锆、钛等过渡金属化合物、和有机铝化合物(有机铝氧化合物)及/或电离离子性化合物的催化剂的存在下,使乙烯与α烯烃共聚的方法。这样的方法例如记载于国际公开00/34420号小册子(专利文献1)中。
对于本申请的乙烯·α烯烃共聚物而言,也可以并用运动粘度(100℃)不同的2种乙烯·α烯烃共聚物。
其中,运动粘度相对高的乙烯·α烯烃共聚物(A1)的运动粘度优选在150~3000mm2/s、更优选300~2500mm2/s、进一步优选500~2200mm2/s的范围内。
另一方面,运动粘度相对低的乙烯·α烯烃共聚物(A2)的运动粘度优选在20~120mm2/s、更优选30~110mm2/s、进一步优选40~100mm2/s的范围内。
乙烯·α烯烃共聚物(A1)、(A2)的乙烯结构单元含有率、分子量分布的优选范围与乙烯·α烯烃共聚物(A)同样。另外,对于乙烯·α烯烃共聚物(A1)、(A2)的比例而言,只要满足乙烯·α烯烃共聚物(A)的规定,即可进行任意改变。
本发明中使用的含有乙烯·α-烯烃共聚物的润滑油组合物在粘度特性及剪切稳定性的均衡性方面优异。
[润滑油基材]
本发明中,根据需要可使用其他润滑油材料。可优选使用满足全部的下述(B-1)~(B-3)的要件的成分(B)。
(B-1)100℃时的运动粘度为3~120mm2/s,优选为4~110mm2/s,
(B-2)粘度指数为90以上,优选为95以上,
(B-3)流点为-10℃以下,优选为-15℃以下。
需要说明的是,(B)成分是除乙烯·α-烯烃共聚物(A)、碳原子数为3~6的α烯烃聚合物(G)以外的成分。
作为这样的润滑油材料的优选的例子,可举出下述的(C)~(E)成分那样的合成油或矿物油。
关于本发明中根据需要使用的矿物油(E),其作为所谓的润滑油基材已知。润滑油基材按照API(美国石油协会)分类规定被分类为各组。将润滑油基材的特性示于表1。
作为润滑油基材的矿物油通常经过脱蜡等纯化工序而使用,根据纯化方法,由三个等级构成。
[表1]
*1:按照ASTM D445(JIS K2283)测定
*2:按照ASTM D3238测定
*3:按照ASTM D4294(JIS K2541)测定
*4:饱和烃量小于90(vol%)且硫量小于0.03重量%,或饱和烃量为90(vol%)以上且硫量大于0.03重量%的矿物油被包含在组(I)内
矿物油(E)具有下述(E-1)~(E-3)的特性,优选为属于API品质分类的组(I)~(III)的(优选属于组(III)的)、利用加氢裂化法等纯化而得到的高粘度指数矿物油。
(E-1)100℃时的运动粘度为3~40mm2/s,优选为5~35mm2/s,
(E-2)粘度指数为90以上,优选为95以上,
(E-3)流点为-10℃以下,优选为-15℃以下。
本发明中根据需要使用的合成油(D)具有下述(D-1)~(D-3)的特性,优选为较低粘度的聚α-烯烃(PAO)及/或多元醇酯、脂肪酸酯等。
(D-1)100℃时的运动粘度为3~10mm2/s,优选为4~8mm2/s,
(D-2)粘度指数为120以上,优选为125以上,
(D-3)流点为-40℃以下,优选为-50℃以下。
表1中的属于组(IV)的聚α-烯烃(PAO)是至少以碳原子数为8以上的α-烯烃为原料单体进行聚合而得到的烃聚合物,例如可例举将1-癸烯聚合而得到的聚癸烯等。这样的聚α烯烃是进一步优选的合成油(D)的方案。
这样的α-烯烃低聚物可利用以齐格勒催化剂、路易斯酸作为催化剂的阳离子聚合、热聚合、自由基聚合来制造。当然,也可通过在上述的专利文献1中记载的催化剂的存在下、将对应的烯烃聚合而得到。
作为属于表1中的组(V)的基础油,可例举烷基苯类、烷基萘类、酯油等。
烷基苯类、烷基萘类通常大部分是烷基链长为碳原子数6~14的二烷基苯或二烷基萘,这样的烷基苯类或烷基萘类可利用苯或萘与烯烃的傅-克烷基化反应(Friedel-Crafts alkylation reaction)来制造。烷基苯类或烷基萘类的制造中使用的烷基化烯烃可以是直链或带支链的烯烃或它们的组合。上述制造方法例如记载于美国专利第3909432号中。
作为酯,可举出由一元酸与醇制造的单酯;由二元酸与醇制造的二酯、或由二元醇与一元酸或酸混合物制造的二酯;使二元醇、三元醇(例如,三羟甲基丙烷)、四元醇(例如,季戊四醇)、六元醇(例如,二季戊四醇)等与一元酸或酸混合物反应而制造的多元醇酯等。作为这些酯的例子,可举出壬酸十三烷基酯、己二酸二-2-乙基己酯、壬二酸二-2-乙基己酯、三羟甲基丙烷三庚酸酯、季戊四醇四庚酸酯等。
作为本发明中根据需要使用的合成油(C),满足下述(C-1)~(C-3)的特性,并且优选为属于组(IV)的聚α-烯烃(PAO),但也可含有属于组(V)的酯等的合成油。
(C-1)100℃时的运动粘度为20~120mm2/s,优选为30~110mm2/s,
(C-2)粘度指数为120以上,优选为130以上,
(C-3)流点为-30℃以下,优选为-35℃以下。
需要说明的是,适合用作本发明中的低粘度的润滑油基材的成分(B)包含选自合成油(C)、合成油(D)或矿物油(E)中的1种以上的成分,可以是合成油(C)、合成油(D)及矿物油(E)中的分别的1种或2种以上,另外,也可以是合成油(C)或合成油(D)、与矿物油(E)的混合物。
对于上述的(B)~(E)成分而言,若以乙烯·α烯烃共聚物(A)和后述的硫化合物(F)之和为100重量份,则上述的(B)~(E)成分可以优选以2~80重量份、进一步优选以3~60重量份、特别优选以4~40重量份的比例使用。
本发明的润滑油组合物中,相对于上述的成分(A)~(E)的烃成分总量的饱和烃含有率优选为80重量%以上。更优选为90%以上,进一步优选为95%以上,特别优选为96%以上。
若上述的饱和烃比率过低,则可能出现作为润滑油的耐久性变得不充分的情况。
本发明中根据需要使用的碳原子数为3~6的α烯烃聚合物(G)是选自碳原子数为3~6的α-烯烃中的α-烯烃的结构单元大于70摩尔%的α-烯烃聚合物,当以润滑油组合物总量为100重量份时,所述碳原子数为3~6的α烯烃聚合物(G)为15重量份以下,优选为12重量份以下,更优选为10重量份以下,进一步优选为5重量份以下,特别优选为2重量份以下。优选的下限为0重量份。
若碳原子数为3~6的α烯烃聚合物(G)的含有率过高,则可能出现剪切粘度经时降低的情况。
[硫化合物(F)]
本发明中使用的硫化合物(F)的特征在于与硫邻接的碳原子是仲碳或叔碳。作为包含这样的碳的取代基,可举出异丙基(i-Pr)、仲丁基(s-Bu)、叔丁基(t-Bu)、2-己基、3-己基、2-甲基-2-戊基、3-甲基-3-戊基等。
具有这样的结构的取代基的硫化合物(F)通常作为极压剂使用,令人吃惊的是,尽管其保持强极性,但与上述的乙烯·α烯烃共聚物(A)的相溶性高,可形成透明性优异的润滑油组合物。另外,硫化合物(F)存在如下倾向:即使在各种油剂为高粘度的情况下也不易损害相溶性,作为后述的润滑油组合物,易于得到透明性高的产品。可以认为上述的相溶性与极性的同时实现是由上述的含有大体积的烃的取代基的结构带来的。
对于本发明中使用的硫化合物(F)而言,碳的原子数相对于硫的原子数的比例优选为1.5~20,进一步优选为1.8~15,特别优选为2~10。满足这样的范围的硫化合物具有强极性,因而,认为例如与金属机器的齿轮等的表面具有强的相互作用,可形成牢固的被膜。
若上述原子数比过高,则有极性不足的情况,另一方面,若上述原子数比过低,则可能出现与乙烯·α烯烃共聚物(A)的相溶性降低的情况。
对于上述那样的硫化合物而言,例如可举出在硫的链的两端具有上述的仲烃或叔烃结构的烃取代基的结构的化合物作为优选的例子。例如,可举出具有t-Bu2-S、s-Bu2-S、i-Pr2-S、t-Bu-S-S-t-Bu、s-Bu-S-S-s-Bu、i-Pr-S-S-i-Pr、t-Bu-S-S-S-t-Bu、s-Bu-S-S-S-s-Bu、i-Pr-S-S-S-i-Pr、t-Bu-S-S-S-S-t-Bu、s-Bu-S-S-S-S-s-Bu、i-Pr-S-S-S-S-i-Pr结构的化合物等。(此处,Bu表示丁基,Pr表示丙基,s-表示仲(secondary)、t-表示叔(tertiary)。S当然表示硫。)
对于本发明的润滑油组合物而言,当以润滑油组合物的总量为100重量份时,硫的含有率为0.1~5重量份,优选为0.5~4重量份,进一步优选为1~3重量份。
若满足上述那样的范围,则有透明感,并且能以高水平兼具实现形成被膜等的润滑性能。若硫的含有率过低,则可能出现润滑油性能变得不充分的情况,若硫的含有率过高,则可能出现损害作为润滑油的透明感的情况。
[润滑油组合物]
本发明的润滑油组合物包含上述乙烯·α-烯烃共聚物(A),根据需要,优选包含含有选自合成油(C)、合成油(D)及矿物油(E)等中的1种以上的成分(B)。另外,本发明的润滑油组合物包含上述硫化合物(F)。它们的含有比率如前文所述。
对于本发明的润滑油组合物而言,根据需要,可以以相对于上述组合物100重量份而言为20重量份以下的比例配合流点降低剂、极压剂、摩擦调节剂、油性剂、抗氧化剂、防锈剂、防腐蚀剂等已知的添加剂。
这样的润滑油组合物的特征在于,以良好的均衡性呈现优异的粘度特性和剪切稳定性。
[流点降低剂]
作为流点降低剂,可举出甲基丙烯酸烷基酯的聚合物或共聚物、丙烯酸烷基酯的聚合物或共聚物、富马酸烷基酯的聚合物或共聚物、马来酸烷基酯的聚合物或共聚物、烷基芳香族类的化合物等。其中,特别优选聚甲基丙烯酸酯类流点降低剂(其为包含甲基丙烯酸烷基酯的聚合物或共聚物的流点降低剂),其中甲基丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数优选为12~20,其含量为组合物总量的0.05~2重量%。这些可以从作为流点降低剂市售的物质获得。作为市售的商品名,例如可举出三洋化成公司制Aclube 146、Aclube 136,东邦化学公司制Lubran 141、Lubran 171等。
对于上述成分而言,可以使其在矿物油、酯等中溶解或稀释来使用。优选的浓度为10~80%,进一步优选为30~70%。
[极压剂]
作为极压剂,除了前述的硫化合物之外,可举出硫化烯烃、硫化油脂、硫醚类、磷酸酯、亚磷酸酯、磷酸酯胺盐、亚磷酸酯胺盐等。
对于上述成分而言,可以使其在包含酯、前述的烯烃聚合物的溶剂等中溶解或稀释来使用。优选的浓度为10~80%,进一步优选为30~70%。
[摩擦调节剂]
作为摩擦调节剂,可举出以二硫代磷酸钼、二硫代氨基甲酸钼等有机钼化合物为代表的有机金属类摩擦调节剂。
对于上述成分而言,可以使其在酯等中溶解或稀释来使用。优选的浓度为10~80%,进一步优选为30~70%。
另外,作为油性剂,可举出具有碳原子数为8~22的烷基的脂肪酸、脂肪酸酯、高级醇等。
[抗氧化剂]
作为抗氧化剂,具体而言,可举出2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚等酚类抗氧化剂;二辛基二苯基胺等胺类抗氧化剂等。
另外,作为消泡剂,可举出二甲基硅氧烷、硅胶分散体等硅类消泡剂;醇、酯类消泡剂等。
对于上述成分而言,可使其在酯等中溶解或稀释来使用。优选的浓度为10~80%,进一步优选为30~70%。
[防锈剂]
作为防锈剂,可举出羧酸、羧酸盐、酯、磷酸等。另外,作为防腐蚀剂,可举出苯并三唑及其衍生物、噻唑类化合物等。
另外,作为防腐蚀剂,可举出苯并三唑类、噻二唑类、咪唑类的化合物等。
本发明的润滑油组合物尤其是粘度特性和剪切稳定性优异,作为工业用润滑油有效。
本发明的润滑油组合物在40℃时的运动粘度在450~51,000mm2/s的范围内。优选地,作为工业用润滑油,可举出ISO-500~ISO-46,000的粘度范围的润滑油组合物,作为开放型齿轮油特别有效。
本发明的润滑油组合物可适宜作为各种产业用机械、运输用机械的工业用润滑油使用。特别适于齿轮油。进而,可适宜用于建设用机械的齿轮油。
对于本发明的润滑油组合物而言,预期其在金属表面上形成被膜的能力优异,可形成具有高润滑性能、并且即使在低温下透明性也优异的润滑油。虽然随着持续使用,存在透明性逐渐降低的倾向,但反而还能将透明度作为劣化、更换时刻的指标。因此,透明性也是对于润滑油而言的重要性能之一。
实施例
以下,基于实施例具体地说明本发明,实施例中的各种物性如下所示地测定。
[乙烯含量]
使用日本电子LA500型核磁共振装置,在邻二氯苯与苯-d6的混合溶剂(邻二氯苯/苯-d6=3/1~4/1(体积比))中,在120℃、脉冲宽度45°脉冲、脉冲重复时间5.5秒下进行了测定。重复测定次数为1000次以上,优选为10000次以上。
[饱和烃含有率]
使用日本电子(株)制ECX400型核磁共振装置,关于溶剂,适当地使用氘代邻二氯苯、氘代氯仿、氘代苯。
适当地选用50~60mg/0.5mL的试样浓度,室温~120℃的测定温度。观测核为1H(400MHz),序列为单脉冲,脉冲宽度为5.12μ秒(45°脉冲),重复时间为7.0秒,累积次数为500次以上,以7.10ppm为化学位移的基准值进行了测定。来自乙烯基、甲基等的1H等的峰按照常规方法分配,与上述的乙烯含量的结果一起算出饱和烃含有率。
需要说明的是,在本申请的实验例中使用的聚烯烃(聚合物A100、聚合物A2000、NEXBASE2006)中,几乎未发现来自不饱和碳-碳键的峰。
[运动粘度(40℃、100℃)]
基于ASTM D 445进行了测定。需要说明的是,本实施例中,基于各ISO分类,按照以下方式,调节配合油的粘度。
(1)ISO460:进行配合制备,使得运动粘度(40℃)为460±46mm2/s。
(2)ISO1000:进行配合制备,使得运动粘度(40℃)为1000±100mm2/s。
(3)ISO2200:进行配合制备,使得运动粘度(40℃)为2200±220mm2/s。
(4)ISO3200:进行配合制备,使得运动粘度(40℃)为3200±320mm2/s。
(5)ISO4600:进行配合制备,使得运动粘度(40℃)为4600±460mm2/s。
(6)ISO6800:进行配合制备,使得运动粘度(40℃)为6800±680mm2/s。
(7)ISO10000:进行配合制备,使得运动粘度(40℃)为10000±1000mm2/s。
(8)ISO22000:进行配合制备,使得运动粘度(40℃)为22000±2200mm2/s。
[分子量分布(Mw/Mn)]
将下述的液相色谱法用泵、采样装置、凝胶渗透色谱(GPC)用柱、差示折射率检测器(RI检测器)连接,进行GPC测定来确定。
液相色谱装置:Waters公司制515HPLC Pump
采样装置:Waters公司制717plus Autosampler装置
流动相:THF(含有稳定剂,液相色谱用级)
柱:将1根PL公司制MIXED-D和1根PL公司制串联连接。
样品浓度:5mg/mL
流动相流速:1.0mL/分钟
测定温度:常温
标准曲线用标准样品:PL公司制EasiCal PS-1
[剪切稳定性(粘度降低率%)]
使用KRL剪切试验机,基于CEC-L-45(CEC:欧洲的汽车用燃料·润滑油试验法的管理机构)进行试验,评价40℃时的粘度的降低率。
剪切稳定性为:因润滑油中的共聚物成分在金属滑动部受到剪切、分子链发生切断而导致的运动粘度损失的程度。
[相溶性(极压剂的溶解性)]
在60℃的温度加热搅拌配合油,然后观察经过10天后的外观,按照以下的评分进行评价。
评分○:透明,评分△:稍混浊,评分×:混浊
[极压剂的分析(GC/MS法)]
利用同时使用气相色谱法和质谱仪的所谓GC/MS法测定了极压剂中含有的硫化合物的结构。测定条件如下所述。
装置:日本电子制Jms-Q1000GC K9型装置
柱:DB5MS+DG(内径:0.25mm,长度:30m)
柱温控制模式:在40℃下保持3分钟,以10℃/分钟的速度升温,达到320℃后保持29分钟后结束。
流动相:氦气(流速:0.7ml/分钟)
样品注入温度:280℃,狭缝(slit)(1/20)
样品注入量:1μL(稀释溶剂:己烷)
电离法:EI(电子电离),电离温度:200℃
[本发明中使用的成分]
关于实施例、比较例中使用的润滑油主剂等成分,归纳于表2。
[表2]
实施例、比较例中使用的极压剂如下所示。
·AFTON公司制HITEC(商标)-3339
含硫率:32.6重量%,含磷率:1.19重量%(目录值(catalogue value))
利用上述GC/MS法,检测到作为含硫成分的二叔丁基多硫醚。此外,还包含暗示了矿物油的成分。
·AFTON公司制HITEC(商标)343
利用上述GC/MS法,未检测到暗示具有仲烷基、叔烷基的硫化合物的峰。
[聚合方法]
(聚合例1)
向经充分氮置换的容量2升的带搅拌叶片的连续聚合反应器中,放入经脱水纯化的己烷1升,以500ml/h的量连续地向其中供给调节为96mmol/L的乙基倍半氯化铝(Al(C2H5)1.5·Cl1.5)的己烷溶液1小时,然后,进一步以500ml/h的量连续地供给调节为16mmol/l的VO(OC2H5)Cl2的己烷溶液作为催化剂,以500ml/h的量连续地供给己烷。另一方面,从聚合器上部,连续地取出聚合液使得聚合液器内的聚合液一直为1升。接着,使用鼓泡管,以35L/h的量供给乙烯气体,以35L/h的量供给丙烯气体,以80L/h的量供给氢气。通过使制冷剂在被安装在聚合器外部的护套中循环,共聚反应在35℃下进行。
在上述条件下进行反应时,得到了含有乙烯·丙烯共聚物的聚合溶液。用盐酸将得到的聚合溶液脱灰,然后投入到大量的甲醇中,使乙烯·丙烯共聚物析出,然后,在130℃下进行了24小时减压干燥。得到了聚合物A-100,将得到的聚合物的分析结果示于表3。
(聚合例2)
将乙烯气体量改变为47L/h,将丙烯气体量改变为47L/h,将氢气装入量改变为20L/h,除此之外,与聚合例1同样地进行,得到了聚合物A-2000。将得到的聚合物的分析结果示于表3。
[表3]
(实施例1)
使用聚合例1中得到的共聚物93.0重量%作为用作粘度调节剂的乙烯·丙烯共聚物(A),使用被分类为API组(V)的多元醇酯(BFS公司制TMTC)5.0重量%、极压剂HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)2.0重量%,配合制备成相当于ISO1000的粘度。将配合油的润滑油物性示于表4。
(实施例2)
使用聚合例2中得到的乙烯·丙烯共聚物9.5重量%、聚合例1中得到的共聚物83.5重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),使用多元醇酯(BFS公司制TMTC)5.0重量%作为合成油(C),使用极压剂HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)2.0重量%,配合制备成相当于ISO2200的粘度。将配合油的润滑油物性示于表4。
(实施例3)
使用聚合例2中得到的共聚物28.0重量%、聚合例1中得到的共聚物65.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),除此之外,与实施例2同样地进行配合,调整为相当于ISO3200的粘度。将配合油的润滑油物性示于表4。
(实施例4)
使用聚合例2中得到的共聚物48.0重量%、聚合例1中得到的共聚物45.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),除此之外,与实施例2同样地进行配合,制备成相当于ISO6800的粘度。将配合油的润滑油物性示于表4。
(实施例5)
使用聚合例2中得到的共聚物64.0重量%、聚合例1中得到的共聚物29.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),除此之外,与实施例2同样地进行配合,制备成相当于ISO10000的粘度。将配合油的润滑油物性示于表4。
(实施例6)
使用聚合例2中得到的共聚物83.7重量%、聚合例1中得到的共聚物9.3重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),除此之外,与实施例2同样地进行配合,制备成相当于ISO22000的粘度。将配合油的润滑油物性示于表4。
(实施例7)
使用聚合例2中得到的共聚物93.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),使用多元醇酯(BFS公司制TMTC)5.0重量%,使用极压剂HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)2.0重量%,进行了配合制备。将配合油的润滑油物性示于表4。
(实施例8)
使用聚合例2中得到的共聚物4.0重量%、聚合例1中得到的共聚物84.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),使用聚α-烯烃(CHEVRON公司制NEXBASE2006)10.0重量%作为合成油(D),使用极压剂HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)2.0重量%,配合制备成相当于ISO1000的粘度。将配合油的润滑油物性示于表4。
(实施例9)
使用聚合例2中得到的共聚物30.0重量%、聚合例1中得到的共聚物58.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),除此之外,与实施例8同样地进行配合,制备成相当于ISO3200的粘度。将配合油的润滑油物性示于表4。
(实施例10)
使用聚合例2中得到的共聚物10.0重量%、聚合例1中得到的共聚物73.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),使用聚α-烯烃(CHEVRON公司制NEXBASE2006)10.0重量%及多元醇酯(BFS公司制TMTC)5.0重量%作为合成油(D),使用极压剂HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)2.0重量%,配合制备成相当于ISO1000的粘度。将配合油的润滑油物性示于表4。
(实施例11)
使用聚合例2中得到的乙烯·丙烯共聚物30.0重量%、聚合例1中得到的乙烯·丙烯共聚物53.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),除此之外,与实施例10同样地进行配合,制备成相当于ISO2200的粘度。将配合油的润滑油物性示于表4。
[表4]
(实施例12)
使用聚合例2中得到的乙烯·丙烯共聚物17.5重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),使用高粘度聚α-烯烃(INEOS公司制DURASYN180)80.5重量%作为合成油(C),使用极压剂HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)2.0重量%,配合制备成相当于ISO2200的粘度。将配合油的润滑油物性示于表5。
(实施例13)
使用聚合例2中得到的乙烯·丙烯共聚物27.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),使用高粘度聚α-烯烃(INEOS公司制DURASYN180)71.0重量%作为合成油(C),除此之外,与实施例12同样地进行配合,制备成相当于ISO3200的粘度。将配合油的润滑油物性示于表5。
(实施例14)
使用聚合例2中得到的乙烯·丙烯共聚物20.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),使用高粘度聚α-烯烃(INEOS公司制DURASYN180)73.0重量%作为合成油(C),使用多元醇酯(BFS公司制TMTC)5.0重量%作为合成油(D),使用极压剂HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)2.0重量%,配合制备成相当于ISO2200的粘度。将配合油的润滑油物性示于表5。
(实施例15)
使用聚合例2中得到的乙烯·丙烯共聚物30.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),使用高粘度聚α-烯烃(INEOS公司制DURASYN180)63.0重量%作为合成油(C),除此之外,与实施例14同样地进行配合,制备成相当于ISO3200的粘度。将配合油的润滑油物性示于表5。
(实施例16)
使用聚合例2中得到的乙烯·丙烯共聚物30.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),使用高粘度聚α-烯烃(INEOS公司制DURASYN180)53.0重量%作为合成油(C),使用低粘度聚α-烯烃(CHEVRON公司制NEXBASE2006)10.0重量%作为合成油(C),使用多元醇酯(BFS公司制TMTC)5.0重量%作为合成油(D),使用极压剂HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)2.0重量%,配合制备成相当于ISO2200的粘度。将配合油的润滑油物性示于表5。
(实施例17)
使用聚合例2中得到的乙烯·丙烯共聚物40.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),使用高粘度聚α-烯烃(INEOS公司制DURASYN180)43.0重量%作为合成油(C),除此之外,与实施例16同样地进行配合,制备成相当于ISO3200的粘度。将配合油的润滑油物性示于表5。
(实施例18)
使用聚合例2中得到的乙烯·丙烯共聚物20.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),使用光亮油(bright stock)(JX公司制N460)78.0重量%作为矿物油(E),使用极压剂HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)2.0重量%,配合制备成相当于ISO2200的粘度。将配合油的润滑油物性示于表5。
(实施例19)
使用聚合例2中得到的乙烯·丙烯共聚物40.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),使用光亮油(JX公司制N460)58.0重量%作为矿物油(E),除此之外,与实施例18同样地进行配合,制备成相当于ISO4600的粘度。将配合油的润滑油物性示于表5。
(实施例20)
使用聚合例2中得到的共聚物60.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),使用光亮油(JX公司制N460)38.0重量%作为矿物油(E),除此之外,与实施例18同样地进行配合,制备成相当于ISO10000的粘度。将配合油的润滑油物性示于表5。
(实施例21)
使用聚合例2中得到的共聚物50.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),使用多元醇酯(UNICHEMA公司制PRIOLUBE3986)38重量%作为合成油(C),使用低粘度聚α-烯烃(CHEVRON公司制NEXBASE2006)10.0重量%作为合成油(D),使用极压剂HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)2.0重量%,配合制备成相当于ISO3200的粘度。将配合油的润滑油物性示于表5。
[表5]
(比较例1)
使用聚丁烯(JX公司HV-1900)20.0重量%作为粘度调节剂,使用聚合例1的共聚物78.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),使用极压剂HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)2.0重量%,配合制备成相当于ISO2200的粘度。将配合油的润滑油物性示于表6。
(比较例2)
使用聚丁烯(JX公司HV-1900)42.0重量%,使用聚合例1的共聚物56.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),除此之外,与比较例1同样地进行配合,制备成相当于ISO6800的粘度。将配合油的润滑油物性示于表6。
(比较例3)
使用聚丁烯(JX公司HV-1900)50.0重量%,使用聚合例1的共聚物48.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),除此之外,与比较例1同样地进行配合,制备成相当于ISO10000的粘度。将配合油的润滑油物性示于表6。
(比较例4)
使用聚丁烯(JX公司HV-1900)20.0重量%,使用聚合例1的共聚物73.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),使用多元醇酯(BFS公司制TMTC)5.0重量%作为合成油(D),使用极压剂HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)2.0重量%,配合制备成相当于ISO2200的粘度。将配合油的润滑油物性示于表6。
(比较例5)
使用聚丁烯(JX公司HV-1900)40.0重量%,使用聚合例1的共聚物53.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),除此之外,与比较例4同样地进行配合,制备成相当于ISO4600的粘度。将配合油的润滑油物性示于表6。
(比较例6)
使用聚丁烯(JX公司HV-1900)55.0重量%,使用聚合例1的共聚物38.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),除此之外,与比较例4同样地进行配合,制备成相当于ISO10000的粘度。将配合油的润滑油物性示于表6。
(比较例7)
使用聚丁烯(JX公司HV-1900)15.0重量%,使用聚合例1的共聚物68.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),作为合成油(D)使用低粘度聚α-烯烃(CHEVRON公司制NEXBASE2006)10.0重量%、多元醇酯(BFS公司制TMTC)5.0重量%,使用极压剂HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)2.0重量%,配合制备成相当于ISO1000的粘度。将配合油的润滑油物性示于表6。
(比较例8)
使用聚丁烯(JX公司HV-1900)40.0重量%,使用聚合例1的共聚物43.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),除此之外,与比较例7同样地进行配合,制备成相当于ISO3200的粘度。将配合油的润滑油物性示于表6。
(比较例9)
使用聚丁烯(JX公司HV-1900)65.0重量%,使用聚合例1的共聚物18.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),除此之外,与比较例7同样地进行配合,制备成相当于ISO10000的粘度。将配合油的润滑油物性示于表6。
(比较例10)
使用光亮油(JX公司N460)98.0重量%、极压剂HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)2.0重量%,配合制备成相当于ISO460的粘度。将配合油的润滑油物性示于表6。
(比较例11)
使用SV-251(Shell化学公司制,苯乙烯类嵌段共聚物)23.0重量%作为粘度调节剂,使用聚合例1的共聚物75.0重量%作为乙烯·丙烯共聚物(A),使用极压剂HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)2.0重量%,配合制备成相当于ISO2200的粘度。将配合油的润滑油物性示于表6。
[表6]
(比较例12)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与实施例1同样地进行配合,制备成相当于ISO1000的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表7。
(比较例13)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与实施例2同样地进行配合,制备成相当于ISO2200的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表7。
(比较例14)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与实施例3同样地进行配合,制备成相当于ISO3200的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表7。
(比较例15)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与实施例4同样地进行配合,制备成相当于ISO6800的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表7。
(比较例16)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与实施例5同样地进行配合,制备成相当于ISO10000的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表7。
(比较例17)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与实施例6同样地进行配合,制备成相当于ISO22000的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表7。
(比较例18)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与实施例7同样地配合制备。将配合油的相溶性评价结果示于表7。
(比较例19)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与实施例8同样地进行配合,制备成相当于ISO1000的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表7。
(比较例20)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与实施例9同样地进行配合,制备成相当于ISO3200的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表7。
(比较例21)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与实施例10同样地进行配合,制备成相当于ISO1000的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表7。
(比较例22)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与实施例11同样地进行配合,制备成相当于ISO2200的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表7。
[表7]
(比较例23)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与实施例12同样地进行配合,制备成相当于ISO2200的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表8。
(比较例24)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与实施例13同样地进行配合,制备成相当于ISO3200的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表8。
(比较例25)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与实施例14同样地进行配合,制备成相当于ISO2200的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表8。
(比较例26)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与实施例15同样地进行配合,制备成相当于ISO3200的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表8。
(比较例27)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与实施例16同样地进行配合,制备成相当于ISO2200的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表8。
(比较例28)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与实施例17同样地进行配合,制备成相当于ISO3200的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表8。
(比较例29)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与实施例18同样地进行配合,制备成相当于ISO2200的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表8。
(比较例30)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与实施例19同样地进行配合,制备成相当于ISO4600的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表8。
(比较例31)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与实施例20同样地进行配合,制备成相当于ISO10000的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表8。
[表8]
(比较例32)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与比较例1同样地进行配合,制备成相当于ISO2200的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表9。
(比较例33)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与比较例2同样地进行配合,制备成相当于ISO6800的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表9。
(比较例34)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与比较例3同样地进行配合,制备成相当于ISO10000的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表9。
(比较例35)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与比较例4同样地进行配合,制备成相当于ISO2200的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表9。
(比较例36)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与比较例5同样地进行配合,制备成相当于ISO4600的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表9。
(比较例37)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与比较例6同样地进行配合,制备成相当于ISO10000的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表9。
(比较例38)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与比较例7同样地进行配合,制备成相当于ISO1000的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表9。
(比较例39)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与比较例8同样地进行配合,制备成相当于ISO3200的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表9。
(比较例40)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与比较例9同样地进行配合,制备成相当于ISO10000的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表9。
(比较例41)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与比较例10同样地进行配合,制备成相当于ISO460的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表9。
(比较例42)
作为极压剂,将HITEC(商标)-3339(AFTON公司制)改变为HITEC(商标)343(相同公司),除此之外,与比较例11同样地进行配合,制备成相当于ISO2200的粘度。将配合油的相溶性评价结果示于表9。
[表9]

Claims (10)

1.润滑油组合物,其特征在于,
含有下述(A)、(F)和作为任选成分的(G),
(A)乙烯·α烯烃共聚物,所述乙烯·α烯烃共聚物满足全部的下述(A-1)~(A-3)的要件,
(A-1)乙烯结构单元含有率为30~70摩尔%,
(A-2)100℃时的运动粘度为20~3000mm2/s,
(A-3)以GPC测定的Mw/Mn为1~2.5,
(F)含硫化合物,其中与硫邻接的至少一个烃基是仲烃基或叔烃基,
(G)碳原子数为3~6的α烯烃的聚合物,
所述润滑油组合物的40℃时的运动粘度为962~51,000mm2/s,
硫的含有率为0.1~5重量份,
所述(G)成分的含有率为0~15重量份,
其中,以润滑油组合物的总量为100重量份。
2.如权利要求1所述的润滑油组合物,其特征在于,还包含下述成分(B),所述成分(B)满足全部的下述(B-1)~(B-3)的要件,
(B-1)100℃时的运动粘度为3~120mm2/s,
(B-2)粘度指数为90以上,
(B-3)流点为-10℃以下。
3.如权利要求2所述的润滑油组合物,其特征在于,
所述成分(B)是满足全部的下述(C-1)~(C-3)的要件的合成油(C),
(C-1)100℃时的运动粘度为20~120mm2/s,
(C-2)粘度指数为120以上,
(C-3)流点为-30℃以下。
4.如权利要求2所述的润滑油组合物,其特征在于,
所述成分(B)是满足全部的下述(D-1)~(D-3)的要件的合成油(D),
(D-1)100℃时的运动粘度为3~10mm2/s,
(D-2)粘度指数为120以上,
(D-3)流点为-40℃以下。
5.如权利要求2所述的润滑油组合物,其特征在于,所述成分(B)是满足全部的下述(E-1)~(E-3)的要件的矿物油(E),
(E-1)100℃时的运动粘度为3~40mm2/s,
(E-2)粘度指数为90以上,
(E-3)流点为-10℃以下。
6.如权利要求3或4所述的润滑油组合物,其中,所述成分(C)及/或成分(D)是包含碳原子数为8~20的α烯烃聚合物及/或酯化合物的合成油。
7.如权利要求5所述的润滑油组合物,其特征在于,所述成分(E)是选自API品质分类为组(I)、(II)及(III)中的1种以上的矿物油。
8.如权利要求2所述的润滑油组合物,其特征在于,所述成分(B)是选自满足全部的下述(C-1)~(C-3)的要件的合成油(C)、满足全部的下述(D-1)~(D-3)的要件的合成油(D)、及满足全部的下述(E-1)~(E-3)的要件的矿物油(E)中的一种以上的物质,
相对于成分(A)~(E)总量的饱和烃含有率为80重量%以上,
(C-1)100℃时的运动粘度为20~120mm2/s,
(C-2)粘度指数为120以上,
(C-3)流点为-30℃以下,
(D-1)100℃时的运动粘度为3~10mm2/s,
(D-2)粘度指数为120以上,
(D-3)流点为-40℃以下,
(E-1)100℃时的运动粘度为3~40mm2/s,
(E-2)粘度指数为90以上,
(E-3)流点为-10℃以下。
9.如权利要求1~5、7和8中任一项所述的润滑油组合物,其中,所述润滑油组合物是齿轮油组合物。
10.如权利要求6所述的润滑油组合物,其中,所述润滑油组合物是齿轮油组合物。
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