[go: up one dir, main page]

CN104245764A - 具有高聚酰胺接枝率的热塑性组合物 - Google Patents

具有高聚酰胺接枝率的热塑性组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN104245764A
CN104245764A CN201380021855.6A CN201380021855A CN104245764A CN 104245764 A CN104245764 A CN 104245764A CN 201380021855 A CN201380021855 A CN 201380021855A CN 104245764 A CN104245764 A CN 104245764A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyamide
composition
polyolefin
polyamide grafts
aforementioned
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201380021855.6A
Other languages
English (en)
Inventor
D.茹塞
J-J.弗拉特
S.德维姆
T.菲内
S.比泽
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Arkema SA
Original Assignee
Arkema SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema SA filed Critical Arkema SA
Publication of CN104245764A publication Critical patent/CN104245764A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
    • C08G81/028—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G containing polyamide sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L87/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C08L87/005—Block or graft polymers not provided for in groups C08L1/00 - C08L85/04
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10F—INORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F19/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules
    • H10F19/80—Encapsulations or containers for integrated devices, or assemblies of multiple devices, having photovoltaic cells
    • H10F19/804—Materials of encapsulations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2190/00—Compositions for sealing or packing joints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2387/00—Characterised by the use of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C08L2203/204—Applications use in electrical or conductive gadgets use in solar cells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C08L2203/206—Applications use in electrical or conductive gadgets use in coating or encapsulating of electronic parts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及聚酰胺接枝的聚烯烃的组合物，其中该组合物的接枝率为41-70质量%。本发明还涉及光伏组件的包含这种聚酰胺接枝的聚烯烃的组合物的包封剂和/或保护背层(“背板”)的热塑性薄膜。

Description

具有高聚酰胺接枝率的热塑性组合物
发明领域
本发明的目的为包含具有高聚酰胺接枝率的聚酰胺接枝的聚烯烃的热塑性组合物。本发明还涉及这种组合物在光伏组件中，更确切地在形成这种组件的一个或多个层中，更特别地在形成包封剂的层中的用途。
与由化石能量产生的温室气体相关联的气候变暖已经导致替代能源解决方案(例如光伏组件)的发展，这些替代能源解决方案在它们的工作期间并不放出此类气体。光伏组件包括“光伏电池组”，该电池组能够将光能转化为电能。
已存在多种类型的光伏面板结构。
在图1中，已经显示了常规光伏电池组；该光伏电池组10包括电池12，其为包含光伏传感器14的电池，该光伏传感器通常基于进行处理以获得光电性能的硅，与位于所述光伏传感器之上(上收集极)和之下(下收集极)的电子收集极16接触。一个电池的所述上收集极16经由传导条18连接至另一电池12的下收集极16，所述传导条通常由金属合金组成。所有这些电池12彼此连接，串联和/或并联，从而形成所述光伏电池组10。当所述光伏电池组10位于光源下方时，其输送连续电流，可以在所述电池组10的接线端19回收该电流。
参照图2，光伏组件20包括在“包封剂”中包裹的图1的光伏电池组10，包封剂由上部分和下部分组成。在所述组件背部上的上保护层24(已知为术语“前板”，在下文中使用)和保护层(已知为术语“背板”，也在下文中使用)26设置于经包封的电池组的任一部分上。
光伏电池组10的抗冲击和湿气的防护由上保护层24提供，所述上保护层通常由玻璃制成。
背板26有助于所述光伏组件20的湿气防护和有助于电池组12的电绝缘，从而防止与外部环境的任何接触。
包封剂22必须完美地贴合在所述光伏电池组10与保护层24和26之间存在的空间形状，以避免空气的存在，该空气将限制光伏组件的功率。包封剂22还必须防止电池12与来自空气的水和氧接触，从而限制其腐蚀。包封剂的上部分22处于电池组10和上保护层24之间。包封剂的下部分22处于电池组10和背板26之间。
在太阳辐射存在下，在太阳能组件内部产生变热并且可以达到80℃(或更高)的温度，这要求这些层在该组件的整个寿命周期中完美地彼此粘结。
现有技术
目前，在光伏组件领域中已知在热机械品质方面特别地有利的组合物，因为包括最高40重量%的聚酰胺接枝体的聚酰胺接枝的聚烯烃。
从来没超过聚酰胺接枝体的这种限值40%。因此，知道本申请人的文件FR2918150或EP2196489.其公开了基于聚酰胺接枝的聚烯烃的组合物，其中聚酰胺质量为15-30%并最多达到组合物的39.5%。这些文件往往要求保护这种组合物，其具有高的被接枝聚酰胺的质量，但是没有这种组合物的实例从没有给出和从没有进行实施，考虑到这些被接枝聚酰胺比率的缺点。
本领域技术人员事实上知道超过该限值，聚酰胺接枝体将非常显著地提高粘度，即MFI(«熔体流动指数»)将降低直至接近于0的值，这特别地将使得组合物的制备方法是完全不可行的。
而且，本领域技术人员知道，聚酰胺在组合物中的提高将对组合物的透明度具有负面影响，这使得该后者不适合用于其中组合物的透明度是希望甚至必要的应用中，尤其在光电领域中用于«正面板»层和尤其用于包封剂层。
本发明的简要描述
在各种实验和试验之后，申请人已经观察到：与本领域技术人员熟知的教导相反，包含为组合物的41至70重量%的聚酰胺接枝率的聚烯烃的组合物具有主要的技术益处。
因此，通过适当地选择要接枝到聚烯烃的主链上的聚酰胺，这种包括为41-70重量%比率的聚酰胺接枝体的组合物具有的确是低的但是稳定的MFI，其甚至在高聚酰胺比率时提高，以及相对于包含低的被接枝聚酰胺的比率的相同组合物是稳定的甚至改善的透明度；而且理解的是，根据本发明的组合物具有是纳米结构化的特性。
而且，本申请人已经观察到这种被稀释在聚烯烃中的组合物具有，与可以预期的相反，相对于具有确切相似的聚酰胺比率的相同组合物(但不来自具有为41-70%聚酰胺质量的聚酰胺接枝的聚烯烃，即低于41%-70%范围的聚酰胺质量)高的抗蠕变性或者相当的抗蠕变性和更大的流动性(允许更容易使用所述组合物)。在获得的性质之间的取舍与聚酰胺接枝率有关，即，相对于组合物质量的被接枝聚酰胺质量；理解的是，对于该组合物的41-55%的被接枝聚酰胺的质量，获得更大的抗蠕变性，而对于组合物的55-70重量%的被接枝聚酰胺的质量，获得蠕变特征的稳定化，同时具有更大的流动性。
因此，本发明涉及热塑性组合物，其包含聚烯烃主链，该主链包含至少一个不饱和单体X的残基和多个聚酰胺接枝体，其中：
- 聚酰胺接枝体通过不饱和单体X的残基被连接到聚烯烃主链，该残基包含能通过与具有至少一个胺端基和/或至少一个羧酸端基的聚酰胺的缩合反应而进行反应的官能团，
- 不饱和单体X的残基通过接枝或共聚合被固定在主链上，
特征在于聚酰胺接枝体占所述聚酰胺接枝聚合物的41-70质量%，优选地45-70质量%。
本发明的其它的有利特征在下文中进行更明确地描述：
有利地，上述接枝聚合物是纳米结构化的。
根据本发明的特征，上述接枝聚合物的上述聚酰胺接枝体的数均摩尔质量在1000-10000g/mol的范围内。
同样地，对于上述的接枝聚合物，固定在聚烯烃主链上的单体X的数目大于或等于1.3和/或小于或等于20。
根据本发明的一个方面，聚酰胺接枝体的摩尔质量的选择(以获得其中聚酰胺接枝体占所述聚合物的41-70质量%的聚酰胺接枝聚合物)一方面与聚烯烃主链的摩尔质量有关和另一方面与单体X相对于所述聚烯烃主链的比率有关。
优选地，接枝聚合物的至少一个聚酰胺接枝体包含至少一种共聚酰胺和/或聚酰胺6。
优选地，不饱和单体X是马来酸酐。
根据由本发明提供的可能性，本发明的聚酰胺接枝的聚烯烃的组合物将被稀释在基质中。在这种角度中，根据本发明的组合物这时将还包含由至少一种聚烯烃和/或聚酰胺组成的基质，所述基质相对于聚酰胺接枝的聚烯烃的组合物的重量比为9/1至1/9(换言之，根据本发明的组合物以10-90重量%存在于基质中)，优选地4/1至1/4(20%至80%)。
本发明还涉及包含如上所述的根据本发明的组合物的薄膜。
本发明还涉及光伏组件的热塑性薄膜，所述光伏组件包含至少两个层，其一个形成包封剂层和/或保护背层，特征在于包封剂层和/或保护背层包含如上所述的聚酰胺接枝的聚烯烃的组合物。
有利地，包封剂层和/或保护背层还包含聚烯烃，所述聚烯烃相对于聚酰胺接枝的聚烯烃的组合物的重量比为9/1至1/4(换言之，根据本发明的组合物以10-80重量%存在于基质中)，优选地4/1至1/2(20%至66%)。
优选地，形成包封剂的层包含由有机、结晶或无机性质，更优选地半无机半有机性质的非聚合组分组成的粘合增进剂，抗氧化剂和/或抗UV剂。
应该注意的是，根据本发明的组合物被介绍用于光伏组件的应用，但是当然这种组合物将可以被设想用于任何其它应用(其中这种组合物有利地是可使用的)中，尤其在多层结构中，如例如滑雪板(的下面)，粘合性薄膜或涂层，或流体的运输管。
附图描述
下面的说明书仅仅作为举例说明并且是非限制性地通过参考附图给出，其中：
已经描述的图1表示光伏电池组的实例，部分(a)和(b)是3/4视图，部分(a)显示了在连接之前的电池和部分(b)是连接两个电池之后的视图；部分(c)是完整的光伏电池组的俯视图。
已经描述的图2表示了光伏组件的横截面，光伏组件的“常规”光伏传感器由上包封剂膜和下包封剂膜包封。
本发明的详述
关于这种上述的接枝聚合物，将使用41-70质量%，优选41-70质量%的聚酰胺接枝体和1.3-20单体(X)数。
为了获得在单体X和聚酰胺接枝体之间的化学计量(对于聚酰胺比率为41-70重量%)，应该根据单体X在聚烯烃主链上的比率选择聚酰胺接枝体的摩尔质量。因此，通过根据希望的最终组合物的选择调节这些不同参数，本领域技术人员可以调节根据本发明的组合物具有聚酰胺接枝体率(其质量占聚酰胺接枝聚合物的41-70%)。
作为举例说明的实例，如果认为：
- 单体X是马来酸酐
- 聚烯烃主链具有3%的单体X的质量比率(对于15000g/mol的数均摩尔质量)，即为4.6的每个链的单体数X。　
- 每个聚酰胺接枝体载有唯一胺官能团，
那么，获得在聚酰胺的胺官能度和单体X之间的化学计量(对于聚酰胺比率为41-70%)，如果聚酰胺接枝体的数均摩尔质量为2700g/mol至7600g/mol。
关于聚烯烃主链，这是包含α-烯烃作为单体的聚合物。
优选具有2-30个碳原子的α-烯烃。
作为α-烯烃，可以提到乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯、1-二十六碳烯、1-二十八碳烯和1-三十碳烯。
还可以提及具有3至30个碳原子，优选地3至20个碳原子的环烯烃，如环戊烷、环庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二碳烯和2-甲基-1,4,5,8-二桥亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘；二烯烃和聚烯烃，如丁二烯、异戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-已二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、4-乙叉基-8-甲基-1,7-壬二烯和5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯；芳族乙烯基化合物，如单烷基苯乙烯或者多烷基苯乙烯(包括苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、邻，对-二甲基苯乙烯、邻-乙基苯乙烯、间-乙基苯乙烯和对-乙基苯乙烯)，和包括官能团的衍生物，如甲氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、苯甲酸甲基乙烯基酯、乙酸苄基乙烯基酯、羟基苯乙烯、邻-氯代苯乙烯、对-氯代苯乙烯、二乙烯基苯、3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯氯、1,2-二氟乙烯、1,2-二氯乙烯、四氟乙烯和3,3,3-三氟-1-丙烯。
在本发明的范围中，术语“α-烯烃”还包括苯乙烯。优选丙烯，且非常特别是乙烯作为α-烯烃。
当单一α-烯烃被聚合到聚合物链中时，该聚烯烃可以是均聚物。作为实例可以提及聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)。
当至少两种共聚单体共聚在聚合物链中时，该聚烯烃还可以是共聚物，称为“第一共聚单体”的所述两种共聚单体之一是α-烯烃，而称为“第二共聚单体”的另一共聚单体是能够与该第一单体聚合的单体。
作为所述第二共聚单体，可以提及：
• 已经提及的α-烯烃之一，后者不同于所述第一α-烯烃共聚单体，
• 二烯，例如1,4-己二烯，乙叉基降冰片烯(étheylidène norbornène)和丁二烯，
• 不饱和羧酸酯，例如归类在术语(甲基)丙烯酸烷基酯下的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。这些(甲基)丙烯酸酯的烷基链可具有至多30个碳原子。作为烷基链可以提及甲基、乙基、丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基。(甲基)丙烯酸甲基、乙基和丁基酯优选作为不饱和羧酸酯，
• 羧酸乙烯基酯。作为羧酸乙烯基酯的实例，可以提及乙酸乙烯酯、叔羧酸乙烯酯(versatatede vinyle)、丙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯或马来酸乙烯基酯。乙酸乙烯酯优选作为羧酸乙烯基酯。
有利地，所述聚烯烃主链包括至少50mol%的所述第一共聚单体；其密度可有利地为0.91-0.96。
优选的聚烯烃主链由乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物组成。通过使用这种聚烯烃主链，获得优异的光老化和温度老化稳定性。
如果不同的“第二共聚单体”共聚在所述聚烯烃主链中，其并不脱离本发明范围。
根据本发明，聚烯烃主链包含至少一种能够经由缩合反应与聚酰胺接枝体的酸和/或胺官能团反应的不饱和单体(X)的残基。根据本发明的定义，所述不饱和单体(X)不是“第二共聚单体”。
作为在所述聚烯烃主链上包含的不饱和单体(X)，可以提及：
• 不饱和环氧化物。尤其，它是例如脂族缩水甘油基酯和醚，例如烯丙基缩水甘油醚，乙烯基缩水甘油醚，马来酸缩水甘油酯和衣康酸缩水甘油酯，丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。它还例如是脂环族缩水甘油基酯和醚，例如2-环己烯-1-缩水甘油醚，环己烯-4,5-二甲酸缩水甘油酯，环己烯-4-甲酸缩水甘油酯，5-降冰片烯-2-甲基-2-甲酸缩水甘油酯和内-顺式双环[2.2.1]-5-庚烯-2.3-二甲酸二缩水甘油酯。作为不饱和环氧化物，优选使用甲基丙烯酸缩水甘油酯，
• 不饱和羧酸和它们的盐，例如丙烯酸或甲基丙烯酸和这些酸的盐，
• 羧酸酐。它们可以例如选自马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、烯丙基琥珀酸酐、环己-4-烯-1,2-二甲酸酐、4-亚甲基环己-4-烯-1,2-二甲酸酐、双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐和x-甲基-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,2-二甲酸酐。作为羧酸酐，优选使用马来酸酐。
所述不饱和单体(X)优选选自不饱和羧酸酐和不饱和环氧化物。特别地，为了实现聚酰胺接枝体与聚烯烃主链的缩合，在其中所述聚酰胺接枝体的反应性端基是羧酸官能团的情况中，所述不饱和单体(X)优选是不饱和环氧化物。在其中聚酰胺接枝体的反应性端基是胺官能团的情况中，所述不饱和单体(X)有利地是不饱和环氧化物，优选是不饱和羧酸酐。
根据本发明的一个有利形式，平均连接至聚烯烃主链的所述不饱和单体(X)的优选数目是大于或等于1.3和/或优选小于或等于20。
因此，如果(X)是马来酸酐且聚烯烃的数均摩尔质量是15000克/摩尔时，发现这对应于至少0.8%且最多6.5%的酐比例，按整个聚烯烃主链的质量计。这些与聚酰胺接枝体的质量相关的值决定了聚酰胺和主链在所述聚酰胺接枝聚合物中的比例。
包含所述不饱和单体(X)的残基的聚烯烃主链通过单体(第一共聚单体，任选的第二共聚单体和任选不饱和单体(X))的聚合获得。这种聚合能够通过在高压釜或管式反应器中的高压自由基方法或在溶液中方法进行实施，这些方法和反应器是本领域技术人员公知的。当所述不饱和单体(X)没有被共聚在聚烯烃主链中时，其被接枝至所述聚烯烃主链上。所述接枝也是自身已知的操作。如果多种不同的官能单体(X)与聚烯烃主链共聚和/或接枝至所述聚烯烃主链上，那么该组合物将符合本发明。
根据单体的类型和比率，所述聚烯烃主链可以是半结晶或无定形的。在无定形聚烯烃的情况下，仅仅观察到玻璃化转变温度，而在半结晶聚烯烃的情况下，观察到玻璃化转变温度和熔点(其将必然地较高的)。本领域技术人员选择单体比率和聚烯烃主链的分子量足以能够容易地获得希望的玻璃化转变温度、任选熔点、以及聚烯烃主链的粘度的值。
优选，所述聚烯烃的熔体流动指数(MFI)为3-400g/10分钟(190℃，2.16kg，ASTM D 1238)。
所述聚酰胺接枝体可以是均聚酰胺或共聚酰胺。
措词“聚酰胺接枝体”尤其指向得自以下物质的缩聚反应的脂族均聚酰胺：
• 内酰胺；
• 或脂族α,ω-氨基羧酸；
• 或脂族二胺和脂族二酸。
作为内酰胺的实例，可以提及己内酰胺、庚内酰胺和月桂基内酰胺。
作为脂族α,ω-氨基羧酸的实例，可以提及氨基己酸，7-氨基庚酸，11-氨基十一酸和12-氨基十二酸。
作为脂族二胺的实例，可以提及六亚甲基二胺、十二亚甲基二胺和三甲基六亚甲基二胺。
作为脂族二酸的实例，可以提及己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸和十二烷二甲酸。
在所述脂族均聚酰胺中，作为例子和非限制性地，可以提及以下聚酰胺：聚己内酰胺(PA6)；聚十一烷酰胺(PA11，由Arkema以商标Rilsan®销售)；聚十二碳内酰胺(PA12. 还由Arkema以商标Rilsan®销售)；聚己二酰丁二胺(PA4.6)；聚己二酰己二胺(PA6.6)；聚壬二酰己二胺(PA6.9)；聚癸二酰己二胺(PA-6.10)；聚十二烷二酰己二胺(PA6.12)；聚十二烷二酰癸二胺(PA10.12)；聚癸二酰癸二胺(PA10.10)和聚十二烷二酰十二烷二胺(PA12.12)。
措词“半结晶聚酰胺”也指向脂环族均聚酰胺。
尤其可以提及得自脂环族二胺和脂族二酸缩合的脂环族均聚酰胺。
作为脂环族二胺的例子，可以提及4,4’-亚甲基双(环己胺)，也称为对-双(氨基环己基)甲烷或PACM，2,2’-二甲基-4,4’-亚甲基双(环己胺)，也称为双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷或BMACM。
因此，在脂环族均聚酰胺中，可以提及得自PACM与C12二酸缩合的聚酰胺PACM.12，得自BMACM分别与C10和C12脂族二酸缩合的BMACM.10和BMACM.12。
措词“聚酰胺接枝体”也指向得自以下物质缩合的半芳族均聚酰胺：
• 脂族二胺和芳族二酸，如对苯二甲酸(T)和间苯二甲酸(I)。获得的聚酰胺这时通常称为“聚苯二酰胺(polyphtalamides)”或PPA；和
• 芳族二胺和脂族二酸，所述芳族二胺例如为苯二甲胺，且更特别地是间苯二甲胺(MXD)。
因此，可以非限制性地提及聚酰胺6.T，6.I，MXD.6或者MXD.10。
在本发明的组合物中使用的聚酰胺接枝体优选是共聚酰胺。这些得自以上提及的单体类中至少两类的缩聚反应，从而获得均聚酰胺。在本说明书中共聚酰胺的术语“单体”应该取“重复单元”的意义。这是因为其中PA重复单元由二酸与二胺的结合构成的情况是特定的。认为其是二胺和二酸的结合，也就是说二胺-二酸对(等摩尔量)，其对应于所述单体。这由所述二酸或二胺单独地仅仅是一个结构单元(其单独并不足以聚合来产生聚酰胺)的事实得到解释。
因此，所述共聚酰胺尤其覆盖以下物质的缩合产物：
• 至少两种内酰胺；
• 至少两种脂族α,ω-氨基羧酸；
• 至少一种内酰胺和至少一种脂族α,ω-氨基羧酸；
• 至少两种二胺和至少两种二酸；
• 至少一种内酰胺与至少一种二胺和至少一种二酸；
• 至少一种脂族α,ω-氨基羧酸与至少一种二胺和至少一种二酸，
所述的一种或多种二胺和一种或多种二酸可彼此独立地是脂族、脂环族或芳族的。
根据单体的类型和比率，所述共聚酰胺可以是半结晶或无定形的。在无定形共聚酰胺的情况下，仅仅观察到玻璃化转变温度，而在半结晶共聚酰胺的情况下，观察到玻璃化转变温度和熔点(其将必然地是高的)。
在本发明范围内能够使用的无定形共聚酰胺中，可以提及例如包含半芳族单体的共聚酰胺。
在所述共聚酰胺中，还可以使用半结晶共聚酰胺，特别是PA6/11，PA6/12和PA6/11/12类型的那些。
聚合度可在很大范围中改变；根据它的值，其是聚酰胺或聚酰胺低聚物。
有利地，所述聚酰胺接枝体是单官能的。
为了使所述聚酰胺接枝体具有单胺端基，使用下式的链限制剂(limiteur de chaîne)是足够的：
其中：
• R1是氢或包含至多20个碳原子的直链或支链烷基；和
• R2是具有至多20个碳原子的基团，其为直链或支链烷基或烯基、饱和或不饱和的脂环族基团、芳基或前述的组合。所述限制剂可以例如是月桂胺或油胺。
为了使得所述聚酰胺接枝体具有单羧酸端基，使用式R'1-COOH、R'1-CO-O-CO-R'2或二羧酸的链限制剂是足够的。
R'1和R'2是包含至多20个碳原子的直链或支链烷基。
有利地，所述聚酰胺接枝体具有含胺官能团的末端。优选的聚合的单官能限制剂为月桂胺和油胺。
所述聚酰胺接枝体具有1000-10000克/摩尔的摩尔质量。只要对于聚酰胺接枝体在聚烯烃主链上的接枝的化学计量比率是恒定的，根据前面解释的那样，聚酰胺接枝体的质量的选择与在该组合物中所希望的聚酰胺的质量有关。
聚酰胺在聚烯烃主链上的接枝通过在聚烯烃主链的单体X和聚酰胺的末端之一的并且其唯一的末端携带的官能团Y之间的反应进行。如果官能团Y的数目大于单体X的数目，这时一部分聚酰胺接枝体事实上将是非接枝的。在单体X和官能团Y之间的化学计量取决于由聚烯烃主链携带的单体X的比率，聚酰胺相对于聚烯烃主链的比率和聚酰胺接枝体的摩尔质量。单体X和官能团Y的摩尔数，nX和nY，通过以下得到：
其中xX，xPO和MX分别是单体X在聚烯烃主链中的质量分数，xPO是聚烯烃主链在混合物中的质量分数和MX是单体X的摩尔质量。
其中xPA和MPA分别是聚酰胺在该混合物中的质量分数和MPA是聚酰胺的数均摩尔质量。
化学计量得到nX=nY。如果希望这种条件得到证实对于为45-70%的聚酰胺质量比率，接枝体的摩尔质量因此应该进行选择。通过选择该聚烯烃主链，MX和xX是固定的，xPA为45-70%，通过关系式得到聚酰胺接枝体的摩尔质量。
上面定义的缩聚反应根据通常已知的方法进行，例如在通常为200-300℃的温度，在真空下或在惰性气氛下，同时搅拌该反应混合物。接枝体的平均链长通过在可缩聚单体或内酰胺和聚合的单官能限制剂之间的初始摩尔比进行确量。为了计算平均链长度，通常考虑用于接枝体的链的限制剂分子。
对于本领域技术人员足够的是，选择单体的类型和比率以及选择聚酰胺接枝体的摩尔质量以可以如此获得玻璃化转变温度的希望值，任选地聚酰胺接枝体的熔点以及粘度。
聚酰胺接枝体在包含残基X的聚烯烃主链上的缩合反应通过聚酰胺接枝体的胺或酸官能团在X的残基上的反应进行。有利地，使用聚酰胺接枝体单胺和通过使胺官能团在X的残基的官能团上反应产生酰胺或或酰亚胺链。
优选地在熔融状态进行这种缩合。为了制备根据本发明的组合物，可以使用传统的拌合和/或挤出技术。该组合物的组分因此进行混合以形成一种配混物，该配混物可以任选地在过滤器的出口进行粒化。有利地，在配混期间加入偶联剂。
为了获得纳米结构化组合物，因此可以在通常200至300℃的温度下，在挤出机中混合聚酰胺接枝体和主链。熔融的物质在挤出机中的平均停留时间可以为5秒至5分钟，和优选地为20秒至1分钟。这种缩合反应的产率通过选择性提取游离的聚酰胺接枝体(即没有进行反应以形成聚酰胺接枝聚合物的那些)而得到提高。
具有胺端基的聚酰胺接枝体的制备以及它们在包含(X)的残基的聚烯烃的主链上的加成描述在专利US3976720、US3963799、US5342886和FR2291225中。本发明的聚酰胺接枝聚合物有利地具有纳米结构组织。
根据本发明的组合物可以任选地进行稀释以加入到基质中。令人惊讶地，本申请人注意到，将聚酰胺强烈接枝的聚烯烃化合物稀释在聚烯烃基质中具有更满意的结果(特别地在机械方面)，与聚酰胺较不强烈接枝的(<45%)但是较少稀释在聚烯烃和/或聚酰胺基质中(使得最后，在所述两种基质中(在其中分别稀释两种聚酰胺接枝的聚烯烃化合物)，聚酰胺的量是严格相同的)的聚烯烃化合物相比的话。
作为非限制性实例，选择阐述这些在将根据本发明的组合物稀释在聚烯烃基质中期间获得的意料不到的性质(在光伏组件的情况下)。
然而，应当注意的是，根据本发明的组合物还可以存在于基于聚酰胺的基质中。最后，根据本发明的组合物的稀释将可以在同时包括一种或多种聚烯烃和一种或多种聚酰胺的基质中进行。将注意的是，根据由本发明提供的可能性，形成聚烯烃的基质可以携带面对聚酰胺接枝体是反应性的官能团。
在这里，使用术语“基质”以表示将根据本发明的聚酰胺接枝的聚烯烃的组合物稀释在其中的组分，当所述组分占混合物的至少50重量%时。通过延伸，当组分[聚烯烃和/或聚酰胺]以低于混合物的50重量%的量存在时，保留术语“基质”但是，理解的是，术语“基质”这时更确切地具有稀释剂的功能。
因此，使根据本发明的组合物稀释在聚烯烃中以尤其被并入到光伏组件的包封剂层或背面(背板)中。
根据本发明的组合物的稀释是特别地有利的。
已经通过使用以下样品进行了一些测试：
Apolhya®组合物实例1：具有20%聚酰胺接枝体的聚酰胺接枝的聚烯烃的组合物。官能化的聚烯烃是来自Arkema France公司的Lotader® 7500。该聚酰胺接枝体通过2500g/mol的数均摩尔质量和130℃的熔点进行表征。
Apolhya®组合物实例2：具有50%聚酰胺接枝体的聚酰胺接枝的聚烯烃的组合物。该官能化的聚烯烃是Lotader® 7500。聚酰胺接枝体通过2500g/mol的数均摩尔质量和130℃的熔点进行表征。
上面的两种Apolhya®组合物实例1和2已经使用Werner®30型双螺杆挤出机获得。
两种薄膜使用来自Thoret®的单螺杆挤出机进行挤出：
- 上面实例1的400µm(微米)薄膜
- 包含20%聚酰胺接枝体的组合物的400µm薄膜，该组合物通过以60质量% Lotader 7500和40质量%上面的实例2组合物的比例将上面的实例2组合物稀释在Lotader 7500中进行制备。
IFC(Institut Français du Caoutchouc)类型样品借助于冲头在薄膜中进行切割。通过在样品末端悬挂重量施加0.5巴应力。将样品在100℃放置15分钟。残余的变形在返回到环境下进行测量。
蠕变测试的结果存在于下面的表中：
Apolhya样品实例1 Apolhya样品实例2/Lotader 7500比率40/60
残余变形 20% 8%
当根据本发明的组合物用在光伏组件的包封剂层或背面层(背板)中时，该组合物优选地进行稀释和还考虑一定数目的添加剂。
可以在形成包封剂的层中加入增塑剂以促进加工并且改善该用于制备组合物和结构的方法的生产率。作为实例，将提到石蜡、芳族或者环烷(naphtalénique)矿物油，它们还允许改善根据本发明的组合物的粘合能力。作为增塑剂，还可以提到邻苯二甲酸酯，壬二酸酯，己二酸酯，和磷酸三甲苯酯(phosphate de ticrésy)。
同样地，粘合增进剂，虽然不是必要的，可以有利地被加入以改善该组合物的粘合能力，当这些粘合能力必须是特别高时。粘合增进剂是非聚合物成分；它可以是有机的、晶体的，无机的更优选地半无机半有机的。其中，可以提到钛酸酯或者有机硅烷，如，例如钛酸单烷基酯、三氯硅烷和三烷氧基硅烷，三烷氧基硅烷(trialcooxysilane)。有利地，将使用包含环氧基、乙烯基和胺基的三烷氧基硅烷。特别地在考虑粘合增进剂作为与根据本发明的包封剂-背板有效的混合物的情况下。还可以考虑这些粘合增进剂通过本领域技术人员熟知的技术(例如反应性挤出)被直接接枝到形成包封剂的层的聚烯烃上。
在该组合物在光伏组件中的这种特定应用中，因为紫外辐射可以导致用作为所述组件的包封剂的组合物的轻微变黄，可以加入紫外稳定剂和紫外吸收剂(这些化合物通常被取名为抗UV剂)，如苯并三唑、二苯酮及其它位阻胺，以确保包封剂在它的使用寿命期间的透明度。这些化合物可以例如基于二苯酮或者苯并三唑。它们可以相对于组合物的总重量以低于10%，优选地0.1%至5%的量被加入。
还可以加入抗氧化剂以限制在制备该包封剂期间的变黄，如含磷化合物(亚膦酸酯(phosphonites)和/或亚磷酸酯)和受阻酚类(phénoliques encombrés)。这些抗氧化剂可以相对于组合物的总重量以低于10%，优选地0.1%至5%的量被加入。
同样地，还可以在(上述的)包封剂层以及形成背板的层中加入阻燃剂。这些阻燃剂可以是卤化的或者非卤化的。在卤化阻燃剂中，可以提到溴化产品。作为非卤化阻燃剂，还可以使用基于磷的添加剂，如磷酸铵、多磷酸铵、次膦酸铵或者焦磷酸铵、氰尿酸三聚氰胺、季戊四醇、沸石以及这些阻燃剂的混合物。该组合物可以以相对于该组合物的总重量的3%至40%的比例包含这些阻燃剂。还可以加入染色剂或增白剂。
还可以在包封剂层中加入颜料，如，例如染色化合物或者增白化合物，其比例通常为相对于该组合物总重量的5%至15%。
根据本发明的组合物的制备：
使聚酰胺接枝体在聚烯烃主链上以获得根据本发明的聚酰胺接枝的聚烯烃的接枝技术是本领域技术人员熟知的，尤其从前面提到的文件FR2912150、FR2918150或EP21966489获知。
因此如果加入交联剂，它不会脱离本发明的范围。作为实例，可以提到异氰酸酯(盐)或者有机过氧化物。这种交联还可以通过已知的辐照技术进行实施。这种交联可以通过本领域的技术人员已知的许多方法之一进行实施，特别地通过使用热活化引发剂，例如过氧化物和偶氮化合物，光引发剂，如二苯酮，通过包括光线、紫外线、电子束和X线的辐照技术，携带反应性官能团的乙烯基硅烷，如，例如环氧硅烷、环氧硅烷、乙烯基硅烷乙，如，例如烯基三乙氧基硅烷或者乙烯基三甲氧基硅烷，和通过水法交联技术进行实施。名为“Handbook of Polymer Foams and Technology”的手册，在第198-204页，提供了本领域的技术人员可以参考的附加信息。
关于本发明的与所述热塑性组合物在光伏组件中的应用有关的方面，本领域技术人员可例如参考“Handbook of Photovoltaic Science and Engineering”，Wiley，2003。实际上，本发明的组合物可以用作在光伏组件中的包封剂或包封剂-背板，其结构将借助于附图进行描述。
用于形成所述测试配制剂的材料：
Lotader®7500：由ARKEMA生产的乙烯、丙烯酸乙基酯、(17.5重量%)和马来酸酐(2.8重量%)的三元聚合物，具有70g/10mn的MFI(190℃在2.16kg下，根据ISO 1133测量)
Lotader®4210：由ARKEMA生产的乙烯、丙烯酸丁基酯(6.5重量%)和马来酸酐(3.6重量%)的三元聚合物具有9g/10mn的MFI(190℃在2.16kg下，根据ISO 1133测量)
Lotader®6200：由ARKEMA生产的乙烯、丙烯酸乙基酯(6.5重量%)和马来酸酐(2.8重量%)的三元聚合物，具有40g/10mn的MFI(190℃在2.16kg下，根据ISO1133测量)
预聚物PA6：由内酰胺6通过缩聚反应合成了两种预聚物PA6。月桂基胺被用作为链限制剂以在链端具有唯一伯胺官能团。第一种预聚物的数均摩尔质量为2500g/mol，第二种预聚物的数均摩尔质量为4000g/mol。
具有130℃熔点的共聚酰胺预聚物：预聚物共聚酰胺6/12已经由内酰胺6和内酰胺12通过缩聚反应进行合成。内酰胺6/内酰胺12比率进行调节以获得130℃的熔点。月桂基胺用作为链限制剂以在链端具有唯一伯胺官能团。其数均摩尔质量为2500g/mol。
Apolhya®：Apolhya系列是由ARKEMA销售的聚合物系列，其将聚酰胺的性质与聚烯烃的性质结合，由于获得在压力测定等级(l’échelle manométrique)的共连续形态。在所述测试的范围中，它包括多个Apolhya®类型：
· 分别具有10%，20%，30%，40%，45%，50%，55%，60%，65%，70%的Apolhya®系列，基于Lotader®7500和共聚酰胺6/12 (用于雾度测试)；
· 分别具有10%，20%，30%，40%，45%，50%，55%，62.5%，70%的Apolhya®系列，基于Lotader®4210和摩尔质量为2500g/mol的预聚物PA6 (用于MFI测试)；
· 分别具有10%，20%，30%，40%，45%，50%，60%，70%的Apolhya®系列，基于Lotader®6200和摩尔质量为2500g/mol的预聚物PA6 (用于MFI测试)；
· 分别具有10%，20%，30%，40%，45%，50%，55%，62.5%，70%的Apolhya®系列，基于Lotader®4210和摩尔质量为4000g/mol的预聚物PA6(用于测试MFI)。
测试的配制剂和薄膜的获得：
· Apolhya 配制剂的反应性挤出
○ 基于 Lotader 7500 和共聚酰胺 6/12 的配制剂的反应性挤出
这些Apolhya®配制剂已经通过«配混»借助于COPERION Werner的ZSK 30型和Pfleiderer®的同向旋转的双螺杆挤出机进行制备，挤出机的护套元件根据在200℃的平稳曲线进行加热；旋转速度为300rpm(«转/分钟»)和流量为25kg/h(千克/小时)。
○ 基于 Lotader 4210 和聚酰胺 6 的 Apolhya 配制剂的反应性挤出
这些Apolhya®配制剂已经通过配混借助于Haake 2型实验室同向旋转的双螺杆小挤出机进行制备。护套元件根据在240℃的平稳曲线进行加热；螺杆的旋转速度是300rpm。
· 400µm 的 Apolhya 或 Lotader 单层薄膜的挤出
○ 基于 Lotader 7500 和共聚酰胺 6/12 的配制剂的反应性挤出
400µm(微米)的单层薄膜已经通过在商标Dr COLLIN®挤出作业线上的平挤薄膜挤塑(CAST)进行生产。这种作业线由三个配备有标准聚烯烃螺杆型材的挤出机组成，可变共挤出段(可变“进料段”)和250mm衣架模(“coat hanger die”)。。
以下工艺参数已用于挤出400µm的Apolhya单层薄膜，无论其聚酰胺比率为多少，以及用于Lotader：
- 挤出T°为150℃(摄氏度)，
- 共挤出盒和模具的温度T°：160℃;
- 线速度是2.6m/min(米/分钟)。
○ 基于 Lotader 4210 和聚酰胺 6 的配制剂的反应性挤出
400µm(微米)的单层薄膜已经通过实验室的小挤出生产线上的平挤薄膜挤塑进行生产。它是配备有10cm(厘米)宽0.5mm(毫米)开口的板模的Haake1型的反向双-螺杆。护套元件根据在210℃的平稳曲线进行加热；螺杆的旋转速度是60rpm。
对薄膜进行的测试：
« 熔体流动指数 » 的测试：
流体指数或«熔体流动指数»已经借助于Plastomètre Göttfert MI3根据标准ISO 1133进行了测量。基于预聚物PA6的Apolhya®的MFI已经以2.16kg的质量在230℃进行了测量，基于共聚酰胺6/12的Lotader®和Apolhya®的MFI以2.16kg的质量和190℃进行了测量。
对基于 Lotader 6200 和预聚物 PA6 的配制剂的熔体流动指数的结果
摩尔质量2500g/mol的聚酰胺% MFI
0 40(190℃)
10 19
20 9
30 1
40 3
45 6
50 25
60 50
70 90
这些结果显示，与可以被设想的相反，超过40%接枝聚酰胺的组合物的MFI不再更多降低，甚至提高。这使得组合物是无困难可工业化的。
对于基于 Lotader 4210 和预聚物 PA6 配制剂的熔体流动指数的结果
摩尔质量2500g/mol的聚酰胺% MFI 摩尔质量4000g/mol的聚酰胺% MFI
0 9(190℃) 0 9(190℃)
10 15 10 20
20 4 20 8
30 2 30 4
40 1 40 2
45 5 45 7
50 10 50 15
62.5 25 50 15
70 50 70 95
这些结果显示，与可以设想的相反，超过40%的接枝聚酰胺的组合物的MFI不再更多降低，甚至提高。这使得组合物无困难地可工业化。
雾度测试 ：
所有的样品的结果示于以下表中：
在可见光中的透射性(ep 400µm) 雾度(%)
Lotader 95 9
具有10%的PA接枝质量比率的Apolhya 96.0 6
具有20%的接枝PA质量比率的Apolhya 96.5 3
具有30%的接枝PA质量比率的Apolhya 96.5 3
具有40%的接枝PA质量比率的Apolhya 96.5 3
具有45%的接枝PA质量比率的Apolhya 96 3
具有50%的接枝PA质量比率的Apolhya 96 3
具有55%的接枝PA质量比率的Apolhya 96 3
具有60%的接枝PA质量比率的Apolhya 95.5 3
具有65%的接枝PA质量比率的Apolhya 95.0 5
具有70%的接枝PA质量比率的Apolhya 94 8
从基于Lotader® 7500和共聚酰胺6/12的Apolhya配制剂获得的这些结果，清楚显示，再次与可以从理论和经验方式获得的结果相反，具有高质量比率的接枝聚酰胺的组合物薄膜还至少与具有低接枝聚酰胺比率的薄膜一样透明的。

Claims (12)

1.热塑性组合物，其包含聚烯烃主链，该主链包含至少一个不饱和单体(X)的残基和多个聚酰胺接枝体，其中：
- 聚酰胺接枝体通过不饱和单体(X)的残基被连接到聚烯烃主链，该残基包含能通过与具有至少一个胺端基和/或至少一个羧酸端基的聚酰胺的缩合反应而进行反应的官能团，
- 不饱和单体(X)的残基通过接枝或共聚合被固定在主链上，
特征在于聚酰胺接枝体占所述聚酰胺接枝聚合物的41-70质量%，优选地45-70质量%。
2.根据权利要求1的组合物，特征在于上述接枝聚合物是纳米结构化的。
3.根据权利要求1或2的组合物，特征在于上述接枝聚合物的上述聚酰胺接枝体的数均摩尔质量在1000-10000g/mol的范围内。
4.根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于对于上述的接枝聚合物，固定在聚烯烃主链上的单体X的数目大于或等于1.3和/或小于或等于20。
5.根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于聚酰胺接枝体的摩尔质量的选择，为了获得其中聚酰胺接枝体占所述聚合物的41-70质量%的聚酰胺接枝聚合物，一方面与聚烯烃主链的摩尔质量有关和另一方面与单体(X)相对于所述聚烯烃主链的比率有关。
6.根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于接枝聚合物的至少一个聚酰胺接枝体包含至少一种共聚酰胺和/或聚酰胺6。
7.根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于不饱和单体(X)是马来酸酐。
8.根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于组合物还包含由至少一种聚烯烃和/或聚酰胺组成的基质，所述基质相对于聚酰胺接枝的聚烯烃的组合物的重量比为9/1至1/9，优选地4/1至1/4。
9.包含根据前述权利要求任一项的组合物的热塑性薄膜。
10.光伏组件的热塑性薄膜，所述光伏组件包含至少两个层，其一个形成包封剂层和/或保护背层，特征在于包封剂层和/或保护背层包含根据权利要求1-7任一项的聚酰胺接枝的聚烯烃的组合物。
11.根据权利要求10的薄膜，特征在于包封剂层和/或保护背层还包含聚烯烃，所述聚烯烃相对于聚酰胺接枝的聚烯烃的组合物的重量比为9/1至1/4，优选地4/1至1/2。
12.根据权利要求10或11的薄膜，特征在于形成包封剂的层包含由有机、结晶或无机性质，更优选地半无机半有机性质的非聚合组分组成的粘合增进剂，抗氧化剂和/或抗UV剂。
CN201380021855.6A 2012-04-26 2013-04-25 具有高聚酰胺接枝率的热塑性组合物 Pending CN104245764A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1253839A FR2989974B1 (fr) 2012-04-26 2012-04-26 Composition thermoplastique presentant un taux de greffage polyamide eleve
FR1253839 2012-04-26
PCT/FR2013/050919 WO2013160620A1 (fr) 2012-04-26 2013-04-25 Composition thermoplastique presentant un taux de greffage polyamide eleve

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104245764A true CN104245764A (zh) 2014-12-24

Family

ID=48468636

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380021855.6A Pending CN104245764A (zh) 2012-04-26 2013-04-25 具有高聚酰胺接枝率的热塑性组合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10435498B2 (zh)
EP (1) EP2841476B1 (zh)
CN (1) CN104245764A (zh)
ES (1) ES2589881T3 (zh)
FR (1) FR2989974B1 (zh)
WO (1) WO2013160620A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3029526B1 (fr) * 2014-12-03 2018-01-12 Arkema France Composition thermoplastique a base de poly(sulfure de phenylene) et de polyolefine greffee polyamide
CN105870237B (zh) * 2016-04-18 2017-05-03 苏州赛伍应用技术有限公司 一种三层结构的共挤型一次成型太阳能电池组件背板

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3972961A (en) * 1974-11-13 1976-08-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of graft copolymers
CN1392887A (zh) * 2000-10-06 2003-01-22 阿托菲纳公司 聚酰胺嵌段接枝共聚物和柔性聚烯烃的共混物
CN102257043A (zh) * 2008-12-15 2011-11-23 阿肯马法国公司 聚酰胺接枝聚合物、具有包括聚酰胺接枝聚合物的背板膜的光伏模块以及其制造方法和用途

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51125466A (en) * 1974-11-13 1976-11-01 Du Pont Process for preparing graftcopolymer
US3976720A (en) * 1974-11-13 1976-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyamide/polyolefin plastic graft copolymers
US3963799A (en) * 1974-11-13 1976-06-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Graft copolymer in polyamide polyethylene blends
US5342886A (en) 1988-03-24 1994-08-30 Atochem α-monoolefinic graft copolymers
FR2912150B1 (fr) 2007-02-06 2009-04-10 Arkema France Composition thermoplastique souple a tenue aux huiles amelioree et utilisation d'une telle composition
FR2918150B1 (fr) 2007-06-29 2014-11-14 Legris Sa Raccord a lavage exterieur facilite
CA2705048A1 (en) 2007-10-10 2009-04-16 Yanmar Co., Ltd. Engine exhaust heat recovery device, and energy supply apparatus using the same
FR2930556B1 (fr) * 2008-04-28 2012-08-17 Arkema France Composition a base de polymere greffe polyamide et son utilisation dans les modules photovoltaiques

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3972961A (en) * 1974-11-13 1976-08-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of graft copolymers
CN1392887A (zh) * 2000-10-06 2003-01-22 阿托菲纳公司 聚酰胺嵌段接枝共聚物和柔性聚烯烃的共混物
CN102257043A (zh) * 2008-12-15 2011-11-23 阿肯马法国公司 聚酰胺接枝聚合物、具有包括聚酰胺接枝聚合物的背板膜的光伏模块以及其制造方法和用途

Also Published As

Publication number Publication date
EP2841476B1 (fr) 2016-06-08
EP2841476A1 (fr) 2015-03-04
FR2989974A1 (fr) 2013-11-01
US20150333205A1 (en) 2015-11-19
ES2589881T3 (es) 2016-11-16
FR2989974B1 (fr) 2015-04-10
WO2013160620A1 (fr) 2013-10-31
US10435498B2 (en) 2019-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5559147B2 (ja) ポリアミドグラフトポリマーをベースにした組成物と、太陽電池モジュールでのその使用
CN102257043B (zh) 聚酰胺接枝聚合物、具有包括聚酰胺接枝聚合物的背板膜的光伏模块以及其制造方法和用途
CN106062068B (zh) 基于聚丙烯和聚酰胺接枝的聚烯烃的热塑性组合物
JP2012512523A5 (zh)
CN103380167B (zh) 具有高热力学强度且特别地用于包封光伏组件的不含卤素的阻燃透明热塑性组合物
CN105722893B (zh) 特别用于光伏模块的热塑性组合物
CN103347691A (zh) 用于光伏组件的包封剂
CN104245764A (zh) 具有高聚酰胺接枝率的热塑性组合物
US20200071528A1 (en) Nanostructured thermoplastic polyamide-grafted polyolefin composition
CN107108891B (zh) 由聚苯硫醚和聚酰胺接枝的聚烯烃制成的热塑性成分
US9752026B2 (en) Nanostructured thermoplastic polyamide-grafted polyolefin composition
US20140014180A1 (en) Encapsulant for a photovoltaic module
US9315646B2 (en) Thermoplastic layer for a cable, pipe, coating or analogous

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
AD01 Patent right deemed abandoned
AD01 Patent right deemed abandoned

Effective date of abandoning: 20190409