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CN104210198B - 发泡聚氨酯片材、缓冲材料以及发泡聚氨酯片材的制造方法 - Google Patents

发泡聚氨酯片材、缓冲材料以及发泡聚氨酯片材的制造方法 Download PDF

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CN104210198B
CN104210198B CN201310544212.1A CN201310544212A CN104210198B CN 104210198 B CN104210198 B CN 104210198B CN 201310544212 A CN201310544212 A CN 201310544212A CN 104210198 B CN104210198 B CN 104210198B
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Abstract

本发明提供一种薄而富有柔软性、具有微细均匀结构、同时处理容易、强度高、而且不会发生收缩的带有基材的发泡聚氨酯片材、缓冲材料以及发泡聚氨酯片材的制造方法。所述发泡聚氨酯片材具有通过将聚氨酯树脂、有机溶剂、水以及氟系表面活性剂的混合物涂布于基材的一个表面上并加热而得到的发泡体，所述基材是聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚丙烯薄膜或甲基戊烯聚合物薄膜中的任一种薄膜，其中，所述有机溶剂是甲苯和甲乙酮的混合溶液，所述发泡体由连续透气结构的微细单元构成。

Description

发泡聚氨酯片材、缓冲材料以及发泡聚氨酯片材的制造方法
技术领域
本发明涉及对于缓冲用衬垫、防水衬垫、防水片材、透湿性片材、吸水片材等有用的、厚度为0.01～0.15mm的极薄片材状的发泡聚氨酯片材、缓冲材料以及发泡聚氨酯片材的制造方法。
背景技术
目前，本申请人正在销售发泡聚氨酯片材作为薄物缓冲用片材，但其最低厚度为0.3mm。另一方面，可以在市场上看到用机械发泡方式生产的聚氨酯发泡片材，该片材因涂布前的原料起泡而使厚度控制容易进行，所以厚度为0.2mm的产品已经得到实用化。可是，比该厚度更薄的产品还没有市售，据认为，以目前的生产方式，厚度为0.1mm就是技术上的生产极限（例如参照专利文献1）。
上述聚氨酯发泡体由于具有柔软性和冲击吸收性，所以一直作为液晶用的缓冲材料使用，由于近年来的产品薄型化，需要更薄的缓冲材料。另外，作为薄物片材，有厚度为0.1mm左右的有机硅片材。但是，由于柔软性、冲击吸收性较差，所以不能用于手机的液晶用途。有机硅片材由于加工时的低起尘性、机械强度、滑动性而作为液晶电视的缓冲材料使用，但实际状况是冲击吸收性还未满足要求。
另外，柔软的薄物片材由于壁薄并具有树脂特有的收缩性，所以在使用了冲压模的冲压加工或贴合双面胶带的层压加工等后加工工序时，发泡片材会收缩而发生弯曲或尺寸变化，处理变得困难。因此，作为解决上述课题的技术，以往提出了在发泡片材中大量添加增塑剂、填料或交联剂以减少收缩性的发泡聚氨酯片材。
然而，在发泡片材中大量添加增塑剂、填料或交联剂时，从发泡片材中会产生渗出，发泡片材变硬，从而存在着发泡片材的缓冲性下降等不良情况。另外，前述的机械发泡方式尽管因涂布前的原料起泡而使厚度控制容易进行，但由于未稀释原料，所以无法制得10～100μm这样薄的发泡聚氨酯。
另外，为了使形状保持性等处理性变得容易以及增强的目的，0.1～3.0mm的聚氨酯发泡片材与厚度为0.01～0.1mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等被一体化。一般来说，使聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等基材与发泡聚氨酯片材一体化时，为了提高使基材的表面呈粗糙风格的凹凸面的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的浸润性，一般是通过静电处理、电晕处理、超声波处理或温热处理等来使其反应固化，从而提高粘附性，使其与聚氨酯树脂粘接在一起（例如参照专利文献2）。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第4677134号公报
专利文献2：日本专利第3903244号公报
发明内容
本发明要解决的问题
但是，以往的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜与发泡聚氨酯片材的一体化的方法因干燥过程中的剥离或涂布后的凹陷（日文原文为：ハジキ）而无法适用。因此，确认了：通过将3分钟后与水的接触角为55°以上的聚酯系树脂用涂布、转印、喷雾等方法平滑地涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜即基材上并干燥，能够得到可以容易处理、而且可以实现增强、并且不会发生收缩的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等胶带基材一体化发泡聚氨酯片材。
本发明是鉴于上述各情况而完成的，其目的如上所述，是提供一种薄（厚度为0.15mm以下）、富有柔软性、具有微细均匀结构、同时处理容易、强度高、而且不会发生收缩的带有基材的发泡聚氨酯片材、缓冲材料以及发泡聚氨酯片材的制造方法。
换言之，作为本发明的目的的聚氨酯片材的特性如下所述。
（1）厚度为0.15mm以下。
（2）厚度精度高（±10％以内）、表面的平坦性高。
（3）是发泡体，并且比有机硅片材更柔软。
（4）泡沫内的上下结构没有大的差异，是均匀性高的结构。
（5）表面具有均匀的开孔，泡沫整体是微细的连续透气结构。
（6）具有冲击吸收性。
（7）拉伸强度/撕裂强度/层间强度高、对冲切/胶带粘贴等加工无障碍。
（8）具有耐磨损性，起尘性低。
（9）长期耐久性优良。
（10）与基材一体化后长度方向的收缩率小。
（11）（如果可能）具有人工皮革那样的耐气候性。
解决问题的手段
为了实现上述目的，本发明的第一方案的发泡聚氨酯片材的特征在于，其是在基材上具有发泡体的发泡聚氨酯片材，所述发泡体是通过将聚氨酯树脂、有机溶剂、水以及氟系表面活性剂的混合物涂布于一个表面具有粘接剂的基材上并加热而得到的，所述基材是聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚丙烯薄膜或甲基戊烯聚合物薄膜中的任一种薄膜，其中，所述有机溶剂是甲苯和甲乙酮的混合溶液，所述发泡体由连续透气结构的微细单元（cell）构成。
根据该构成，发泡聚氨酯片材由于是在聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、甲基戊烯聚合物等有机合成高分子物质的薄膜上涂布并一体化而得到的片材，所以是收缩性降低、尺寸稳定性优良的发泡聚氨酯片材。
另外，本发明的第二方案的发泡聚氨酯片材的特征在于，包括上述发泡体和上述基材在内的厚度为0.01～0.15mm。根据该构成，可以成为与有机硅片材相比，柔软性、尺寸稳定性、冲击吸收性更加优良，适合于智能手机和平板电脑等触摸屏结构用保护材料的胶带基材。
另外，本发明的第三方案的发泡聚氨酯片材的特征在于，一个表面具有粘接层的所述基材的另一侧的一个表面被实施了与发泡体粘接的表面处理，并且该表面处理剂是3分钟后与水的接触角为55°以上的饱和聚酯系表面处理剂。根据该构成，可以成为具有适度的50％压缩硬度和伸长率、进而具有优良的拉伸强度的发泡聚氨酯片材。
作为上述的氟系表面活性剂，可以列举出全氟亚烷基环氧乙烷加成物、例如AGCSEIMI CHEMICAL株式会社制的商品名SURFLON S－420、DIC株式会社的商品名メガファックF－444、以及全氟链烯基聚环氧乙烷加成物、例如株式会社NEOS制的フタージェント250、FTX－218。通过添加上述的氟系表面活性剂，具有能够使水与溶剂的混合分散性（乳化）变得稳定、获得整泡效果的优点。
另外，通过改变交联剂和表面活性剂的添加量，可以获得使水与溶剂的混合分散性（乳化）变得稳定的优点。
另外，本发明的第五方案的缓冲材料的特征在于，其由第一方案～第三方案中任一项所述的发泡聚氨酯片材构成。根据该构成，缓冲材料能够成为50％压缩力低、柔软而且复原性优良的材料。
另外，本发明的第六方案的缓冲材料的特征在于，其与水的接触角为90°以上并且是疏水性的。根据该构成，防水性变高，吸水率和水溶胀性降低。因此，作为缓冲用衬垫，可以成为适合于研磨硬盘基板、硅晶片、液晶显示器用的玻璃基板等时的研磨保持用缓冲件（pad）以及防水衬垫、防水片材等的片材。
另外，本发明的第七方案的缓冲材料的特征在于，其与水的接触角小于90°并且是吸水性的。根据该构成，由于构成缓冲材料的发泡聚氨酯片材由连续透气结构的微细单元（cell）构成，并且透湿性和透水性优良，所以可以成为适合于透湿性片材、吸水片材等的片材。
另外，本发明的第八方案的发泡聚氨酯片材的制造方法的特征在于，将多元醇、聚异氰酸酯、发泡剂、氟系表面活性剂、催化剂、含有甲苯和甲乙酮的有机溶剂以及根据需要使用的选自交联剂、着色剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、耐久性改良剂中的添加剂等的配合物进行混合搅拌，然后将得到的反应原料均匀地涂布于一个表面具有粘接层的基材的另一侧的一个表面上，然后以2个阶段进行加热发泡，形成由连续气泡结构的微细单元构成的发泡体，所述基材是聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚丙烯薄膜、甲基戊烯薄膜中的任一种薄膜。
上述任何一种制造方法中，对于发泡聚氨酯来说，由于配合的混合原料的分散稳定性高，所以可以延长制造时间，因此能够降低制造成本，能够容易地制造平面平坦性、单元均匀性、冲击吸收性、机械强度、耐磨损性优良的发泡聚氨酯片材。
另外，制造时，上述聚氨酯发泡原料在薄膜状基材上反应而固化时，粘接也同时进行，所以其粘接强度与用粘接剂将发泡聚氨酯片材粘贴于基材上的制品相比不仅变得更强，而且可以省去使用另外的工序来进行粘接的劳力和设备，是经济的。
另外，作为用于本发明的发泡聚氨酯片材的基材，可以考虑各种塑料薄膜，但从强度、耐热性、尺寸稳定性等观点出发，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚丙烯薄膜或甲基戊烯聚合物薄膜。
进而，本发明的第九方案的发泡聚氨酯片材的制造方法的特征在于，上述氟系表面活性剂是全氟烷基环氧乙烷加成物或全氟链烯基聚环氧乙烷加成物。
作为全氟亚烷基环氧乙烷加成物，可以列举出例如AGC SEIMI CHEMICAL株式会社制的商品名SURFLON S－420、DIC株式会社的商品名メガファックF－444，作为全氟链烯基聚环氧乙烷加成物，可以列举出例如株式会社NEOS制的フタージェント250、FTX－218。通过添加上述的氟系表面活性剂，具有能够使水与溶剂的混合分散性（乳化）变得稳定、获得整泡效果的优点。
发明的效果
根据本发明，可以提供尽管壁厚为0.15mm以下的厚度，但富有柔软性、具有微细均匀结构、冲击吸收性高、而且收缩性得以抑制的带有基材的发泡聚氨酯片材。
以上，对本发明进行了简要说明。下面，对实施本发明的最佳方式参照着附图进行详细说明。
附图说明
图1是表示本发明的发泡聚氨酯片材的制造方法的截面说明图。
[符号说明]
1 发泡体
2 基材
3 薄膜（PET薄膜等）
4 粘接层
具体实施方式
下面，对本发明的实施方式的发泡聚氨酯片材参照着附图进行说明。
首先，准备基材2。该基材2在聚对苯二甲酸乙二醇酯（以下简记为PET）薄膜、聚丙烯（以下简记为PP）薄膜、由4－甲基戊烯－1聚合而得到的甲基戊烯聚合物（以下简记为TPX）薄膜中的任一种薄膜3的一个表面具有粘接层4。作为薄膜3，使用例如Lintec株式会社制的PET100GS。
然后，相对于热塑性聚氨酯溶液（DIC株式会社制的ゾルテックスPX－550）100份，混合作为交联剂的异氰酸酯预聚物（DIC株式会社制的CL－15）2份、作为催化剂的有机锡催化剂（DIC株式会社制的T·81E）2份、表面活性剂（AGC SEIMI CHEMICAL株式会社制的SURFLON S－420）1份，均匀分散后，使用涂刷器等将其涂布于具有上述粘接层4的基材2的另一个表面，以70℃×5分钟使其反应，然后以120℃×20分钟（10～30分钟）使其反应，得到在上述基材2上将发泡体1一体化的发泡聚氨酯片材。
表面活性剂的添加量为0.1份以上，更优选的范围是0.68份～4份。
氟系表面活性剂优选全氟烷基环氧乙烷加成物（AGC SEIMI CHEMICAL株式会社制的SURFLON S－420）、全氟烷基环氧乙烷加成物（DIC株式会社制的メガファックF－444）、全氟链烯基聚环氧乙烷加成物（株式会社NEOS制的フタージェント250、FTX－218）。
通过添加上述表面活性剂，水与溶剂的混合分散性（乳化）变得稳定，能够获得整泡效果。
另外，通过改变交联剂和表面活性剂的添加量，可以调整接触角，从而可以制作从亲水性到疏水性的发泡薄膜。
另外，作为图1中构成基材2的薄膜3，除了上述PET薄膜、PP薄膜、由4－甲基戊烯－1聚合而得到的TPX薄膜以外，还可以使用纸和聚丙烯层压薄膜等。在薄膜3的一个表面上设置有发泡体（热塑性聚氨酯树脂或热固性聚氨酯树脂）1。此外，在上述粘接层4上，以可剥离的方式粘贴有分离层（未图示）。使用该发泡聚氨酯片材时，将粘接层4上粘贴的分离层（未图示）剥离后粘贴于固定板等上。
上述发泡聚氨酯片材如果具有第一方案所述的特征，那么只要是通过二异氰酸酯与多元醇的加聚而制作的聚氨酯，则热塑性、热固性中的任何一种树脂都可以。不过，如果使用氟系表面活性剂，则从得到的发泡聚氨酯片材的原料的稳定性、表面平坦性、单元均匀性、低透气性、防水性／吸水性、层间剥离力的观点出发是特别优选的。
有关上述发泡聚氨酯片材，用如下方法来制作发泡聚氨酯片材在实用上初次取得了成功：将多元醇、聚异氰酸酯、发泡剂、氟系表面活性剂、根据需要使用的催化剂以及选自交联剂、着色剂、树脂改性剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、耐久性改良材中的添加剂等的配合物进行混合搅拌，然后将得到的配合原料均匀地涂布于实施了剥离处理的工程纸的剥离面上，然后在60～70℃的烘箱中加热，使甲乙酮（MEK）、甲苯等有机溶剂蒸发，然后在90～120℃的烘箱中加热，使水蒸发，通过这样的2阶段加热法来制作厚度为0.01～0.1mm的极薄的发泡聚氨酯片材。
作为聚氨酯树脂的原料的多元醇和聚异氰酸酯，只要是以往作为聚氨酯树脂的合成原料使用的多元醇和聚异氰酸酯，就都可以无任何限制地使用。例如可以列举出聚醚系聚氨酯（DIC株式会社制的ゾルテックスPX－550、大日精化工业株式会社制的HI－MURENATX系列）。
另外，作为聚氨酯树脂的稀释用有机溶剂，可以使用甲乙酮、甲基异丁基酮等酮系溶剂、甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂、异丙基醇、叔丁基醇等醇系溶剂、以及它们的混合溶剂等，从原料混合物溶液的储藏稳定性的观点出发，甲苯与甲乙酮的混合液是特别优选的稀释用溶剂。
作为上述发泡剂，可以列举出水、可产生丙烷、丁烷等的具有丙烯腈骨架的微胶囊。另外，代替水，也可以在70°干燥后使用二氧化碳气体或氮气进行加压气体发泡。
另外，作为特别优选的表面活性剂，如前面在发泡聚氨酯片材的制造方法中所记载的，可以使用氟系表面活性剂。由此水与溶剂的混合分散性（乳化）变得稳定，可以获得优选的整泡效果。
进而，通过改变催化剂、交联剂以及表面活性剂的添加量，可以调整与水的接触角，这也是如制造方法中所记载的。
下面，通过实施例和比较例来更详细地说明本发明。以下，“份”和“％”设定为重量基准的单位。
该实施例和比较例的发泡聚氨酯片材的制作如下所述：首先，将含有多元醇、聚异氰酸酯、MEK和甲苯构成的稀释溶剂、水、氟系表面活性剂、根据需要使用的催化剂以及交联剂的配合物进行混合。
然后，将通过该配合物的混合搅拌后得到的反应原料用涂布棒均匀地涂布于实施了剥离处理的PET薄膜等工程纸的剥离面上。然后，将工程纸上涂布的反应原料在60～70℃的烘箱中加热，使稀释溶剂蒸发，然后在90～120℃的烘箱中一边使水蒸发，一并使其发泡固化，由此可以得到由连续气泡结构的微细单元构成的发泡聚氨酯片材。那么，列举该发泡聚氨酯片材的实施例和比较例，各发泡聚氨酯片材的各特性如下所示。该各特性的评价方法在后面叙述。
[实施例1]
将聚氨酯树脂溶液（DIC株式会社制的ゾルテックスPX550）100份和稀释溶剂（配比为甲苯/2－丁酮＝2/1）50份、发泡剂（水/2－丁酮＝9/1）80份、作为表面活性剂的全氟烷基环氧乙烷加成物（AGC SEIMI CHEMICAL株式会社制的SURFLON S－420）1份充分搅拌，并调整为25℃。将调整后的溶液进一步用搅拌机/脱泡机搅拌5分钟，然后将该溶液在0.025mm厚度的一个表面上实施了3分钟后的接触角为55°的聚酯涂布、另一侧的一个表面具有粘接层的PET薄膜上均匀地涂布，由此得到厚度为0.1mm、密度为500kg/m3的聚氨酯发泡聚氨酯片材。该发泡聚氨酯片材的收缩率为0％。
[实施例2]
添加聚氨酯树脂溶液（DIC株式会社制的ゾルテックスPX550）100份和稀释溶剂（配比为甲苯/2－丁酮＝2/1）50份、发泡剂（水/2－丁酮＝9/1）80份、作为表面活性剂的全氟烷基环氧乙烷加成物（AGC SEIMI CHEMICAL株式会社制的SURFLON S－420）1份、交联剂以及催化剂（交联剂：六亚甲基二异氰酸酯预聚物、六亚甲基二异氰酸酯、催化剂溶液：含有低于1％的有机锡催化剂（二月桂酸二丁基锡）的乙酸乙酯/2－丁酮溶液）分别各1份，充分搅拌并调整为25℃。将调整后的溶液进一步用搅拌机/脱泡机搅拌5分钟，然后将该溶液在0.025mm厚度的一个表面上实施3分钟后的接触角为75°的聚酯涂布、另一侧的一个表面具有粘接层的PET薄膜基材上均匀涂布，由此得到厚度为0.1mm、密度为510kg/m3的聚氨酯发泡聚氨酯片材。该发泡聚氨酯片材的收缩率为0％。
[实施例3]
将聚氨酯树脂溶液（DIC株式会社制的ゾルテックスPX550）100份和稀释溶剂（配比为甲苯/2－丁酮＝2/1）50份、发泡剂（水/2－丁酮＝9/1）50份、作为表面活性剂的全氟烷基环氧乙烷加成物（AGC SEIMI CHEMICAL株式会社制的SURFLON S－420）1份充分搅拌，并调整为25℃。将调整后的溶液进一步用搅拌机/脱泡机搅拌5分钟，然后将该溶液在0.025mm厚度的一个表面上实施了3分钟后的接触角为57°的聚酯涂布、另一侧的一个表面具有粘接层的PET薄膜基材上均匀涂布，由此得到厚度为0.01mm、密度为680kg/m3的聚氨酯发泡聚氨酯片材。该发泡聚氨酯片材的收缩率为0％。
[实施例4]
添加聚氨酯树脂溶液（DIC株式会社制的ゾルテックスPX550）100份和稀释溶剂（配比为甲苯/2－丁酮＝2/1）50份、发泡剂（水/2－丁酮＝9/1）80份、作为表面活性剂的全氟烷基环氧乙烷加成物（AGC SEIMI CHEMICAL株式会社制的SURFLON S－420）1份、交联剂以及催化剂（交联剂：六亚甲基二异氰酸酯、催化剂溶液：含有低于1％的有机锡催化剂（二月桂酸二丁基锡）的乙酸乙酯/2－丁酮溶液）分别各1份，充分搅拌并调整为25℃。将调整后的溶液进一步用搅拌机/脱泡机搅拌5分钟，然后将该溶液在0.025mm厚度的一个表面上实施了3分钟后的接触角为60°的聚酯涂布、另一侧的一个表面具有粘接层的PET薄膜基材上均匀涂布，由此得到厚度为0.04mm、密度为570kg/m3的聚氨酯发泡聚氨酯片材。该发泡聚氨酯片材的收缩率为0％。
[实施例5]
添加聚氨酯树脂溶液（DIC株式会社制的ゾルテックスPX550）100份和稀释溶剂（配比为甲苯/2－丁酮＝2/1）50份、发泡剂（水/2－丁酮＝9/1）80份、作为表面活性剂的全氟链烯基聚环氧乙烷加成物（株式会社NEOS制的フタージェント251）1份、交联剂以及催化剂（交联剂：六亚甲基二异氰酸酯、催化剂溶液：含有低于1％的有机锡催化剂（二月桂酸二丁基锡）的乙酸乙酯/2－丁酮溶液）分别各1份，充分搅拌并调整为25℃。将调整后的溶液进一步用搅拌机/脱泡机搅拌5分钟，然后将该溶液在0.025mm厚度的一个表面上实施了3分钟后的接触角为60°的聚酯涂布、另一侧的一个表面具有粘接层的PET薄膜基材上均匀地涂布，由此得到厚度为0.1mm、密度为507kg/m3的聚氨酯发泡聚氨酯片材。该发泡聚氨酯片材的收缩率为0％。
该实施例1至实施例5的发泡聚氨酯片材的各特性示于表1中。
[表1]
干式聚氨酯原料：聚醚系聚氨酯
交联剂：六亚甲基二异氰酸酯预聚物、六亚甲基二异氰酸酯
催化剂溶液：含有小于1％的有机锡催化剂（二月桂酸二丁基锡）的乙酸乙酯/2－丁酮溶液
表面活性剂A：全氟烷基环氧乙烷共聚物（AGC SEIMI CHEMICAL株式会社制的SURFLON S－420）
表面活性剂B：全氟链烯基聚环氧乙烷加成物（株式会社NEOS制的フタージェント251）
增塑剂：二亚烷基二醇二苯甲酸酯（DIC株式会社制的PB－3A）
涂布剂：有机硅：有机硅系脱模涂布剂、聚酯：饱和聚酯系涂布剂
下面列举比较例。
[比较例1]
将聚氨酯树脂溶液（DIC株式会社制的ゾルテックスPX550）100份和稀释溶剂（配比为甲苯/2－丁酮＝2/1）50份、发泡剂（水/2－丁酮＝9/1）80份、作为表面活性剂的全氟烷基环氧乙烷加成物（AGC SEIMI CHEMICAL株式会社制的SURFLON S－420）1份充分搅拌，并调整为25℃。将调整后的溶液进一步用搅拌机/脱泡机搅拌5分钟，然后将该溶液在0.025mm厚度的PET薄膜的一个表面上实施了有机硅系脱模处理的基材上均匀地涂布，得到厚度为0.1mm、密度为500kg/m3的聚氨酯发泡聚氨酯片材。该发泡聚氨酯片材的收缩率为5％，得到了后加工性差的发泡聚氨酯片材。
[比较例2]
添加聚氨酯树脂溶液（DIC株式会社制的ゾルテックスPX550）100份和稀释溶剂（配比为甲苯/2－丁酮＝2/1）50份、发泡剂（水/2－丁酮＝9/1）80份、作为表面活性剂的全氟烷基环氧乙烷加成物（AGC SEIMI CHEMICAL株式会社制的SURFLON S－420）1份、交联剂以及催化剂（交联剂：六亚甲基二异氰酸酯预聚物、六亚甲基二异氰酸酯、催化剂溶液：含有低于1％的有机锡催化剂（二月桂酸二丁基锡）的乙酸乙酯/2－丁酮溶液）分别各7份，充分搅拌并调整为25℃。将调整后的溶液进一步用搅拌机/脱泡机搅拌5分钟，然后将该溶液在0.025mm厚度的PET薄膜的一个表面上实施了有机硅系脱模处理的基材上均匀地涂布，得到厚度为0.1mm、密度为580kg/m3的聚氨酯发泡聚氨酯片材。尽管该发泡聚氨酯片材的收缩率为1.5％，但得到了发泡聚氨酯片材的50％压缩硬度较硬的发泡聚氨酯片材。
[比较例3]
将聚氨酯树脂溶液（DIC株式会社制的ゾルテックスPX550）100份和稀释溶剂（甲苯/2－丁酮＝2/1）50份、发泡剂（水/2－丁酮＝9/1）80份、作为表面活性剂的全氟烷基环氧乙烷加成物（AGC SEIMI CHEMICAL株式会社制SURFLON S－420）1份、增塑剂（二亚烷基二醇苯甲酸酯（DIC株式会社制的PB－3A））10份进行混合，充分搅拌并调整为25℃。将调整后的溶液进一步用搅拌机/脱泡机搅拌5分钟，然后将该溶液在0.025mm厚度的PET薄膜的一个表面上实施了有机硅系脱模处理的基材上均匀地涂布，得到厚度为0.1mm、密度为720kg/m3的聚氨酯发泡聚氨酯片材。尽管该发泡聚氨酯片材的收缩率为2.0％，但得到了密度较高的发泡聚氨酯片材。
[比较例4]
将聚氨酯树脂溶液（DIC株式会社制的ゾルテックスPX550）100份和稀释溶剂（配比为甲苯/2－丁酮＝2/1）50份、发泡剂（水/2－丁酮＝9/1）80份、作为表面活性剂的全氟烷基环氧乙烷加成物（AGC SEIMI CHEMICAL株式会社制的SURFLON S－420）1份充分搅拌，并调整为25℃。将调整后的溶液进一步用搅拌机/脱泡机搅拌5分钟，然后将该溶液在0.025mm厚度的PET薄膜的一个表面上实施了3分钟后的接触角为50°的聚酯涂布、另一侧的一个表面具有粘接层的PET薄膜基材上均匀地涂布，得到了不均匀且有斑点的发泡聚氨酯片材。
[比较例5]
添加聚氨酯树脂溶液（DIC株式会社制的ゾルテックスPX550）100份和稀释溶剂（配比为甲苯/2－丁酮＝2/1）50份、发泡剂（水/2－丁酮＝9/1）80份、作为表面活性剂的全氟烷基环氧乙烷加成物（AGC SEIMI CHEMICAL株式会社制SURFLON S－420）1份、交联剂以及催化剂（交联剂：六亚甲基二异氰酸酯预聚物、六亚甲基二异氰酸酯、催化剂溶液：含有低于1％的有机锡催化剂（二月桂酸二丁基锡）的乙酸乙酯/2－丁酮溶液）分别各2份，充分搅拌并调整为25℃。将调整后的溶液进一步用搅拌机/脱泡机搅拌5分钟，然后将该溶液在0.025mm厚度的PET薄膜的一个表面上实施了3分钟后的接触角为25°的聚酯涂布、另一侧的一个表面具有粘接层的PET薄膜基材上均匀地涂布，得到了不均匀且有斑点的发泡聚氨酯片材。
上述比较例1至5的发泡聚氨酯片材的各特性示于表2中。
表2
干式聚氨酯原料：聚醚系聚氨酯（DIC株式会社制的ゾルテックスPX－550）
交联剂：六亚甲基二异氰酸酯预聚物、六亚甲基二异氰酸酯
催化剂溶液：含有小于1％的有机锡催化剂（二月桂酸二丁基锡）的乙酸乙酯/2－丁酮溶液
表面活性剂A：全氟烷基环氧乙烷共聚物（AGC SEIMI CHEMICAL株式会社制的SURFLON S－420）
增塑剂：二亚烷基二醇二苯甲酸酯（DIC株式会社制的PB－3A）
涂布剂：有机硅：有机硅系脱模涂布剂、聚酯：饱和聚酯系涂布剂
此外，上述各特性的评价项目（试验项目）的值是如下所述地测定而得到的。
密度：根据软质聚氨酯泡沫的物性试验：JIS K6400。
接触角：在发泡体表皮面上滴下15μL水后，用接触角仪测定3分钟后的接触角而得到的值。作为接触角仪，使用协和接触角仪（CA－A协和科学公司制）。
拉伸强度/伸长率：根据软质聚氨酯泡沫的物性试验：JIS K6400。拉伸强度以200mm/min的速度进行测定。
50％压缩硬度：将2片30×30mm的样品层叠，以1mm/min的速度进行50％压缩时的压缩应力值。测定器使用株式会社岛津制作所制的autographAG－X。单位：MPa。
收缩率：冲切100×100的样品，从脱模PET薄膜上剥离，测定横向（TD＝TraverseDirection）和纵向（MD＝Machine Direction）的收缩率，记录它们的平均值。
渗出：通过接触发泡聚氨酯片材用目视确认添加剂的表面转移。
产业上的可利用性
本发明具有能够提供薄而富有柔软性、并具有微细均匀结构的带有基材的发泡聚氨酯片材的效果，能够提供对于缓冲用衬垫、防水衬垫、防水片材、透湿性片材、吸水片材等有用的、收缩率为0且厚度为0.01～0.15mm的极薄片材状的发泡聚氨酯片材及其制造方法等。

Claims (8)

1.一种发泡聚氨酯片材，其特征在于，其是具有发泡体的发泡聚氨酯片材，所述发泡体是通过将聚氨酯树脂、有机溶剂、水以及氟系表面活性剂的混合物涂布于一个表面具有粘接层的基材的另一个表面上并加热而得到的，所述基材由聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚丙烯薄膜或甲基戊烯聚合物薄膜中的任一种形成，其中，所述有机溶剂是甲苯和甲乙酮的混合溶液，所述基材的所述另一个表面被实施了水滴落3分钟后的接触角为55°以上的利用饱和聚酯系表面处理剂的表面处理，所述发泡体被粘接在其上，所述发泡体由连续透气结构的微细单元构成。
2.根据权利要求1所述的发泡聚氨酯片材，其特征在于，包括所述混合物和所述基材在内的厚度为0.01～0.15mm。
3.根据权利要求1或2所述的发泡聚氨酯片材，其特征在于，所述氟系表面活性剂是全氟烷基环氧乙烷加成物或全氟链烯基聚环氧乙烷加成物。
4.一种缓冲材料，其特征在于，其由权利要求1～3中任一项所述的发泡聚氨酯片材构成。
5.根据权利要求4所述的缓冲材料，其特征在于，其与水的接触角为90°以上并且是疏水性的。
6.根据权利要求4所述的缓冲材料，其特征在于，其与水的接触角小于90°并且是吸水性的。
7.一种发泡聚氨酯片材的制造方法，其特征在于，将多元醇、聚异氰酸酯、发泡剂、氟系表面活性剂、催化剂、含有甲苯和甲乙酮的有机溶剂以及根据用途使用的选自交联剂、着色剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、耐久性改良剂中的添加剂的配合物进行混合搅拌，然后将得到的反应原料均匀地涂布于一个表面具有粘接层的基材的另一侧的一个表面上，然后以2个阶段进行加热发泡，形成由连续气泡结构的微细单元构成的发泡体，所述基材是聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚丙烯薄膜、甲基戊烯薄膜中的任一种薄膜，所述的基材的所述另一侧的一个表面上在所述反应原料的涂布前被实施了水滴落3分钟后的接触角为55°以上的利用饱和聚酯系树脂的表面处理。
8.根据权利要求7所述的发泡聚氨酯片材的制造方法，其特征在于，所述氟系表面活性剂是全氟烷基环氧乙烷加成物或全氟链烯基聚环氧乙烷加成物。
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