CN104125833B

CN104125833B - 全部软鳄梨用于制备富含不皂化物的鳄梨油的用途

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Publication number: CN104125833B
Application number: CN201280069729.3A
Authority: CN
Inventors: P·姆西卡; J·勒格朗
Original assignee: Scientific Development Laboratory
Current assignee: Scientific Development Laboratory
Priority date: 2011-12-26
Filing date: 2012-12-26
Publication date: 2018-07-03
Anticipated expiration: 2032-12-26
Also published as: CA2861005A1; CL2014001721A1; BR112014015652B1; EP2797612B1; KR101879909B1; EP2797612A1; FR2984748A1; PL2797612T3; PE20141514A1; RU2621631C2; TWI593795B; AR089472A1; CA2861005C; TW201333184A; RU2014131062A; MX2014007918A; CN104125833A; US20140357879A1; KR20140122235A; FR2984748B1

Abstract

本发明涉及全部软鳄梨用于制备富含不皂化物的鳄梨油的用途，所述不皂化物包含脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物。有利地，该油的酸值小于或等于3mgKOH/g。本发明进一步涉及由全部软鳄梨制备富含不皂化物的鳄梨油的方法，所述不皂化物包含脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物。发明进一步涉及富含不皂化物并且能够通过所述方法制备的鳄梨油。发明进一步涉及鳄梨油用于制备富含不皂化物的鳄梨油浓缩物，或富含脂肪族呋喃的鳄梨不皂化物的用途。最后，本发明涉及富含脂肪族呋喃的鳄梨不皂化物或富含不皂化物的鳄梨油浓缩物，其能够由所述鳄梨油制得，其用作药物，有利地用于预防和/或治疗结缔组织疾病，如关节病、关节问题如风湿病、或牙周病如龈炎或牙周炎。

Description

全部软鳄梨用于制备富含不皂化物的鳄梨油的用途

技术领域

本发明涉及全部软鳄梨用于获得富含不皂化物的鳄梨油的用途。有利地，所述不皂化物包含脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物。特别地，所述油具有低酸值，通常小于或等于3mgKOH/g。本发明还涉及由全部软鳄梨获得富含不皂化物的鳄梨油的方法，有利地所述不皂化物包含脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物。本发明还涉及可通过所述方法获得的富含不皂化物的鳄梨油。本发明还涉及鳄梨油用于制备富含不皂化物的鳄梨油浓缩物或富含脂肪族呋喃的鳄梨不皂化物的用途。最后，本发明涉及富含脂肪族呋喃的鳄梨不皂化物或富含不皂化物的鳄梨油浓缩物，所述不皂化物或所述浓缩物可由所述鳄梨油获得，其用作药物，有利地用于预防和/或治疗结缔组织疾病如关节病、关节问题如风湿病、或牙周病如龈炎或牙周炎。

背景技术

由于鳄梨种植面积的增加，其在全世界的全年可获得性，人均GDP的增加，其食物兴趣和其营养价值，鳄梨的消费趋于全球推广化。因此，鳄梨市场主要基于水果销售，直接利用水果的营养，或其衍生产品如鳄梨调味酱或其油。

鳄梨世界贸易的增长证实对该水果和其价值的兴趣的增长，特别是由于其营养的益处，即益于健康。因此，世界市场基于生产国的大量出口和进口国的强烈需求，导致这种原料相对高的价格水平。

然而，鳄梨的工业生产和其国际化的贸易必须考虑该水果的特殊的生理特征，这使其对储藏和保存敏感。

因此，水果收获后的管理(水果的收获依赖于该直接消费的水果的市场波动)是直接影响农民产量(样品和开花)和控制他们损失的根本因素。

在其发育和成熟期间，鳄梨经历多个时期，其对应于其在树上的进化的不同的生理时期，以及其收获到其保存的期间。

因此，其在树上的生命期间，水果经历生长阶段，然后成熟到最后达到衰老。

在水果的生长期期间，植物积聚物质如蛋白、脂类或淀粉，后两者是物质中可吸收的，被称为碳酸储备。这些物质用来保证收获后的代谢的连续性。随着储存条件和时间的变化，这些储备之后被代谢，所述代谢多少有点快速。

水果的生理成熟期对应于生命周期，在这期间进行完成水果的生物生长的自然过程。

水果的成熟对应一组生物化学和生理学改变，引起成熟的状态并赋予水果其化学和感官特性，如芳香、颜色、硬度，其使水果产生其可销售和可食用的品质。

水果经受的生物化学改变中，一些是可见的，如成熟期间叶绿素的降解，其逐渐地被再吸收，显示其它的色素。水果的颜色来自位于细胞质或细胞液泡的色素。

与水果演变相关的重要变化之一是其失去坚度。而且，该转化尤其是归因于果胶物质、细胞素的支持分子的降解。其特征主要在于细胞壁的逐渐分解造成纤维素纤维的松弛并且导致水果失去硬度和坚度。其是特异的酶作用的结果，特别是以纤维素酶和聚半乳糖醛酸酶为代表。水果的内部结构的这种改变促进水果的不同器官间的细胞交换，并且还引起油的释放和扩散。超过成熟的状态，水果进入衰老的阶段，引起生物学和生理学的改变，然后细胞组织被破坏，即分解代谢。这些不同阶段期间，鳄梨的组成被改变。特别是，观察到其水分、油、不皂化物和游离脂肪酸含量的变化。

当这些水果在市场上销售时，当它们软化的过程已经开始时它们通常不再有任何程度的坚度。之后，随着时间的推移，水果的上市时间是有限的。

从这种富含脂质的水果中提取油已经迅速表现出这种植物的可能用途，特别是在食品市场中用于不可开发的商业储存的增值，其可适于作为鳄梨部门的副产品。

使用这种水果用于生产鳄梨油限制了对于待实施的方法和技术的选择。因此，质量和成熟时期对于鳄梨油的制备是重要的因素，并将影响用于生产该油的方法的选择，产生的油的质量和组成，特别是其酸度水平、其不皂化物的含量和组成。

已经开发了用于从水果中提取油的不同的方法，方法的实例为通过离心、通过压力或者通过用溶剂提取的提取技术。所用水果的质量、它们的制备、所用技术、研磨条件以及保存条件非常影响所得油的质量、其组成、其提取量、其性能并因而影响其使用。

当今主要使用的鳄梨油的生产方法使用通过离心的提取技术。研磨去除了果皮和果核的鳄梨，并与加入的水混合。然后，通过离心进行的两个分离步骤对油的分离是必要的。通过这种方法获得的油的质量主要取决于所用水果的质量，本质上与它们成熟和接近衰老的软化水平有关：这种条件引起高酸值，因为大量水的使用以及由于细胞的去区室作用引起的天然的水果脂酶的激活以及游离水的存在和/或其存在于油中的乳液。

另外，对制备旨在用于食品或化妆品应用的鳄梨油显得很有利的这种方法对于其它的应用存在主要缺点：这种方法是选择性的并且不提取水果中存在的全部可能的不皂化物。特别是，不皂化物的极性化合物，如脂肪多羟基醇或persin类的脂肪族多聚乙酰，其为脂肪族呋喃的前体，不能通过这种方法从水果中加以提取。事实上，使其固定在水果基质中的相对稳定的键通过这种方法不能够被破坏。

基于在第三方产品(植物二氧化硅...)或蒸汽的帮助下按压新鲜果肉的方法也已经开发，但是它们也不产生富含不皂化物品质的油。

提取之前还使用在低温下集成化干燥水果的方法(低压冻干法)。然而，即使它们包括提取的步骤(例如通过压力或通过溶剂提取)，这些方法不能制备富含persin类的脂肪族多聚乙酰的油，并因此导致不皂化物含量相对低并主要由甾醇构成的油。

更通常地，已经开发了始于新鲜的或之前经脱水的鳄梨的方法，其整合使用特定极性的溶剂。这些方法的目的是由鳄梨制备鳄梨油或提取活性成分用于化妆品、食品、营养食品或制药用途。然而，关于它们的工业发展、所用一种或多种溶剂的毒性和化学稳定性、以及从经济和环境观点来看，这些方法的可行性仍然是问题。

另外，因为水果的这种品质的机械性能，通过在更高温度下干燥和通过按压脱水鳄梨来制备鳄梨油的方法不可直接适用于软鳄梨。事实上，软水果不适合通常使用的切割和干燥操作的常规条件。对于本领域技术人员，可以通过利用压力提取油的技术来处理软且浆状的、潮湿的、半干的或干的有机产品是根本不可能的或并非显然的。

另一方面，与鳄梨油的高的零售价格相关的经济需求迫使获得对加压产量的完美控制和获取所用工业方法的技术可靠性。

因此，需要开发用于由软水果获得品质油的新方法，所述软水果包括可食用的鳄梨的副产品，特别是当优化其不皂化物的潜力时具有良好的产量。

并且，需要开发用于由鳄梨油提取不皂化物的方法，尤其是那些集成了通过分子蒸馏浓缩不皂化物馏分的步骤的方法，就得使用具有低酸值的油。

发明内容

本发明目的在于结合这种需要。申请人已经发现由软鳄梨获得品质油的新方法，其具有令人满意的产量并获得高的不皂化物含量，该方法提取极性化合物如脂肪族多聚乙酰，限制脂肪酶类型的酶的作用，尤其是限制或甚至消除甘油酯如油的甘油三酯的水解，以及具有低酸值。因此，根据本发明的方法制得具有高含量的脂肪族多聚乙酰及其衍生物的油。

另外，根据本发明的方法制得具有高产量的富含不皂化物的鳄梨油，所述鳄梨油可有利地掺入化妆品、皮肤病组合物、药物组合物或医疗器械，或甚至食品组合物、食品或营养补充剂中，用于人类或动物的消费。

并且，根据本发明，从油中能够提取富含脂肪族呋喃的鳄梨不皂化物，其进而能够掺入化妆品、皮肤病组合物、药物组合物或医疗器械，或甚至食品组合物、食品或营养补充剂中，用于人类或动物的消费。

本发明的目的是使用全部软鳄梨来获得富含不皂化物的鳄梨油，所述不皂化物包含脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物，其中所述油的不皂化物含量以所述油的总质量计至少为3质量％，并且所述油的脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物的含量以所述油的总质量计至少为2质量％。

尤其是，本发明的目的是使用全部软鳄梨通过机械压力来获得鳄梨油，所述鳄梨油包含以所述油的总质量计至少3质量％的不皂化物，所述不皂化物包含脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物，其中油的脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物的含量为至少2％m/m，软鳄梨在果肉中的穿透阻力小于或等于3kg/cm²，所述穿透阻力采用针入度计测量。

大多数品种的鳄梨可以用在本发明的范围内以制得具有优选特性的油，其一定程度地包括了特定化合物的潜在定性和定量水平。

特别有利的是，根据本发明的方法应用于最通常栽培的品种，优选阿斯(hass)和富埃尔特(fuerte)品种，并且所述品种代表世界水平的出口和上市的吨位的准总和。

在本发明中，术语“全部”鳄梨是指包含果皮、果肉和果核分布于它们整体的鳄梨。

通常地，根据本发明的软鳄梨的软化程度相当于即期消费的鳄梨的软化程度，而且排除通过切割进行机械预处理的可能性。

根据本发明有利的是，软鳄梨的特征在于它们果肉的坚度用针入度计测量并用穿透阻力来定义。特别有利的是，软鳄梨果肉中的穿透阻力小于或等于3kg/cm²，通常小于或等于2kg/cm²，例如小于或等于1kg/cm²。

通常地，根据本发明，穿透阻力用PCE-PTR200或FT327式针入度计测量，其需要让校准的喷嘴穿透水果来测量千克力。有利地，测量前将水果剥皮以去除果皮(外皮)的阻力，并且差异与所测鳄梨的品种不同有关。用于该测量的棒(也称为主柱或喷嘴)的公称直径为大约6至11.3mm。

有利地，根据本发明获得的油富含不皂化物。术语“富含不皂化物”是指油通常包含以油的总质量计至少3质量％的不皂化物，有利地至少5质量％的不皂化物。例如，油包含以油的总质量计3至12质量％的不皂化物，特别是5至12质量％，更特别是8至12质量％的不皂化物。

不皂化物包含脂肪体的所有成分，所述脂肪体在强碱性介质中皂化后在水中不是极易溶解或是不溶的，在有机溶剂如乙醚、芳香烃、氯化溶剂等中是可溶的。

因此不皂化物由脂肪体的所有不可水解的成分，以及主要得自脂肪酸的非甘油酯(固醇酯、蜡类、生育酚酯...)皂化的那些组成。

四大物质组或家族通常呈现在植物油的大多数不皂化物中。以质量计，最重要的组以包含五环三萜醇和4-甲基甾醇的类甾醇类为代表。第二组包含生育酚，其能够结合生育三烯酚类。其它两个组是脂肪醇和饱和以及不饱和脂肪烃。

鳄梨不皂化物的组成不同于植物油中常见的组成，这是因为其主要整合了鳄梨的特定成分。鳄梨不皂化物的主要馏分以脂肪族呋喃的组为代表。第二分子家族组合脂肪多羟基醇。第三组包含含有五环三萜醇和4-甲基甾醇的甾醇类。其它组是少数。

根据发明，油中包含的不皂化物有利地包含脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物。

在本发明的范围内，脂肪族多聚乙酰及其衍生物特别地为脂肪多羟基醇及其乙酰化衍生物、和/或1,2-二羟基-4-氧代-脂肪醇及其“persin”类的乙酰化衍生物、和/或脂肪族呋喃，以及它们的混合物。

脂肪多羟基醇还称为馏分I。其特别地为长链炔属和烯属1,2,4-三羟基类的三醇。脂肪多羟基醇的乙酰化衍生物通常在位置1，2或4上。

1,2-二羟基-4-氧代-脂肪醇还称为persin，而且是馏分H的前体。其特别地为长链炔属和烯属1,2-二羟基-4-氧代类的酮二醇。这些化合物的乙酰化衍生物通常在位置1上。

在鳄梨的情况中，persin通常见于异性细胞、油质细胞。

例如，特别地可引用以下结构分子的persin：

脂肪族呋喃还称为呋喃脂类，或更通常地称为鳄梨呋喃或馏分H。其特别地为包含呋喃组的persin的衍生物，特别是其从鳄梨中提取的persin通过脱水和分子内的环化作用产生的化学转化。举例来说，可以引用2-烷基呋喃。

有利地，根据本发明的油中的不皂化物富含脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物。尤其有利地，该油通常包含以油的总质量计至少2质量％的脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物，通常至少3质量％的脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物。例如，所述油包含以油的总质量计2至10质量％、特别是3至10质量％、更特别是5至8质量％的脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物。

在根据本发明的特定实施例中，油包含以油的总质量计至少3质量％的不皂化物，并且包含以油的总质量计至少2质量％的脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物。

在根据本发明的另一特定实施例中，油包含以油的总质量计至少5质量％的不皂化物，并且包含以油的总质量计至少3质量％的脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物。

通常地，根据本发明的油中的不皂化物包含甾醇类。例如，能够发现β-谷甾醇主要作为4-去甲甾醇的代表，枸橼固二烯醇用于代表4-一甲基甾醇家族，和/或24-亚甲基环阿屯醇用于代表4,4-二甲基甾醇家族。

根据本发明的特定特征，油包含以油的总质量计至少0.5质量％的甾醇类，有利地至少0.8质量％的甾醇类。

根据本发明特别有利地，在通过机械压力获得油之前，研磨全部软鳄梨，然后在有利地通常为60至150℃的高温下干燥，以获得低于或等于5％的残留水分。

根据本发明的特定特征，在通过机械压力获得油之前，鳄梨研磨和干燥之后，加入以经研磨的干燥鳄梨的质量计1至5％的水或水蒸气。

实际上，已经发现，当水或水蒸气注入步骤整合至干燥的鳄梨中时，其产生具有高产量的富含不皂化物的鳄梨油。

特别有利地，根据本发明的油具有低酸值，通常小于或等于5mgKOH/g，有利地小于或等于3mgKOH/g，典型地小于或等于1mgKOH/g。

本发明的另一个目的是由全部软鳄梨获得富含不皂化物的鳄梨油的方法，其中所述不皂化物包含脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物，所述方法至少包含以下连续步骤：

-研磨软鳄梨，从而有利地获得粒度在2至20mm，特别地在2至10mm的经研磨产物，

-在高温下干燥研磨产物，有利地在60至150℃，特别是在65至120℃，例如在70至100℃，通常在80至100℃的温度下，

-有利地通过机械压力提取油。

(1)特别地，本发明的目的是由全部软鳄梨获得鳄梨油的方法，所述油包含以所述油的总质量计至少3质量％的不皂化物，其中所述不皂化物包含脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物，所述方法包括以下连续步骤：研磨软鳄梨，从而获得粒度在2至20mm，特别是2至10mm的经研磨产物，

(2)在高温下干燥经研磨产物，有利地在60至150℃，特别是在65至120℃，例如在70至100℃，通常在80至100℃的温度下，以获得低于或等于5％的残留水分。

(3)在引入压力之前，加入以经研磨的干燥鳄梨的质量计1至5％的水或蒸气，由此向经干燥的鳄梨中加入水，接着有利地通过混合来均匀化，然后

(4)通过机械压力提取油。

已经发现，软水果不能适用于在硬鳄梨上进行切割或干燥操作的通常条件。

事实上，由于水果的三个不同部分(果皮、果肉和果核)的构造，其在切割过程中的行为将随着果肉和果皮的成熟度和坚度的变化而高度易变。收获后的第一阶段，水果的三部分间具有结构和硬度的均匀性，有利于其切割。一旦果肉开始软化，水果的区域间的硬度(果肉、果皮、果核)变得非常不均匀并阻止了任何工业切割，这是由于果核仍然非常硬以及果皮与果肉丧失了稠度。

另外，已发现干燥软水果代表了提取富含不皂化物馏分的鳄梨油领域的技术人员所知道的实施方法的主要困难。

未经制备，干燥全部软水果不能产生令人满意的结果，这是由于其在残留的游离水中产生不均匀的干燥，这有利于出现寄生虫和非均相反应、油的降解因子和其不皂化物。

在不受控制的条件下，软水果的研磨和干燥导致相同的现象，并且产生的油的品质高度易变，限制或不利其使用。

本发明提出解决方案用于制备，可能的调节，和干燥软鳄梨，保证制备品质鳄梨油。特别是这种油的特征在于低酸值、高的不皂化物含量和该不皂化物特有的组成。

在本发明的范围内，软鳄梨有利地经历第一研磨步骤(1)。该步骤有效地打碎软鳄梨的不同部分。

在根据本发明的特定实施例中，在由果皮、果肉和果核构成的全部软鳄梨上进行研磨(1)。研磨(1)有利地切碎果皮、软化果核并混合混合物以在鳄梨果肉中获得经研磨产物(所得颗粒和碎块)的均匀分散和粒度。

通常地，所用研磨器得适应构成鳄梨的不同部分(果皮、果肉和果核)的尺寸、构造和硬度的非常大的差异。因此，待用的研磨器技术必须处理具有非常硬的部分(果核)、较软部分(果皮)、或甚至非常软部分(果肉)的材料。

研磨(1)有利地用锯齿刀或滚筒式的研磨器完成。

然而，配置和调整必须根据水果的尺寸、它们的成熟度和它们的品质(果核、果肉和果皮的生物测量)进行大体调适以产生有利的优选粒度。

在根据本发明的另一特定实施例中，研磨(1)在经过研磨之前先进行软水果的不同部分的在先分离步骤。存在用于从鳄梨果肉中分离果核和果皮的有效技术。这些不同部分可以在适合的设备上通过研磨独立地加以处理，然后进行再混合及干燥。

通常地，软鳄梨首先在纯化类的机器上加以处理，从一边产生果肉，从另一边产生果核与果皮。

一般而言，果皮和果核混合物接着在磨刀机类的研磨器或其它所有适合的研磨器中研磨以获得如下文特别所述的符合有利地预期的规格的粒度。

然后将经研磨产物在搅拌机中与果肉再混合，并配以合适的比例，从而获得在果肉中具有规则的果皮和果核颗粒分散的均匀混合物。

因此，通常在该实施例中，进行以下连续步骤：

-从鳄梨果肉中分离果核与果皮，

-研磨从软鳄梨中分离的不同部分，然后

-混合不同的经研磨部分以获得果肉中果皮与果核颗粒的均匀分散。

根据本发明特别有利地，研磨(1)以这种产生特定尺寸的颗粒和碎块的方式完成，对应的粒度范围使得经研磨产物产生适合快速干燥的构造。该构造的特征在于非连续的外观，碎块一般总体上可以检测，不需使用额外的光学仪器。通常地，经研磨产物的表面不光滑并且包含粗糙度，所述粗糙度由果核与果皮颗粒代表。干燥期间，经研磨产物不形成紧密的团，而是易碎的块。

更确切而言，有利地选择在2至20mm，更特别地在2至10mm的颗粒尺寸。

根据本发明有利的是，一旦研磨，混合物必须以合适的方式分布以确保干燥(2)的均匀性，其伴随最高的效率。不同的技术是可应用的，例如混合和特别可能的调节，如以薄层铺开，采用总线或梳子以均匀堆叠来放置糊剂，形成采用模具或通过挤制构造的体积。

有利并仔细地分布均匀化的研磨产物以在随后的干燥步骤(2)期间产生水分的快速蒸发、受控的产物温度升高、均匀的干燥和以及与干燥载体的最低粘附。

因此，通常地，在特定实施例中，在研磨(1)之后和干燥(2)之前，对经研磨产物实施调节以改善待干燥的经研磨产物的表面，有利地通过以薄层铺开的方式，通常产生最小厚度有利地为0.5至5cm，特别地在1至2cm的薄膜，或通过成形以优化挤出类型的表面蒸发或通过穿过模具的方式。

这种调节操作能够采用不同的技术，如：

-在托盘、多孔板、干燥壁炉上或在传输带上铺开为厚度均匀的膜，例如通过在两个辊之间移动的方式；

-通过计量仪器或穿过模具来放置糊剂；

-挤出；

-或任何其它适合于产生均匀的结构以利于均匀的和可重复的干燥的机器。

以下经研磨产物的受控脱水或干燥步骤(2)的目的是从介质中提取水，但也使得极性化合物从不皂化物中可提取。特别是，其通过特定的技术和在选定的温度实施以优化能量需要并限制不需要的反应。事实上，太低的温度将限制水的蒸发速度并利于脂酶的作用，引起甘油酯的水解和介质酸值的升高。太高的温度将导致结硬壳现象，以及油中不皂化物或不饱和化合物的脆性和反应性化合物的热降解或者氧化或非氧化降解(美拉德反应)。

为获得具有优选组成的油，已经发现建议在受控温度下使用干燥步骤。鳄梨的非常高的水含量(≈75％)需要非常有效和特定的干燥技术以保证快速的蒸发而不引起水果所特有的成分的降解。

事实上，未经特定制备并如现有技术中经常进行的对软鳄梨的干燥，并不能获得具有令人满意品质的鳄梨油。果皮的阻碍和鳄梨的构造使得水迁移到表面非常困难并限制其蒸发。在这些温度条件下，果肉内强水化介质能够使得脂酶的作用非常有利于引起提取的油的高酸值，以及其不皂化物的降解。

另外，通过去除果皮和果核来分离果肉，然后以薄层干燥混合的果肉改进了干燥，但是不产生具有优选品质的油。干燥期间形成表面硬壳，其阻止蒸发过程并在糊剂内保留了显著利于脂酶作用的残留水分。干燥期间层厚度的差异对控制这种寄生虫的反应没有显著的作用。

现在，非常令人惊讶的是，已发现当对包含果肉、果核与果皮的经研磨混合物实施鳄梨干燥时，如按照本发明所做的，引起快速和效果最佳的脱水，具有非常有限的脂酶活性。

三部分混合物的使用还在干燥期间带来重要优势，因其阻止材料在干燥盘上的粘附。事实上，由全部鳄梨获得的经研磨产物干燥后非常容易和托盘分开，这与果肉研磨产物相反，果肉研磨产物粘到金属上且妨碍了快速取下。

还惊奇地发现研磨(1)期间获得的粒度显著影响干燥(2)的动力学和提取油的品质。

研磨后获得的颗粒尺寸必须有利地导致获得非常均匀的非匀质混合物，其避免干燥期间形成紧密的团，这会阻止水迁移到表面并限制表面蒸发。

根据本发明有利地，均匀的非均质构造有利于团内空气的流通和提高水的蒸发。其阻止形成光滑的表面与干燥盘表面接触，限制两表面间的粘附。

根据本发明特别有利地，研磨产物的干燥(2)在受控温度下进行，有利地在60至150℃，特别是在65至120℃，例如在70至100℃，通常在80至100℃的温度下进行。

根据本发明的特定特征，对经研磨产物的干燥(2)进行8至78小时，有利地10至24小时。

根据本发明的干燥(2)可特别地如下进行：在热空气流或受控气氛(例如氮气)中干燥，在大气压或真空中干燥，或通过微波干燥。

在本方法的范围内，出于易于工业实施的原因和成本的原因，优选以薄层和热空气流，在80至100℃的温度下在通风干燥器中干燥8至72小时。

有利地，完成干燥(2)时，干燥的研磨产物的残留水分比率低于或等于5％m/m。

残留水分通常采用IR干燥通过热重分析方法测量。还能够使用其它方法，如加热室中干燥损失法或卡尔费歇尔滴定度法。

干燥期间，通常观察到三个连续阶段：

-产物的温度升高到干燥空气的湿润温度的阶段，

-恒定速度的干燥阶段，其对应于水果的表面蒸发和游离水从产物的内部到外围的迁移，

-速度降低的干燥阶段，在此期间由于水果内部水迁移速度的限制，因而表面水的可用性降低。在该干燥阶段，不再有游离水，但是主要是远少于可用于蒸发的结合水。然而，特别有利的是最大程度地减少其残留含量以稳定植物和阻止微生物发育以及限制通过残留酶作用的内部转化。对于鳄梨，5％的残留含量通常被认为是最大值。

低于或等于5％的残留水分还在干燥鳄梨的稠度中发挥重要作用，产生利于干燥鳄梨抵抗机械按压期间产生的物理应力的固态脆构造。湿度高于5％，干燥的鳄梨具有软稠度，这导致在按压期间无足够有效的待按压的稠度形成果泥。

已经发现，即使残留水分低于或等于5％并且稠度适合按压，这些条件也不完全足以达到提取高产量的油的按压条件。

已经惊奇地发现通过加入以干燥鳄梨质量计1至5％的水或水蒸气，例如1至3％水或水蒸气来重新调节残留水分(3)，将显著增强油的提取率，以及相应地按压效率。

该重新调节/加入水的操作(3)必须有利地就在向干燥的水果引入按压之前实施，通过加入纯化水或水蒸气使得干燥鳄梨表面的湿度变得饱和而不失去其坚度以及易碎稠度，从而没有发生软化。

为了效率，该残留水分的比率可以仅通过鳄梨的在先脱水(2)，然后通过加入水的重新调节(3)获得。事实上，部分的和受控的直接脱水不产生与按压相容的产物构造，如之前所指出的。

根据本发明特别地，在干燥的鳄梨中加入水(3)通过向经干燥和研磨的鳄梨中受控地加入水或水蒸气来完成，然后通过混合实现均匀化，通常在行星式搅拌机中，有利地进行1/2小时至1小时。

根据本发明更特别地，在干燥的鳄梨中加入水(3)在蜗杆型传输机中连续地进行。随着产物的移动，水或水蒸气加入到在传输机头部的鳄梨中并在传输机中通过搅拌进行均匀化。通常地传输机的规格必须确保干燥的鳄梨的滞留时间最少为1/2小时。

根据本发明更加特别地，使用传输机供给提取压力。

特别有利的是在油的提取步骤(4)之前，在干燥的鳄梨中进行加入水的步骤(3)，方式为加入以干燥鳄梨质量计1至5％，优选1至3％的水或水蒸气。

油的提取步骤(4)有利地在加入水分后通过对干燥材料的机械按压来完成。通常地，为了能够有效地工作，提取压力必须接受包含一定含量纤维的材料以及适合的有机材料，所述材料使得产生的油饼具有稠度，该稠度在按压头部达到为确保适合的按压产量所必需的高压。

根据本发明的提取步骤(4)通常通过过滤完成，其消除固态颗粒并保证产生的油的清澈。

根据本发明的方法产生的品质鳄梨油具有特定的组成，特别地具有低酸值和不皂化物的高潜能以及该不皂化物的特定组成。

本发明的另一目的是富含不皂化物的鳄梨油，其能够通过根据本发明的方法获得。

有利地，油包含以油的总质量计至少3质量％的不皂化物，通常至少5质量％的不皂化物。例如，油包含以油的总质量计3至12质量％的不皂化物，特别地5至12质量％，更特别地8至12质量％的不皂化物。

根据本发明的特定特征，油包含以油的总质量计至少2质量％的脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物，所述脂肪族多聚乙酰及其衍生物是如上文定义的并且有利地为脂肪多羟基醇及其乙酰化衍生物、和/或1,2-二羟基-4-氧代-脂肪醇及其persin类的乙酰化衍生物、和/或脂肪族呋喃。

特别有利地，油通常包含以油的总质量计至少3质量％的脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物。例如，油包含以油的总质量计2至10质量％，特别地3至10质量％，更特别地5至8质量％的脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物。

在根据本发明的另一特定实施例中，油包含以油的总质量计至少5质量％的不皂化物，和以油的总质量计至少3质量％的脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物。

通常地，根据本发明的油的不皂化物包含甾醇类。

特别有利的是，根据本发明的油具有低酸值，通常小于或等于5mgKOH/g，有利地小于或等于3mgKOH/g，典型地小于或等于1mgKOH/g。

本发明的另一目的是包含富含不皂化物的鳄梨油的组合物，所述不皂化物的浓度以组合物的总质量计有利地为0.1至99.9质量％，更有利地为30至70质量％。

本发明的另一目的是如上文所定义的鳄梨油用于制备富含不皂化物馏分的鳄梨油的浓缩物的用途。

在本发明中术语富含不皂化物馏分的鳄梨油的浓缩物是指鳄梨油的浓缩物包含高含量的不皂化物，通常包含以浓缩物的总质量计至少20质量％，例如30至60质量％的不皂化物。

有利的是，根据本发明的鳄梨油的浓缩物的不皂化物包含脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物。

本发明的另一个目的是如上文所定义的鳄梨油或如上文所述的鳄梨油的浓缩物用于制备富含脂肪族呋喃的鳄梨不皂化物的用途。

在油的不皂化物的馏分中油的浓缩步骤将在下文特别描述，这些步骤用于制备如上文所述的浓缩物，和由油或浓缩物制备富含脂肪族呋喃(呋喃脂质)的鳄梨不皂化物。

通常通过冷结晶作用或通过分子蒸馏制备浓缩物。有利的是，通过分子蒸馏来制备油的浓缩物，通常在180至260℃的温度下，并将压力维持在10^-2至10^-3mmHg。

该鳄梨油的分子蒸馏步骤优选使用选自离心式分子蒸馏器的装置和揩膜式装置实施。

由油或浓缩物制备富含脂肪族呋喃的鳄梨不皂化物通常包括在80至150℃温度下的油或浓缩物的热处理，接着进行不皂化物的皂化和提取步骤，例如用溶剂。

不皂化物提取之后，可以进行额外的纯化或分馏。

本发明的另一目的是由根据本发明的鳄梨油制备富含不皂化物馏分的鳄梨油的浓缩物。

本发明的另一个目的是由根据本发明的鳄梨油或根据本发明的鳄梨油的浓缩物制备全部的不皂化物或不皂化物馏分。

本发明的另一个目的是包含通常由根据本发明的鳄梨油或如上文所述的浓缩物制备的不皂化物的组合物，通常全部的不皂化物或不皂化物馏分的浓度以组合物的总质量计有利地为0.1至99.9质量％，更有利地为30至70质量％。

全部不皂化物包含所有通常存在于讨论中的原油的不皂化物中的成分家族。

不皂化物馏分通常是一个或多个蒸馏操作的结果，以有利地产生包含不皂化物的化合物或化合物家族的纯化形式的馏分。

有利的是，根据本发明的组合物包含根据本发明的富含不皂化物的鳄梨油，和/或通常由根据本发明的油制备的浓缩物，和/或通常由根据本发明的鳄梨油或浓缩物制备的不皂化物，通常是全部不皂化物或不皂化物馏分。

根据本发明的组合物还可包含其它活性成分。

在与根据本发明的油和/或浓缩物和/或不皂化物有关的推荐的成分中，可以提及植物提取物，特别是：

-植物油或黄油如豆油和/或菜籽油、羽扁豆油、有利的是软白扁豆油、或这些油或黄油的混合物；

-向日葵油精华素(oléodistillat)或植物或动物油的浓缩物，特别是向日葵，更有利地为向日葵亚油酸浓缩物，如由Laboratoires Expanscience销售的浓缩为不皂化物的向日葵油浓缩为大豆、菜籽、玉米或棕榈油类的不皂化物的油；

-植物不皂化物或植物油，有利的是鳄梨呋喃鳄梨和/或大豆的不皂化物、更特别的是鳄梨呋喃的不皂化物和大豆的不皂化物的混合物，有利地以大约1/3-2/3的相应比例(如300)，大豆不皂化物、甾醇类不皂化物(通常甲基甾醇和三萜醇的不皂化物中甾醇含量以不皂化物的总质量计为20至95质量％，优选45至65质量％)、植物甾醇、甾醇酯和维生素衍生物。

特别地，根据本发明的组合物包含根据本发明的鳄梨不皂化物，其与大豆不皂化物有关，有利的比例为大约2/3为大豆和1/3为鳄梨(如Piasclé 300)。

最后，本发明的另一目的是富含根据本发明的不皂化物的鳄梨油(如上文所述)，或如上文所描述的鳄梨浓缩物或如上文所描述的不皂化物或如上文所描述的组合物，其用作药物、作为医学设备、作为皮肤病的药剂、作为化妆剂、或作为营养剂，用于人或动物的使用，有利的是预防和/或治疗结缔组织的疾病如关节病、关节问题如风湿病、牙周病如龈炎或牙周炎，或甚至预防和/或治疗皮肤和/或真皮的疾病如皮肤的老化、妊娠纹和脂肪团，或甚至表皮屏障的疾病如皮肤炎症、特应性湿疹和刺激性皮炎和/或炎症性皮炎。

特别地，本发明的目的是富含脂肪族呋喃的鳄梨不皂化物或富含不皂化物的鳄梨油浓缩物，所述不皂化物或所述浓缩物能够由根据本发明的鳄梨油获得，其用作药物，有利的是预防和/或治疗结缔组织疾病如关节病、关节问题如风湿病，或牙周病，如龈炎或牙周炎。

另外，根据本发明的医疗设备是指由制造商设计的为人类使用的用于医学目的的任何仪器、装置、设备、材料、产品(除了人类来源的产品)，或其它单独的或相关的物品，其优选的主要作用不是通过药理学的或免疫学的手段或通过代谢而获得，但是其功能可由这些手段辅助。

有利地，根据本发明的组合物适合口服施用，如药物组合物或药品、食品补充剂或营养组合物。

根据一个变体，根据本发明的组合物适合局部施用和特别包括霜剂、乳剂、乳液、润发油、洗剂、油剂、含水溶液或水醇溶液或乙二醇溶液、粉剂、贴片剂、喷雾剂、洗发剂、釉质或任何用于外部应用的其它产品。

具体实施方式

以下实施例用来说明本发明。

实例1：由软鳄梨水果提取油：研磨(1)期间粒度的影响和按压(4)前在之前干燥的鳄梨中加入水(3)的影响

将3kg软鳄梨根据优选的粒度，在配备筛网孔径为20mm、10mm或1mm的RETSCH的SM100式磨刀机中研磨，所述软鳄梨为获自肯尼亚的18口径的阿斯品种，用针入度计所测硬度为0.1至0.3kg/cm²。

经研磨产物以2cm的厚度存放在0.158m²的托盘上。

然后将托盘置于通风加热室并在80±5℃下用空气循环进行72小时的干燥。

回收经干燥的研磨产物并在配备20mm孔径筛网的RETSCH的SM100式磨刀机中研磨均匀。

残留水分采用IR干燥通过热重分析方法测量。

分析后，就在引入用于提取油的压力之前，研磨产物然后通过蒸发一定量适合的纯化水来进行水化或不进行水化，并通过行星式搅拌器均匀化。

然后通过Komet式的实验室螺旋压力机的机械压力来提取鳄梨油。

对每个分析(essai)通过称重来确定油和油饼的量并通过以下公式计算提取率：

回收的油的质量×100/(回收的油的质量+油饼的质量)

油的物理-化学和色谱分析比较了所得不同油的组成。

分析No.1显示对应于1mm的筛号研磨的颗粒尺寸在72h干燥后不产生5％以下的残留水分(HR)，极大地危害了经干燥的鳄梨的存储质量，并造成非常低的按压产量以及多聚乙酰和不皂化物的量更低的油。其还造成所得鳄梨油的酸值(IA)大于3。

按压分析No.2和3显示相对于没有采用加入水操作的分析No.2，在分析No.3的情况下，按压之前在干燥水果中加入的水获得高的按压产率。

分析3和4，通过与分析1对比，显示10至20mm的颗粒尺寸对油的组成有益，特别是对于其多聚乙酰和不皂化物的含量有益。

实例2：由软鳄梨水果提取油特别包括鳄梨的不同部分的单独研磨步骤(1)以及按压(4)之前在干燥的鳄梨(2)中加入水(3)的影响

将3kg软鳄梨去掉果核和去掉果肉，然后根据优选的粒度，在配备筛网孔径为10mm的RETSCH的SM100式磨刀机中研磨两部分(果肉和果核+果皮)，所述软鳄梨为获自肯尼亚的18口径的阿斯品种，用针入度计所测硬度为0.1至0.3kg/cm²。

研磨的果肉部分与其对应的经研磨的果核+果皮部分以初始的比例再混合(分析No.7)。果肉的其他部分单独干燥(分析No.6)。

不同的研磨产物以2cm的厚度铺开在托盘上。然后将托盘置于通风加热室并在80±5℃用空气循环进行72小时的干燥。

回收经干燥的研磨产物并在配备了20mm筛网孔径的RETSCH的SM100式磨刀机中研磨均匀。

残留水分采用IR干燥通过热重分析方法测量。

然后通过Komet式的实验室螺旋压力机的机械压力提取鳄梨油。

对每个分析通过称重来确定油和油饼的量并通过以下公式计算提取率：

回收的油的质量×100/(回收的油的质量+油饼的质量)

油的物理-化学和色谱分析比较了所得不同油的组成。

分析No.6显示仅果肉进行研磨，即使以10mm的网眼，干燥72h后也不能产生低于5％的残留水分(HR)，危害了经干燥的鳄梨的存储质量，并造成多聚乙酰和不皂化物的量更低的油。其还造成所得鳄梨油的酸值(IA)大于3。

分析No.5和7对比性地显示，一方面鳄梨的不同部分分开研磨，然后干燥之前均匀化经研磨产物的混合物，另一方面鳄梨以整体的形式研磨，它们在向干燥水果加入水后的按压产量方面以及在所得油的组成方面产生相似的结果。

在向干燥的果肉、果皮和果核混合物中加入水的期间使用增加的水的百分比的另外的分析显示，方法的这个关键步骤对获得最大提取率的作用。

相对于没有采用加入水操作的分析No.8，分析No.9和10显示，按压之前向干燥水果中加入水得到高的按压产量。

比较实例3：

通过离心由全部鳄梨水果提取油

将100kg获自墨西哥的阿斯品种的软鳄梨在转筛式精炼机中处理以分离果皮与果核，然后按照以下操作处理果肉：

-向所得果肉中加入水，并且在80℃下加热混合物，

-然后混合物经历离心以使包含油和水的液体部分与固体部分分离，

-然后通过新的离心步骤从水相分离油，

-所得油在包装之前经历最后的过滤阶段。

该油的物理-化学和色谱层析分析给出以下结果：

-酸值：2.7mgKOH/g，

-脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物的含量：0.55g/100g，

-甾醇类的含量：0.52g/100g，

-不皂化物的含量：1.19g/100g。

所得油具有令人满意的酸值，但是显示脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物的含量非常低，这说明通过离心从不皂化物中提取极性化合物的方法是无效的。

Claims

1.全部软鳄梨用于通过机械压力获得鳄梨油的用途，其特征在于研磨所述全部软鳄梨，然后在60至150℃的高温下干燥，以获得低于或等于5％的残留水分，然后通过加入以经研磨的干燥鳄梨质量计1到5％的水或水蒸气与水化合，所述鳄梨油包含以所述油的总质量计至少3质量％的不皂化物，所述不皂化物包含脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物，其中所述油的脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物的含量为至少2％m/m，所述软鳄梨在果肉中的穿透阻力小于或等于3kg/cm²，所述穿透阻力采用针入度计测量。

2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述软鳄梨在果肉中的穿透阻力小于或等于2kg/cm²，所述穿透阻力采用针入度计测量。

3.根据权利要求2所述的用途，其中所述穿透阻力小于或等于1kg/cm²。

4.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述油中不皂化物的含量至少为5％m/m和/或所述油中脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物的含量至少为3％m/m。

5.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述油的酸值小于或等于5mgKOH/g。

6.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述油的酸值小于或等于3mgKOH/g。

7.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述油的酸值小于或等于1mgKOH/g。

8.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述油中的不皂化物包含甾醇类，并且所述油中的甾醇类含量至少为0.5％m/m。

9.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述脂肪族多聚乙酰及其衍生物选自脂肪多羟基醇及其乙酰化衍生物、1,2-二羟基-4-氧代-脂肪醇及其persin类的乙酰化衍生物和脂肪族呋喃，以及它们的混合物。

10.由全部软鳄梨获得鳄梨油的方法，所述油包含以所述油的总质量计至少3质量％的不皂化物，其中所述不皂化物包含脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物，所述软鳄梨在果肉中的穿透阻力小于或等于3kg/cm²，所述穿透阻力采用针入度计测量，所述方法包括以下连续步骤：

(1)研磨所述软鳄梨，从而获得粒度在2至20mm的经研磨产物，

(2)在60至150℃高温下干燥经研磨产物，以获得低于或等于5％的残留水分，

(3)在经干燥鳄梨中加入以经研磨的干燥鳄梨的质量计1至5％的水或蒸气，由此加入水，然后

(4)通过机械压力提取油。

11.根据权利要求10所述的用于获得鳄梨油的方法，其特征在于研磨所述软鳄梨，从而获得粒度在2至10mm的经研磨产物。

12.根据权利要求10所述的用于获得鳄梨油的方法，其特征在于在65至120℃高温下干燥经研磨产物，以获得低于或等于5％的残留水分。

13.根据权利要求10所述的用于获得鳄梨油的方法，其特征在于在70至100℃高温下干燥经研磨产物，以获得低于或等于5％的残留水分。

14.根据权利要求10所述的用于获得鳄梨油的方法，其特征在于在80至100℃高温下干燥经研磨产物，以获得低于或等于5％的残留水分。

15.根据权利要求10所述的用于获得鳄梨油的方法，其特征在于在由果皮、果肉和果核构成的全部软鳄梨上通过切碎果皮、研磨果核并搅拌混合物进行研磨(1)，以获得经研磨产物的均匀分散。

16.根据权利要求15所述的用于获得鳄梨油的方法，其特征在于研磨采用锯齿刀或滚筒式的研磨器。

17.根据权利要求10所述的用于获得鳄梨油的方法，其特征在于如下进行研磨(1)：

-将鳄梨的果核和果皮与果肉分离，

-研磨软鳄梨的不同部分，然后

-混合不同的经研磨部分以获得均匀的分散。

18.根据权利要求10所述的用于获得鳄梨油的方法，其特征在于在研磨(1)后且在干燥(2)前，进行经研磨产物的调节，以改善待干燥的经研磨产物的表面，通过以薄层铺开的方式，产生厚度为0.5至5cm的薄膜，或通过成形以优化挤出类型的表面蒸发或通过穿过模具的方式。

19.根据权利要求18所述的用于获得鳄梨油的方法，其中产生薄膜的厚度为1至2cm。

20.根据权利要求10所述的用于获得鳄梨油的方法，其特征在于经研磨产物的干燥(2)进行8至78小时。

21.根据权利要求10所述的用于获得鳄梨油的方法，其特征在于经研磨产物的干燥(2)进行10至24小时。

22.根据权利要求10所述的方法获得的鳄梨油，其特征在于其酸值小于或等于5mgKOH/g并且其包含以所述油的总质量计至少3质量％的不皂化物，和以所述油的总质量计至少2质量％的脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物，所述脂肪族多聚乙酰及其衍生物是脂肪多羟基醇及其乙酰化衍生物，和/或1,2-二羟基-4-氧代-脂肪醇及其persin类的乙酰化衍生物，和/或脂肪族呋喃。

23.根据权利要求22所述的鳄梨油，其包含以所述油的总质量计至少5质量％的不皂化物，和/或包含以所述油的总质量计至少3质量％的脂肪族多聚乙酰和/或其衍生物。

24.根据权利要求22所述的鳄梨油，其特征在于其酸值小于或等于3mgKOH/g。

25.根据权利要求22所述的鳄梨油，其特征在于其酸值小于或等于1mgKOH/g。

26.根据权利要求22所述的鳄梨油，其特征在于所述不皂化物包含甾醇类，并且所述油包含以所述油的总质量计至少0.5质量％的甾醇类。

27.根据权利要求22所述的鳄梨油用于制备富含不皂化物的鳄梨油浓缩物的用途。

28.根据权利要求22至26中任一项所述的鳄梨油或由所述油获得的富含不皂化物的鳄梨油浓缩物用于制备富含脂肪族呋喃的鳄梨不皂化物的用途。

29.根据权利要求22至26中任一项所述的可由鳄梨油获得的富含脂肪族呋喃的鳄梨不皂化物或富含不皂化物的鳄梨油浓缩物用于制备药物的用途。

30.根据权利要求29所述的用途，其特征在于可用于预防和/或治疗结缔组织疾病、关节问题或牙周病。

31.根据权利要求30所述的用途，其特征在于所述结缔组织疾病是关节病。

32.根据权利要求30所述的用途，其特征在于所述关节问题是风湿病。

33.根据权利要求30所述的用途，其特征在于所述牙周病是龈炎或牙周炎。