[go: up one dir, main page]

CN104086400A - 一种萘乙酸钠的生产工艺 - Google Patents

一种萘乙酸钠的生产工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN104086400A
CN104086400A CN201410336395.2A CN201410336395A CN104086400A CN 104086400 A CN104086400 A CN 104086400A CN 201410336395 A CN201410336395 A CN 201410336395A CN 104086400 A CN104086400 A CN 104086400A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nafusaku
production technique
sodium
technique according
filtrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410336395.2A
Other languages
English (en)
Inventor
于洪声
范庆华
严勇
颜亚奇
陈曦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan Guoguang Agrochemical Co Ltd
Original Assignee
Sichuan Guoguang Agrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan Guoguang Agrochemical Co Ltd filed Critical Sichuan Guoguang Agrochemical Co Ltd
Priority to CN201410336395.2A priority Critical patent/CN104086400A/zh
Publication of CN104086400A publication Critical patent/CN104086400A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/353—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及植物生长调节剂合成领域，特别涉及一种萘乙酸钠的生产工艺。该生产工艺包括：在催化剂存在的条件下，萘和氯乙酸反应，获得萘乙酸合成液；取萘乙酸合成液和氢氧化钠反应，获得萘乙酸钠水液；取萘乙酸钠水液酸化除杂，获得滤液，向滤液中加入氯化钠，经盐析、离心，获得萘乙酸钠。该生产工艺可减少原料盐酸和氢氧化钠的用量，降低了萘乙酸钠的生产成本；可减少工业生产的酸性废水排放，解决了环保的压力，达到清洁生产的要求；该生产工艺简化了操作步骤。

Description

一种萘乙酸钠的生产工艺
技术领域
本发明涉及植物生长调节剂合成领域，特别涉及一种萘乙酸钠的生产工艺。
背景技术
萘乙酸钠是一种广谱、高效、低毒植物生长调节剂，分子式为C12H9O2Na，结构式如式I所示。萘乙酸钠能迅速促进细胞分裂与扩大，诱导形成不定根，具有调节生长、促进生根、抽芽、开花、防止落花落果、形成无核果实、促进早熟、增产等作用，同时也可增强植物的抗旱、抗寒、抗病、抗盐碱、抗干热风的能力。萘乙酸钠拥有卓越的溶解性，高纯度α-萘乙酸钠具有水、油两溶性、因此可单独制成水剂、粉剂、乳油、粒剂等剂型，使用非常方便，效果非常好。它在溶液中是单分子存在的，分散均匀，易被植物吸收。同时，萘乙酸钠拥有良好的混配性，高纯度α-萘乙酸钠可以和很多植物生长调节剂复配使用，如生长素、复硝酚钠、生根类物质、杀菌剂、肥料等。由于萘乙酸钠的应用效果较好，拥有良好的混配性，可与多种植物生长调节剂复配使用，所以在实际生活中应用范围较广。
式I
目前，实际生产中合成萘乙酸钠的方法为：用萘和氯乙酸加入釜中，加入铁粉和溴化钾，升温反应后，加入液碱氢氧化钠使反应生成的萘乙酸转变为萘乙酸钠，再用水蒸汽蒸馏，蒸出没反应完的萘，将蒸馏完萘的萘乙酸钠溶液加入盐酸，条件pH值5～7，除去反应生成的高聚物，再加入盐酸调节pH值为2，将离心得到的固体在反应釜中煮干水分，加入液碱氢氧化钠，调节pH值为10，煮干水分后，粉粹得产品萘乙酸钠。具体生产工艺流程如图1所示。在此工艺的生产过程中，一方面，会产生大量的pH值为2的酸性废水，给环保带来很大的压力；另一方面，需消耗大量的盐酸和氢氧化钠才能得到最终产品，并产生大量的副产物氯化钠，不但增加了产品的成本，产生的副产物氯化钠也增大了后处理成本。因此，提供一种能够减少酸性废水的排放和原料的用量、副产物少的萘乙酸钠生产工艺具有重要的现实意义。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种萘乙酸钠的生产工艺。该生产工艺通过在萘乙酸钠水液进行酸化除杂后直接加入氯化钠，采用盐析法获得萘乙酸钠，从而可减少原料盐酸和氢氧化钠的用量，解决了原工艺酸碱的重复使用，降低了萘乙酸钠的生产成本；可减少工业生产的酸性废水排放，解决了环保的压力，达到清洁生产的要求。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种萘乙酸钠的生产工艺，包括如下步骤：
在催化剂存在的条件下，萘和氯乙酸反应，获得萘乙酸合成液；
取萘乙酸合成液和氢氧化钠反应，获得萘乙酸钠水液；
取萘乙酸钠水液酸化除杂，获得滤液，向滤液中加入氯化钠，经盐析、离心，获得萘乙酸钠。
本发明的生产原理：在蒸萘结束后，得到的产物为约12％的萘乙酸钠和大量杂质的水液。萘乙酸钠的水溶性极强，萘乙酸钠完全电离，当向萘乙酸钠水液中加入含相同离子的强电解质氯化钠后，溶液中[Na+]突然增大，[Na+]大于萘乙酸钠溶解在水中的钠离子浓度，由于同离子效应，原来的平衡遭到破坏，使得萘乙酸钠在NaCl溶液中的溶解度降低，平衡向左移动，从而析出萘乙酸钠晶体。
经盐析、离心后得到的滤液为含有4％的萘乙酸钠和杂质，将此滤液加入酸化池，加入盐酸调节pH值为5～6，除去析出的杂质，用于下批次的合成回收萘工艺阶段循环使用。
为了充分析出萘乙酸钠固体，在本发明提供的一些实施例中，氯化钠与滤液的质量比为(18～25)：(75～82)。
作为优选，氯化钠与滤液的质量比为20：80。
本发明中采用自然冷却析晶的方法析出萘乙酸钠固体。在本发明提供的一些实施例中，盐析具体为：自然降至15℃～30℃，搅拌。
作为优选，盐析的温度自然降至15℃～20℃。
为了充分析出萘乙酸钠固体，作为优选，盐析的时间为8～10h。
优选地，盐析的时间为8h。
为了充分析出萘乙酸钠固体，作为优选，搅拌的时间为2～4h。
优选地，搅拌的时间为3h。
在本发明提供的一些实施例中，离心与获得萘乙酸钠之间还包括干燥、粉碎的步骤。
在本发明提供的一些实施例中，催化剂为铁粉或溴化钾中的一种或两者的混合物。
作为优选，催化剂为铁粉和溴化钾的混合物。
萘乙酸钠水液含有杂质，这些杂质在酸性条件下可生成高聚物，从而可实现通过过滤除去这些杂质的目的。在本发明提供的一些实施例中，酸化除杂具体为：调节pH值至5～6，过滤。
作为优选，调节pH值采用的试剂为盐酸。
作为优选，盐酸的质量百分浓度为10％～25％。
作为优选，酸化除杂的温度为35℃～45℃。
优选地，酸化除杂的温度为40℃。
在本发明提供的一些实施例中，萘乙酸合成液和氢氧化钠反应的pH值为10～11。
在本发明提供的一些实施例中，萘乙酸合成液和氢氧化钠反应的温度为40～80℃。
在本发明提供的一些实施例中，氢氧化钠的质量百分浓度为40％～50％。
作为优选，氢氧化钠的质量百分浓度为46％。
在获得的萘乙酸钠水液中含有未反应的萘，为了回收未反应的萘，在本发明提供的一些实施例中，在获得萘乙酸钠水液和取萘乙酸钠水液酸化除杂之间还包括蒸馏的步骤。
本发明提供了一种萘乙酸钠的生产工艺。该生产工艺包括：在催化剂存在的条件下，萘和氯乙酸反应，获得萘乙酸合成液；取萘乙酸合成液和氢氧化钠反应，获得萘乙酸钠水液；取萘乙酸钠水液酸化除杂，获得滤液，向滤液中加入氯化钠，经盐析、离心，获得萘乙酸钠。该生产工艺通过在萘乙酸钠水液进行酸化除杂后直接加入氯化钠，采用盐析法获得萘乙酸钠，从而可减少原料盐酸和氢氧化钠的用量，解决了原工艺酸碱的重复使用，降低了萘乙酸钠的生产成本；可减少工业生产的酸性废水排放，解决了环保的压力，达到清洁生产的要求；该生产工艺简化了操作步骤，酸化除杂后加入氯化钠可直接生成萘乙酸钠固体，避免了原工艺中酸化除杂后加入盐酸调节pH值至2生成萘乙酸，再加碱生成萘乙酸钠的繁琐步骤，同时还避免了原生产工艺中产生的副产物氯化钠的后处理步骤，节约了成本。
附图说明
图1示现有技术生产萘乙酸钠的生产工艺流程图；
图2示本发明提供的生产萘乙酸钠的生产工艺流程图；
图3示实施例1中萘乙酸钠的HPLC图谱。
具体实施方式
本发明公开了一种萘乙酸钠的生产工艺，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。
本发明提供的萘乙酸钠的生产工艺中所用原料或试剂均可由市场购得。
下面结合实施例，进一步阐述本发明：
实施例1 萘乙酸钠的合成
萘乙酸钠的生产工艺见图2。具体操作如下：
向反应釜中加入300Kg萘和100Kg氯乙酸，加入铁粉2.5Kg和溴化钠12Kg在210℃下进行合成反应，反应结束后，向反应釜中加入水600L和46％的液体氢氧化钠85Kg，在40℃下进行反应，调节pH值为10～11后，开始用水蒸汽蒸馏回收未反应的萘，将萘蒸馏回收尽后，将含萘乙酸钠的水液抽入酸化池中，降温到40℃，加入质量百分浓度为25％盐酸，调节pH值5～6，除去合成反应中生成的杂质，过滤后，向滤液中加入氯化钠180Kg，使滤液中氯化钠的含量为20％(氯化钠与滤液的质量比为20:80)。于5小时降至15℃～20℃后，再搅拌3小时后，析出固体，离心。收集离心所得的滤液，用于下次在萘和氯乙酸合成反应结束后加入循环使用。取离心后得到的固体进行鉴定，鉴定图谱如图3所示，图谱数据见表1，结果显示固体为萘乙酸钠。取固体在蒸发釜内将水分蒸干，经粉碎，获得萘乙酸钠粗品150Kg，含量为75％。
表1 萘乙酸钠的图谱数据
实施例2 萘乙酸钠的合成
萘乙酸钠的生产工艺见图2。具体操作如下：
向反应釜中加入300Kg萘和100Kg氯乙酸，加入铁粉2.0Kg和溴化钠8.5Kg，在210℃下进行合成反应，反应结束后，向反应釜中加入水600L和40％的液体氢氧化钠85Kg，在60℃下进行反应，调节pH值为10～11后，开始用水蒸汽蒸馏回收未反应的萘，将萘蒸馏回收尽后，将含萘乙酸钠的水液抽入酸化池中，降温到35℃，加入质量百分浓度为20％盐酸，调节pH值5～6，除去合成反应中生成的杂质，过滤后，向滤液中加入氯化钠156Kg，使滤液中氯化钠的含量为18％(氯化钠与滤液的质量比为18:82)。于7小时降至15℃～20℃后，再搅拌2小时后，析出固体，离心。收集离心所得的滤液，用于下次在萘和氯乙酸合成反应结束后加入循环使用。取离心后得到的固体进行鉴定，结果显示固体为萘乙酸钠。取固体在蒸发釜内将水分蒸干，经粉碎，获得萘乙酸钠粗品145Kg，含量为76％。
实施例3 萘乙酸钠的合成
萘乙酸钠的生产工艺见图2。具体操作如下：
向反应釜中加入300Kg萘和100Kg氯乙酸，加入铁粉2.5Kg和溴化钠12Kg，在210℃下进行合成反应，反应结束后，向反应釜中加入水600L和50％的液体氢氧化钠85Kg，在80℃下进行反应，调节pH值为10～11后，开始用水蒸汽蒸馏回收未反应的萘，将萘蒸馏回收尽后，将含萘乙酸钠的水液抽入酸化池中，降温到45℃，加入质量百分浓度为10％盐酸，调节pH值5～6，除去合成反应中生成的杂质，过滤后，向滤液中加入氯化钠220Kg，使滤液中氯化钠的含量为25％(氯化钠与滤液的质量比为25:75)。于6小时降至20℃～30℃后，再搅拌4小时后，析出固体，离心。收集离心所得的滤液，用于下次在萘和氯乙酸合成反应结束后加入循环使用。取离心后得到的固体进行鉴定，结果显示固体为萘乙酸钠。取固体在蒸发釜内将水分蒸干，经粉碎，获得萘乙酸钠粗品162Kg，含量为73.5％。
对比例1 萘乙酸钠的合成
萘乙酸钠的生产工艺见图1，具体操作如下：
将300Kg萘和100Kg氯乙酸加入釜中，加入铁粉2.5Kg和溴化钾12.0Kg，升温反应后，加入85Kg液碱氢氧化钠使反应生成的萘乙酸转变为萘乙酸钠，再用水蒸汽蒸馏，蒸出没反应完的萘，将蒸馏完萘的萘乙酸钠溶液加入盐酸，条件pH值5～7，除去反应生成的高聚物，再加入盐酸调节pH值为2，将离心得到的固体在反应釜中煮干水分，加入75Kg(46％)的液碱氢氧化钠，调节pH值为10，煮干水分后，粉粹得产品萘乙酸钠粗品150Kg，含量为72％。
结果显示，对比例1萘乙酸钠的生产工艺中，生产150Kg的萘乙酸钠消耗的30％的浓盐酸为125Kg，46％氢氧化钠150Kg，同时会产生大量的pH值为2的酸性废水。而实施例1萘乙酸钠的生产工艺中，生产150Kg萘乙酸钠才消耗30％的浓盐酸20Kg，46％氢氧化钠85Kg，析出萘乙酸钠的溶液经离心得到的滤液可加入蒸萘阶段循环使用，无酸性废水的排放。可见，本发明提供的生产工艺可减少原料盐酸和氢氧化钠的用量，此工艺的生产中，用盐析法直接析出萘乙酸钠，解决了原工艺酸碱的重复使用，降低了萘乙酸钠的生产成本；本发明提供的生产工艺可减少工业生产的酸性废水排放，在此工艺中，析出萘乙酸钠的溶液经离心得到的滤液可加入蒸萘阶段循环使用，基本可达到工业废水零排放，解决了环保的压力，达到清洁生产的要求。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种萘乙酸钠的生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：
在催化剂存在的条件下，萘和氯乙酸反应，获得萘乙酸合成液；
取所述萘乙酸合成液和氢氧化钠反应，获得萘乙酸钠水液；
取所述萘乙酸钠水液酸化除杂，获得滤液，向所述滤液中加入氯化钠，经盐析、离心，获得萘乙酸钠。
2.根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于，所述氯化钠与所述滤液的质量比为(18～25)：(75～82)。
3.根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于，所述盐析具体为：自然降至15℃～30℃，搅拌。
4.根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于，所述盐析的时间为8～10h。
5.根据权利要求3所述的生产工艺，其特征在于，所述搅拌的时间为2～4h。
6.根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于，所述离心与所述获得萘乙酸钠之间还包括干燥、粉碎的步骤。
7.根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于，所述催化剂为铁粉或溴化钾中的一种或两者的混合物。
8.根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于，所述酸化除杂具体为：调节pH值至5～6，过滤。
9.根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于，所述调节pH值采用的试剂为盐酸。
10.根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于，所述酸化除杂的温度为35℃～45℃。
CN201410336395.2A 2014-07-15 2014-07-15 一种萘乙酸钠的生产工艺 Pending CN104086400A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410336395.2A CN104086400A (zh) 2014-07-15 2014-07-15 一种萘乙酸钠的生产工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410336395.2A CN104086400A (zh) 2014-07-15 2014-07-15 一种萘乙酸钠的生产工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104086400A true CN104086400A (zh) 2014-10-08

Family

ID=51634191

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410336395.2A Pending CN104086400A (zh) 2014-07-15 2014-07-15 一种萘乙酸钠的生产工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104086400A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109796324A (zh) * 2019-02-16 2019-05-24 河南大学 萘乙酸制备方法
CN111153787A (zh) * 2020-01-19 2020-05-15 浙江大鹏药业股份有限公司 一种1-萘乙酸的制备方法
CN111499504A (zh) * 2019-12-24 2020-08-07 浙江理工大学 一种α-萘乙酸的制备方法
CN115735921A (zh) * 2022-12-21 2023-03-07 郑州农达生化制品有限公司 一种高含量萘乙酸可溶粉剂的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张袖丽等: "用萘和氯乙酸合成萘乙酸的研究", 《安徽农业大学学报》 *
王选良: "谷氨酸单钠盐的提纯分离方法", 《发酵科技通讯》 *
马冰洁等: "α-萘乙酸合成工艺研究", 《农药》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109796324A (zh) * 2019-02-16 2019-05-24 河南大学 萘乙酸制备方法
CN111499504A (zh) * 2019-12-24 2020-08-07 浙江理工大学 一种α-萘乙酸的制备方法
CN111153787A (zh) * 2020-01-19 2020-05-15 浙江大鹏药业股份有限公司 一种1-萘乙酸的制备方法
CN111153787B (zh) * 2020-01-19 2022-06-24 浙江大鹏药业股份有限公司 一种1-萘乙酸的制备方法
CN115735921A (zh) * 2022-12-21 2023-03-07 郑州农达生化制品有限公司 一种高含量萘乙酸可溶粉剂的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112811444B (zh) 一种pta焚烧锅炉灰渣溶液分盐结晶工艺
CN104086400A (zh) 一种萘乙酸钠的生产工艺
CN101982456A (zh) 一种环保型氯乙酸法甘氨酸的生产方法
CN103833050B (zh) 一种含氯化铵的氨基乙酸脱醇母液的处理方法
CN103333203A (zh) Tpo-l光引发剂的制备方法
CN102627594A (zh) 无水氮丙啶类化合物的制备方法
CN103570568A (zh) 一种甘氨酸联产氯化铵的清洁生产工艺
CN109608485A (zh) 一种连续制备双草酸硼酸锂的方法
CN104844469A (zh) 一种邻氨基苯甲酸甲酯清洁生产工艺
CN103922974B (zh) 一步法制备烷基苯磺酸钙甲醇溶液的方法
CN102516041A (zh) 一种从天然橡胶乳清中提取白坚木皮醇的方法
CN102731357A (zh) 高纯度n,n′-二环己基硫脲的制备方法
CN103739475B (zh) 一种电池级无水醋酸锂的制备方法
CN113999202B (zh) 一种微波辅助三级萃取技术提取烟碱的方法
CN102259904A (zh) 电厂废弃料代替石灰乳用于拜耳法生产氧化铝的工艺
CN103387479B (zh) 醇法分离精制三氧化二砷过程中水的脱除及醇水混合液分离方法
CN108373415B (zh) 一种二(2,4-二氯-5-硝基苯基)碳酸酯的制备方法
CN103351314A (zh) 一种甘氨酸联产硫酸钙的清洁生产工艺
CN103638899B (zh) 氧化锌纳米管和分子筛复合物去除二氧化碳中乙烯的方法
CN107162069B (zh) 一种三甲基丙酮酸合成工序中三氯化钌催化剂的回收工艺
CN111362819A (zh) 一种醇相法生产甘氨酸的工艺及装置
CN106629779B (zh) 一种回收溴化钠与硫氰酸钠的方法
CN104909389A (zh) 一种制备硫酸钾联产氢氧化钾的方法
CN105294494B (zh) 一种合成乙腈粗品氨气分离的方法
CN212050570U (zh) 一种高效六氟磷酸锂生产装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20141008