CN103987827A - 织物处理 - Google Patents
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Abstract
具有10nm至1000μm粒度的颗粒的用途，其中该颗粒包含聚合物外壳和内核；其中该内核包含相变活性物，该相变活性物为具有24至39℃热相变温度的材料，以为处理过的服装的穿着者提供出汗时的选自清新气味、芳香强度和其组合的穿着清新感，其中所述颗粒为包含芳香剂的组合物的组分。
Description
技术领域
本发明涉及一种所谓的“相变活性物”的用途，该相变活性物为一种具有24至39℃热相变温度的物质，赋予处理过的织物的穿着者出汗时的穿着清新感，包括清新气味和芳香强度。
背景和现有技术
在热天和在炎热的气候下和在潮湿条件下，人们在每天进行他们的生活的同时可能开始过度流汗。热量和湿度对他们服装的穿着经历的影响可能由于流汗导致清新感丧失和恶臭感觉。我们目前已经发现在出汗期间的清新感是特别需要的。
WO03/014460公开一种具有相变物质的组合物，提供温度控制优点。该组合物直接施加于消费者可处理的表面，包括硬质表面，例如墙壁、地板、天花板，柔软表面，包括衣服、鞋、手套、袜子、窗帘以及人或动物皮肤，并且被干燥。此外，当相变物质发生相变转换时，优选也当将该组合物直接施加于消费者可处理表面时，没有混乱的感觉。如果该组合物为液体/凝胶形式，则将其在相变发生之前干燥。温度控制优点可以显著升高或降低表面周围环境的温度，以产生更舒适的环境。
WO 2007022589公开减轻或防止应力影响，特别是慢性暴露于应力，包含使目标暴露于香味组合的影响的方法和组合物。也公开了含有香水(特别是cw-3-己烯-1-醇，反式-2-己烯醛和α-蒎烯)组合的组合物，以及被注入或包括该香水组合的制品。该组合物可以为清洗组合物，个人卫生组合物，按摩油，洗衣用洗涤剂，家具光亮剂，鞋油，化妆品，空气清新剂，香料组合物，油墨组合物，粘合剂组合物或涂料组合物。
我们的相关欧洲专利号EP07821655公开织物软化组合物的用途，该组合物包含织物软化化合物和具有24至39℃热相变温度的物质以赋予织物凉爽感觉。
现已发现通过在服装处理中使用一种具有24至39℃热相变温度的物质(以下称为相变活性物)，可以在出汗时赋予处理过的服装的穿着者清新感。
发明内容
根据本发明的第一个方面，提供具有10 nm至1000 μm粒度的颗粒的用途，其中该颗粒包含聚合物外壳和内核；其中该内核包含相变活性物，该相变活性物为具有24至39℃热相变温度的物质，以在出汗时为处理过的服装的穿着者提供选自清新气味、芳香强度和其组合的穿着清新感，其中所述颗粒为包含芳香剂的组合物的组分。
一种洗衣用组合物为具有24至39℃热相变温度的物质提供便利的输送模式，以提供本发明的第一个方面的用途。
发明详述
相变活性物
相变活性物为可以吸收、存储和释放热量的物质，同时该物质改变其物理形态。这被称为相变。水从固体(冰)变为液体是该现象的一个实例。这些相变期间，大量热量被吸收或释放。
该相变活性物具有24至39℃的热相变温度(TPTT)。TPTT可以由Perkin & Elmer热分析系统方便地测定。
Perkin & Elmer热分析系统测量作为物质温度的函数的流入待加热的物质的热量。通过研究各个温度下的物质，获得温度曲线。这种温度曲线通常具有一个或多个峰，每个峰对应于特定温度下流入物质的热量的最大值。温度曲线中对应于主峰的温度称为热相变温度。通常高TPTT对应于物质的高软化温度。该物质具有24至39℃，优选25至39℃，更优选26至38℃，最优选26至30℃的TPTT。
相变活性物具有潜热并在相变温度下在各相之间显示相变现象。本发明的相变涉及固体至液体，液体至蒸汽，固体至蒸汽，凝胶至液晶相变。在本发明中，优选的相变为固相至液相，或液相至固相变化。在这些相变下，PTM在大约相变温度下从环境可逆地吸收或释放热量，伴随环境温度中的相应变化。
相变活性物可以为组合物(或混合物)形式，只要总组合物具有24至39℃，优选25至39℃，更优选26至38℃和最优选26至30℃的TPTT。
合适的组合物可以包含烃物质，该烃物质包含直链或支链烷基链并且优选每分子包含平均12至50个碳原子，优选12至30个碳原子。优选地，烃物质为烷烃或烯烃。相对少量的非烷基取代基可以存在，只要产品的烃特性基本不受影响。可以使用这些物质的混合物。
用于烃组合物的合适烃物质的实例为天然来源的液体烃物质。包括液体部份的其它液体烃物质来源于原油，例如矿物油，液体链烷烃，裂化烃，及其混合物。优选的物质为石蜡(正十八烷)。
固体或半固体烃物质的实例为较长链长的链烷物质，以及一些上述液体物质的氢化形式。
特别有用的烃物质组合为矿物油(例如M85，购自Daltons Company)和矿脂(例如Silkolene 910，购自Daltons)的混合物，其中选择矿物油对矿脂的重量比，使得混合物的TPTT为24至39℃。在我们的实验中，使用低于3:1，优选2:1至1:3的矿物油对矿脂的比率获得该结果。矿物油为每分子的平均碳原子数为26的直链和支链烃的液体混合物。矿脂为每分子的平均碳原子数为26并且具有约50℃的软化温度的直链和支链烃的半固体混合物。
包囊的相变活性物包含胶囊和相变活性物。胶囊包含外壳和内核。相变物质的胶囊优选具有组合物中的自由挥发性增益剂可渗透的外壳。可以存在包囊的相变活性物的混合物。
相变活性物可以包囊在聚合物外壳中，形成具有10 nm至1000 μm，优选50 nm至100 μm，更优选0.2至30 μm的优选粒度的包囊颗粒。使用包囊物质具有以下好处：物质可以在没有干涉或与织物软化剂化合物相互作用下容易地分散。额外优点是当在可能存在半液体特性的物质的织物上沉积时包囊物质不产生“混乱(messiness)”感觉。
合适的包囊聚合物包括由三聚氰胺-甲醛或脲甲醛缩合物形成的那些，以及类似种类的氨基塑料。另外，通过明胶的简单或复杂团聚产生的胶囊也优选用于涂层。具有由聚氨酯，聚酰胺，聚烯烃，多糖，蛋白，聚硅氧烷，类脂，改性纤维素，树胶，聚丙烯酸酯/盐，聚磷酸酯/盐，聚苯乙烯和聚酯类或这些物质的组合组成的壳壁的胶囊也是有作用的。
合适的相变活性物的其它实例为在WO 03/0144460中公开的那些物质，其具有24至39℃的相变温度，在其中第6页最后一段至第8页倒数第二段称为“相变物质”或“PTM's”。
优选的物质为Lurapret TX PMC 28，由BASF市售，其为在0.2至20 μm粒度的聚甲基丙烯酸甲酯中包囊的物质，特别是石蜡(包括正十八烷)。该物质具有约28℃的相变温度。
通常沉积该相变活性物，以在干燥之后施加织物的重量的0.2至1%，优选0.2至0.5 wt%。包囊的相变活性物通常以织物软化组合物的重量的0.01至50 wt%，优选0.5至25 wt%，例如5至15 wt%的量存在。特别优选实施方案含有织物软化组合物的重量的0.01至15 wt%，更优选0.01至10 wt%，甚至更优选0.05至5 wt%，还更优选0.05至2 wt%，仍更优选0.05至1 wt%，最优选0.05至0.5 wt%。
包囊的相变物质包含组合物中的自由挥发性增益剂可渗透的外壳。合适的包囊聚合物包括由三聚氰胺-甲醛或脲甲醛缩合物形成的那些，以及类似种类的氨基塑料。另外，通过明胶的简单或复杂团聚产生的胶囊也优选用于涂层。具有由聚氨酯，聚酰胺，聚烯烃，多糖，蛋白，聚硅氧烷，类脂，改性纤维素，树胶，聚丙烯酸酯/盐，聚磷酸酯/盐，聚苯乙烯和聚酯类或这些物质的组合组成的壳壁的胶囊也是合适的。优选的物质为聚甲基丙烯酸甲酯。
组合物
本发明的用途优选为一种由消费者在家中应用的处理。该处理可以直接施加于织物，例如以喷雾的形式，或者通过洗衣用产品，例如洗涤剂组合物和织物调理剂组合物，施加于织物。用于本发明的组合物优选为液体。
洗衣用产品将含有活性成分，其优选为表面活性剂或织物调理剂。可以包括多于一种活性成分。对于某些应用，可以使用活性成分的混合物。
用于本发明的洗涤剂组合物可以含有表面活性化合物(表面活性剂)，其可以选自皂和非皂阴离子型，阳离子型，非离子型，两性型和两性离子型表面活性化合物，及其混合物。许多合适的表面活性化合物是可用的并充分记载在文献中，例如，在“Surface-Active Agents and Detergents”，第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch中。可以使用的优选洗涤活性化合物为皂和合成非皂阴离子型和非离子型化合物。
用于本发明的洗涤剂组合物可以含有直链烷基苯磺酸盐，特别是烷基链长度为C8-C15的直链烷基苯磺酸盐。如果直链烷基苯磺酸盐的水平为0 wt%至30 wt%，更优选1 wt%至25 wt%，最优选2 wt%至15 wt%，这是优选的。
用于本发明的组合物可以以对于上述百分比附加的量包含其它阴离子型表面活性剂。合适的阴离子型表面活性剂是本领域技术人员公知的。实例包括伯和仲烷基硫酸盐，特别是C8-C15伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯属磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基丁二酸盐；和脂肪酸酯磺酸盐。钠盐通常是优选的。
用于本发明的组合物还可以含有非离子型表面活性剂。可以使用的非离子型表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，特别是每摩尔醇，用平均1至20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂族醇，以及更特别是每摩尔醇，用平均1至10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。非乙氧基化的非离子型表面活性剂包括烷基-聚糖苷，甘油单醚，和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。
如果非离子型表面活性剂的水平为0 wt%至30 wt%，优选1 wt%至25 wt%，最优选2 wt%至15 wt%，则是优选的。
织物软化化合物
用于本发明的颗粒优选为洗衣用组合物的组分。洗衣用组合物优选为织物调理剂。织物调理剂优选包含织物软化活性物。
织物软化活性物优选不同于相变活性物。合适的织物软化化合物描述如下。
织物调理剂(在此也称为织物软化活性物或化合物)可以是阳离子或非离子的。
用于本发明的织物调理组合物可以是稀释的或浓缩的。稀释产品典型地含有至多约8 wt%，通常约2至8 wt%的软化活性物，而浓缩产品可以含有至多约50 wt%，优选约8至约50 wt%，更优选8至25 wt%的活性物。整体上，本发明的产品可以含有2至50 wt%，优选3至25 wt%的软化活性物。
用于本发明的漂洗调理剂组合物的优选软化活性物为季铵化合物(QAC)。用于本发明组合物的优选季铵织物调理剂为所谓的“酯季铵(ester quats)”。
特别优选的物质为酯-键合的三乙醇胺(TEA)季铵化合物，包含单-、二-和三-酯键合的组分的混合物。
典型地，TEA基织物软化化合物包含单-、二-和三-酯形式的化合物的混合物，其中二酯键合的组分构成不多于70 wt%的织物软化化合物，优选不多于60 wt%的织物软化化合物，和TEA基织物软化化合物包含至少10%的单酯键合的组分。
适用于本发明的第一组季铵化合物由式(I)表示：
其中每个R独立地选自C5-35烷基或烯基；R1表示C1-4烷基，C2-4烯基或C1-4羟烷基；T通常为O-CO。(即通过其碳原子连接至R的酯基)，但是可以替代地为CO-O (即通过其氧原子连接至R的酯基)；n为选自1至4的数字；m为选自1，2或3的数字；X-为阴离子型反离子，例如卤素离子或烷基硫酸根，例如氯离子或甲基硫酸根。式I的双酯变型(即m = 2)是优选的，典型地具有与它们结合的单-和三-酯类似物。这种物质是特别适用于本发明。
特别优选的试剂为富含甲基硫酸三乙醇铵的双酯的制备品，另外称为“TEA酯季铵”。
商业实例包括Stepantex? UL85，购自Stepan，Prapagen? TQL，购自Clariant，和Tetranyl? AHT-1，购自Kao (都为甲基硫酸三乙醇铵的二-[硬化牛油酯])，AT-1 (甲基硫酸三乙醇铵的二-[牛油酯])，和L5/90 (甲基硫酸三乙醇铵的二-[棕榈酯])，都购自Kao，和Rewoquat? WE15 (甲基硫酸三乙醇铵的二酯，具有衍生自C10-C20和C16-C18不饱和脂肪酸的脂肪酰基残基)，购自Witco Corporation。
此外，软季铵活性物，例如Stepantex VK90，Stepantex VT90，SP88 (购自-Stepan)，Prapagen TQ (购自-Clariant)，Dehyquart AU-57 (购自-Cognis)，Rewoquat WE18 (购自-Degussa)和Tetranyl L190 P，Tetranyl L190 SP和Tetranyl L190 S (全部购自-Kao)是合适的。
适合用于本发明中的第二组QAC由式(II)表示：
其中各R1基团独立地选自C1-4烷基，羟烷基或C2-4烯基；和其中各R2基团独立地选自C8-28烷基或烯基；和其中n，T和X-如上所定义。
第二组的优选物质包括1,2-二[牛油酰氧基]-3-氯化三甲基铵丙烷，1,2-二[硬化牛油酰氧基]-3-氯化三甲基铵丙烷，1,2-二[油酰基氧基]-3-氯化三甲基铵丙烷，和1,2-二[硬脂酰氧基]-3-氯化三甲基铵丙烷。这种物质在US 4,137,180 (Lever Brothers)中描述。优选地，这些物质还包含一定量的对应单酯。
适合用于本发明中的第三组QAC由式(III)表示：
其中各R1基团独立地选自C1-4烷基或C2-4烯基；和其中各R2基团独立地选自C8-28烷基或烯基；和n，T和X-如上所定义。第三组的优选物质包括二(2-牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵，其部分硬化和硬化变型。
季铵织物调理物质的碘值优选为0至80，更优选为0至60，和最优选为0至45。碘值可以酌情选择。具有0至5，优选0至1的碘值的基本饱和物质可以在本发明组合物中使用。这种物质被称为“硬化”季铵化合物。
碘值的另一个优选范围为20至60，优选为25至50，更优选为30至45。这种物质为“软”三乙醇胺季铵化合物，优选为三乙醇胺二-烷基酯甲基硫酸盐。这种酯键合的三乙醇胺季铵化合物包含不饱和脂肪链。
本发明上下文中使用的碘值表示借助于Anal.Chem.，34，1136 (1962)，Johnson和Shoolery中所述的核磁共振谱学法的物质中存在的不饱和度的量度。
软化化合物的另一种类型为由式(IV)表示的非酯季铵物质：
其中各R1基团独立地选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4烯基；和R2基团独立地选自C8-28烷基或烯基；和X-如上所定义。
油性糖衍生物
用于本发明中的组合物可以含有非阳离子软化物质，其优选为油性糖衍生物。油性糖衍生物为环状多元醇(CPE)或还原糖(RSE)的液体或软固体衍生物，所述衍生物由所述多元醇或所述糖中35至100%的羟基被酯化或醚化产生。该衍生物具有两个或更多个独立地连接至C8-C22烷基或烯基链的酯或醚基团。
有利地，CPE或RSE在20℃不具有任何显著的结晶特性。作为替代，其在20℃优选处于如本文定义的液态或软固态。
适用于本发明的液体或软固体(如以下定义) CPE或RSE由起始环状多元醇或还原糖的35至100%羟基用使得CPE或RSE处于所需液态或软固态的基团酯化或醚化产生。这些基团典型地含有不饱和、支链或混合的链长。
典型地，CPE或RSE具有3个或更多的酯或醚基团或其混合物，例如3至8个，特别是3至5个。如果CPE或RSE的两个或更多个酯或醚基团彼此独立地连接至C8至C22烷基或烯基链，则是优选的。C8至C22烷基或烯基可以是支链或直链碳链。
优选地，35至85%，最优选40-80%，甚至更优选45-75%，例如45-70%的羟基被酯化或醚化。
优选地，CPE或RSE含有至少35%，例如至少40%的三元或更高级的酯。
CPE或RSE具有至少一个独立地连接至酯或醚基团的具有至少一个不饱和键的链。这样提供一种使CPE或RSE成为液体或软固体的经济合算的方法。如果衍生自例如菜油、棉籽油、大豆油、油酸、牛油、棕榈油酸、亚油酸、芥酸(erucic)或其它来源的不饱和植物脂肪酸的主要不饱和脂肪链连接至酯/醚基团，则是优选的。
这些链以下称为(CPE或RSE的)酯或醚链。
CPE或RSE的酯或醚链优选主要是不饱和的。优选的CPE或RSE包括蔗糖四牛油酸酯，蔗糖四菜油酯(sucrose tetrarapeate)，蔗糖四油酸酯，大豆油或棉籽油的蔗糖四酯，纤维二糖四油酸酯，蔗糖三油酸酯，蔗糖三菜油酯，蔗糖五油酸酯，蔗糖五菜油酯，蔗糖六油酸酯，蔗糖六菜油酯，大豆油或棉籽油的蔗糖三酯、五酯和六酯，葡萄糖三油酸酯，葡萄糖四油酸酯，木糖三油酸酯，或具有主要不饱和脂肪酸链的任何混合物的蔗糖四-、三-、五-或六酯。最优选的CPE或RSE为具有单不饱和脂肪酸链的那些，即其中任何多不饱和已经通过部分氢化去除。但是可以使用基于多不饱和脂肪酸链的某些CPE或RSE，例如蔗糖四亚油酸酯，只要大多数多不饱和已经通过部分氢化去除。
最高度优选的液体CPE或RSE为上述的任一种，但是其中多不饱和已经通过部分氢化去除。
优选地，40%或更多，更优选50%或更多，最优选60%或更多的脂肪酸链含有不饱和键。在大多数情况下，65%至100%，例如65%至95%含有不饱和键。
CPE优选用于本发明。肌醇为环状多元醇的优选实例。肌醇衍生物是特别优选的。
在本发明的上下文中，术语环状多元醇包含所有的糖形式。实际上，糖特别优选用于本发明。衍生CPE或RSE的优选的糖的实例为单糖和二糖。
单糖的实例包括木糖，阿糖，半乳糖，果糖，山梨糖和葡萄糖。葡萄糖是特别优选的。二糖的实例包括麦芽糖，乳糖，纤维二糖和蔗糖。蔗糖是特别优选的。还原糖的实例为脱水山梨糖醇。
液体或软固体CPE可以由本领域技术人员公知的方法制备。这些包括环状多元醇或还原糖用酰氯的酰化；环状多元醇或还原糖脂肪酸酯使用各种催化剂的反式酯化；环状多元醇或还原糖用酸酐的酰化，和环状多元醇或还原糖用脂肪酸的酰化。参见例如US 4 386 213和AU 14416/88 (都为P & G)。
如果CPE或RSE具有3个或更多个，优选4个或更多个酯或醚基团，则是优选的。如果CPE为二糖，如果该二糖具有3个或更多个酯或醚基团，则是优选的。特别优选的CPE为用3至5的酯化度的酯，例如蔗糖三、四和五酯。
当环状多元醇为还原糖时，如果CPE的每个环优选在C1位具有一个醚或酯基，则是有利的。这种化合物的合适实例包括甲基葡萄糖衍生物。
合适的CPE的实例包括烷基(聚)葡糖苷的酯，特别是聚合度为2的烷基葡糖苷酯。
CPE或RSE中不饱和(和如果存在，饱和)链的长度为C8-C22，优选为C12-C22。可以包括一个或多个C1-C8链，但是这些是较不优选的。
适用于本发明的液体或软固体CPE或RSE表征为在20℃下具有如T2弛豫时间NMR测定的50:50至0:100，优选43:57至0:100，最优选40:60至0:100，例如20:80至0:100的固体:液体比率的物质。T2 NMR弛豫时间通常用于表征软固体产品，例如脂肪和人造黄油中的固体:液体比率。为了本发明，标志为T2低于100 μs的任何组分被认为是固体组分，T2 ≥ 100 μs的任何组分被认为是液体组分。
对于CPE和RSE，前缀(例如四和五)仅表示平均酯化度。该化合物以从单酯到充分酯化的酯的物质混合物的形式存在。其为在此用于定义CPE和RSE的平均酯化度。
CPE或RSE的HLB典型地为1至3。
当存在时，CPE或RSE优选以基于组合物总重量，0.5-50 wt%，更优选1-30 wt%，例如2-25 wt%，例如2-20 wt%量存在于组合物中。
用于本发明组合物中的CPE和RSE包括蔗糖四油酸酯，蔗糖五芥酸酯，蔗糖四芥酸酯和蔗糖五油酸酯。
助软化剂和脂肪络合剂
可以使用助软化剂。当使用时，它们典型地以基于组合物总重量计，0.1到20%和特别是0.5到10%存在。优选的助软化剂包括脂肪酯，以及脂肪N-氧化物。可以使用的脂肪酯包括脂肪单酯，例如单硬脂酸甘油酯，脂肪糖酯，例如WO 01/46361 (Unilever)公开的那些。
用于本发明的组合物可以包含脂肪络合剂。
特别合适的脂肪络合剂包括脂肪醇和脂肪酸。这些中脂肪醇是最优选的。
脂肪络合物质可用来改善组合物的粘度曲线。
优选的脂肪酸包括硬化牛脂酸(可以商品名Pristerene?购自Uniqema获得)。优选的脂肪醇包括硬化牛油醇(可以商品名Stenol?和Hydrenol?，购自Cognis，和以Laurex? CS，购自Albright and Wilson获得)。
脂肪络合剂优选以基于组合物总重量，大于0.3至5 wt%的量存在。更优选地，脂肪组分以0.4至4 wt%的量存在。季铵织物软化物质的单酯组分对脂肪络合剂的重量比优选为5:1至1:5，更优选为4:1至1:4，最优选为3:1至1:3，例如为2:1至1:2。
非离子型表面活性剂
用于本发明的组合物可以进一步包含非离子型表面活性剂。典型地，可以包括这些以便稳定组合物。这些特别适用于包含硬化的季铵化合物的组合物。
合适的非离子型表面活性剂包括环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸和脂肪胺的加成产物。以下所述特殊类型的烷氧基化物质的任一种可以用作非离子型表面活性剂。
合适的表面活性剂为以下通式的基本水溶性表面活性剂：
其中R选自伯、仲和支链链烷基和/或酰基烃基(当Y =-C(O)O时，R≠酰基烃基)；伯、仲和支链链烯基烃基；和伯、仲和支链链烯基取代的酚烃基；链长为8至约25，优选10至20，例如14至18个碳原子的烃基。
在乙氧基化非离子型表面活性剂的通式中，Y典型地为：
其中R具有以上给出的含义或者可以为氢；和Z为至少约8，优选至少约10或11。
优选地，非离子型表面活性剂具有约7至约20，更优选10至18，例如12至16的HLB。基于椰油链和20个EO基团的Genapol? C200 (Clariant)为合适的非离子型表面活性剂的实例。
如果存在，非离子型表面活性剂以基于组合物总重量，0.01至10 wt%，更优选0.1至5 wt%的量存在。
遮蔽染料
可以使用任选的遮蔽染料。优选的染料为紫色或蓝色。以下讨论合适的和优选的染料种类。另外，不饱和季铵化合物经历一定程度的UV光和/或过渡金属离子催化的自由基自氧化，伴随织物黄化的风险。遮蔽染料的存在还降低由该来源黄化的风险。
不同的遮蔽染料产生不同的着色水平。本发明组合物中存在的遮蔽染料水平因此依赖于遮蔽染料的种类。适用于本发明的优选的整体范围为全部组合物重量的0.00001至0.1 wt%，更优选0.0001至0.01 wt%，最优选0.0005至0.005 wt%。
直接染料
直接染料(Direct dyes)(或者称为直接染料(substantive dyes))为对纤维具有亲合性并被直接吸收的水溶性染料种类。直接紫和直接蓝染料是优选的。
优选使用的染料为双-偶氮或三-偶氮染料。
最优选，直接染料为以下结构的直接紫：
或
其中：
环D和E可以独立地为所示的萘基或苯基；
R1选自氢和C1-C4-烷基，优选为氢；
R2选自氢、C1-C4-烷基、取代或未取代苯基，取代或未取代萘基，优选为苯基；
R3和R4独立地选自氢和C1-C4-烷基，优选为氢或甲基；
X和Y独立地选自氢、C1-C4-烷基和C1-C4-烷氧基；优选地，该染料具有X =甲基；和Y =甲氧基，n为0、1或2，优选为1或2。
优选的染料为直接紫7，直接紫9，直接紫11，直接紫26，直接紫31，直接紫35，直接紫40，直接紫41，直接紫51，和直接紫99。可以使用含有双偶氮铜的染料，例如直接紫66。
联苯胺(Benzidene)基染料是较不优选的。
优选地，直接染料以配制料的0.00001 wt%至0.0010 wt%存在。
在另一个实施方案中，直接染料可以以共价键连接到光-漂白剂，例如WO2006/024612中所述的。
酸性染料
棉直接酸性染料为含棉服装带来好处。优选的染料和染料混合物为蓝色或紫色。优选的酸性染料为：
(i) 吖嗪染料，其中该染料具有以下核心结构：
其中Ra、Rb、Rc和Rd选自：H，支链或直链C1至C7-烷基链，苄基，苯基和萘基；
该染料用至少一个SO3 -或-COO-基团取代；
B环并不带有带负电基团或其盐；
A环可以被进一步取代形成萘基；
染料任选被选自胺、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、Cl、Br、I、F和NO2的基团取代。
优选的吖嗪染料为：酸性蓝98、酸性紫50和酸性蓝59，更优选酸性紫50和酸性蓝98。
其它优选的非吖嗪酸性染料为酸性紫17，酸性黑1和酸性蓝29。
优选地，酸性染料以配制料的0.0005 wt%至0.01 wt%存在。
疏水性染料
用于本发明中的组合物可以包含一种或多种疏水性染料，选自苯并二呋喃类、甲川、三苯基甲烷类、萘二甲酰亚胺、吡唑、萘醌、蒽醌和单偶氮或双偶氮染料发色团。疏水性染料为不含任何带电水增溶基团的染料。疏水性染料可以选自分散和溶剂染料。蓝色和紫色蒽醌和单偶氮染料是优选的。
优选的染料包括溶剂紫13，分散紫27，分散紫26，分散紫28，分散紫63和分散紫77。
优选地，疏水性染料以配制料的0.0001 wt%至0.005 wt%存在。
碱性染料
碱性染料为带有净正电荷的有机染料。它们沉积到棉上。它们对应用于主要含有阳离子型表面活性剂的组合物具有特殊的应用性。染料可以选自Colour Index International中列出的碱性紫和碱性蓝染料。
优选的实例包括三芳基甲烷碱性染料，甲烷碱性染料，蒽醌碱性染料，碱性蓝16，碱性蓝65，碱性蓝66，碱性蓝67，碱性蓝71，碱性蓝159，碱性紫19，碱性紫35，碱性紫38，碱性紫48；碱性蓝3，碱性蓝75，碱性蓝95，碱性蓝122，碱性蓝124，碱性蓝141。
反应性染料
反应性染料为含有能够与纤维素反应并用共价键将染料连接至纤维素的有机基的染料。它们沉积到棉上。
优选地，反应性基团被水解，或者染料的反应性基团已经与例如聚合物的有机物质反应，使得染料连接至该物质。染料可以选自Colour Index International中列出的反应紫和反应蓝染料。
优选的实例包括反应蓝19，反应蓝163，反应蓝182和反应蓝96。
染料共轭物
通过物理力通过将直接、酸性或碱性染料连接至聚合物或颗粒形成染料共轭物。
根据聚合物或颗粒的选择，它们沉积在棉或合成物上。WO2006/055787中给出说明。它们不是优选的。
特别优选的染料为：直接紫7，直接紫9，直接紫11，直接紫26，直接紫31，直接紫35，直接紫40，直接紫41，直接紫51，直接紫99，酸性蓝98，酸性紫50，酸性蓝59，酸性紫17，酸性黑1，酸性蓝29，溶剂紫13，分散紫27，分散紫26，分散紫28，分散紫63，分散紫77及其混合物。
芳香剂
如果需要，用于本发明的组合物可以包含一种或多种芳香剂。芳香剂优选以基于组合物总重量，0.01至10 wt%，更优选0.05至5 wt%，甚至更优选0.1至4.0 wt%，最优选0.15至4.0 wt%的量存在。
芳香剂的有用组分包括天然和合成来源的物质。它们包括单一化合物和混合物。这种组分的特殊实例可以在现有文献中找到，例如Fenaroli的Handbook of Flavor Ingredients，1975，CRC出版社；M.B.Jacobs的Synthetic Food Adjuncts，1947，Van Nostrand编辑；或S.Arctander的Perfume and Flavor Chemicals，1969，Montclair，N.J. (USA)。这些物质对于香化、调味和/或芳香化消费品，即赋予传统发香或调味的消费品气味和/或香味或味道，或改进所述消费品气味和/或味道的本领域技术人员而言是公知的。
在上下文中芳香剂不仅表示完全配制的产品香料，而且表示香料的选定组分，特别是易于损耗，例如所谓的‘头香’的那些组分。
头香由Poucher定义(Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6 (2)：80 [1955])。公知的头香的实例包括柑橘油、沉香醇、乙酸里哪酯、熏衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺式3-己醇。头香通常构成15-25 wt%的芳香剂组合物，在包含高水平头香的本发明的那些实施方案中，预计至少20 wt%将存在于胶囊内。
一些或全部芳香剂或香料前体可以被包囊，有利于包囊的典型芳香剂组分包括沸点相对低的那些，优选沸点低于300摄氏度，优选沸点为100-250摄氏度的那些，以及可以产生这种组分的香料前体。
同样有利的是包囊具有低Clog P的芳香剂组分(即分配在水中的那些)，优选Clog P低于3.0的芳香剂组分。具有相对低沸点和相对低Clog P的这些物质已被称为“延迟释香(delayed blooming)”芳香剂成分，并且包括以下物质：
己酸烯丙酯，乙酸戊酯，丙酸戊酯，大茴香醛，苯甲醚，苯甲醛，乙酸苄酯，苄基丙酮，苯甲醇，甲酸苄酯，异戊酸苄酯，丙酸苄酯，βγ己烯醇，樟脑胶，左旋香芹酮，d-香芹酮，肉桂醇，甲酸肉桂酯，顺式茉莉酮，乙酸顺式3-己烯基酯，枯茗醇，Cyclal C，二甲基苄基甲醇，二甲基苄基甲醇乙酸酯，乙酸乙酯，乙基乙酰乙酸酯，乙戊酮，苯甲酸乙酯，丁酸乙酯，乙基己基酮，乙酸苯乙酯，桉叶油素，丁香酚，乙酸小茴香酯，Flor乙酸酯(乙酸三环癸烯酯)，Frutene (丙酸三环癸烯酯)，香叶醇，己烯醇，乙酸己烯酯，乙酸己酯，甲酸己酯，羟基异丙苯，羟基香茅醛，茚满酮，异戊醇，异薄荷酮，异胡薄荷醇乙酸酯，异喹诺酮，Ligustral，里哪醇，里哪醇氧化物，甲酸芳樟酯，薄荷酮，薄荷基苯乙酮(Menthyl Acetphenone)，甲基戊基酮，邻氨基苯甲酸甲酯，苯甲酸甲酯，乙酸甲基苄酯(Methyl Benyl Acetate)，诱虫醚，甲基庚烯酮，庚炔酸甲酯，甲基庚基酮，甲基己基酮，乙酸甲基苯基甲酯(Methyl Phenyl Carbinyl Acetate)，水杨酸甲酯，N-甲基氨基苯甲酸甲酯，橙花醇，辛内酯，辛醇，对甲酚，对甲酚甲醚，对-甲氧基苯乙酮，对-甲基苯乙酮，苯氧基乙醇，苯基乙醛，乙酸苯乙酯，苯乙醇，苯基乙基二甲基甲醇，乙酸异戊二烯基酯，硼酸丙酯(Propyl Bornate)，长叶薄荷酮，玫瑰醚，黄樟脑，4-松油醇，α-松油醇，和/或石油省。
优选的未包囊芳香剂成分为ClogP高于3的那些疏水性芳香剂组分。如在本文中使用的，术语“ClogP”表示辛醇/水分配系数(P)的底数为10的计算对数。芳香剂原料(PRM)的辛醇/水分配系数为辛醇和水的平衡含量之间的比率。假定这一量度为PRM在非极性溶剂(辛醇)中的平衡浓度与其在极性溶剂(水)中的浓度的比率，ClogP同样为物质疏水性的量度，ClogP值越高，物质越疏水。ClogP值可以由购自Daylight Chemical Information Systems Inc.，Irvine Calif.，USA的称为“CLOGP”的程序轻易计算。辛醇/水分配系数在美国专利No. 5,578,563中更详细地描述。
ClogP高于3的芳香剂组分包括：龙涎酮(iso E super)、香茅醇、肉桂酸乙酯、白檀醇(Bangalol)、2,4,6-三甲基苯甲醛、己基肉桂醛、2,6-二甲基-2-庚醇、二异丁基甲醇、水杨酸乙酯、异丁酸苯乙酯、乙基己基酮、丙基戊基酮、二丁基酮、庚基甲基酮、4,5-二氢甲苯、辛醛、柠檬醛、香叶醛、苯甲酸异丙酯、环己烷丙酸、龙脑烯醛、辛酸、辛醇、枯茗醛、1-乙基-4-硝基苯、甲酸庚酯、4-异丙基苯酚、2-异丙基苯酚、3-异丙基苯酚、烯丙基二硫化物、4-甲基-1-苯基-2-戊酮、2-丙基呋喃、己酸烯丙酯、苯乙烯、异丁香基甲醚、茚、辛二酸二乙酯、L-薄荷酮、外消旋薄荷酮、异丁酸对甲苯基酯、丁酸丁酯、己酸乙酯、戊酸丙酯、丙酸正戊酯、乙酸己酯、庚酸甲酯、反式-3,3,5-三甲基环己醇、3,3,5-三甲基环己醇、茴香酸乙酯、2-乙基-1-己醇、异丁酸苄酯、2,5-二甲基噻吩、2-丁烯酸异丁酯、辛腈、γ-壬内酯、橙花醇、反式香叶醇、1-乙烯基庚醇、桉叶油素、4-松油醇、二氢香芹醇、2-甲氧基苯甲酸乙酯、环己烷甲酸乙酯、2-乙基己醛、乙基戊基甲醇、2-辛醇、2-辛醇、甲基苯基环氧丙酸乙酯、二异丁基酮、苯并呋喃、异戊酸丙酯、丁酸异丁酯、丙酸异戊酯、乙酸2-乙基丁酯、6-甲基-四氢喹啉、丁香基甲醚、二氢肉桂乙酸、3,5-二甲氧基甲苯、甲苯、苯甲酸乙酯、正苯丁酮、α-松油醇、2-甲基苯甲酸甲酯、4-甲基苯甲酸甲酯、3-甲基苯甲酸甲酯、正丁酸仲丁酯、1,4-桉树脑、葑醇、蒎烷醇、顺式2-蒎烷醇、2,4-二甲基苯乙酮、异丁子香酚、黄樟脑、2-辛炔酸甲酯、邻-甲基苯甲醚、对-甲苯基甲醚、邻氨基苯甲酸乙酯、里哪醇、丁酸苯酯、二丁酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二乙酯、苯硫酚、枯醇、间-甲基喹啉、6-甲基喹啉、对甲基喹啉、2-乙基苯甲醛、4-乙基苯甲醛、邻-乙基苯酚、对-乙基苯酚、间-乙基苯酚、(+)-长叶薄荷酮、2,4-二甲基苯甲醛、2,5-二甲苯基甲醛(Isoxylaldehyde)，山梨酸乙酯、丙酸苄酯、乙酸1,3-二甲基丁酯、异丁异丁酸、2,6-二甲苯酚、2,4-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚、肉桂酸甲酯、己基甲醚、苄基乙基醚、水杨酸甲酯、丁基丙基酮、乙基戊基酮、己基甲基酮、2,3-二甲苯酚、3,4-二甲苯酚、环十五内酯(Cyclopentadenanolide)和苯乙酸苯乙酯(Phenyl ethyl 2 phenylacetate 2)。
配制料中存在多种芳香剂组分是普遍现象。在用于本发明的组合物中，预计将有四种或更多，优选五种或更多，更优选六种或更多，或甚至七种或更多来自以上给出的延迟释香芳香剂给定列表和/或ClogP高于3的芳香剂组分列表的不同芳香剂组分存在于芳香剂中。
本发明可以应用的另一类芳香剂为所谓的‘芳香治疗’物质。这些包括同样用于香料业的许多组分，包括精油，例如香紫苏(Clary Sage)、桉树、天竺葵、熏衣草、肉豆蔻(Mace)提取物、橙花油、肉豆蔻、绿薄荷、香堇菜叶和缬草的组分。
其它任选的成分
用于本发明的组合物还可以含有一种或多种其它成分。这种成分包括其它防腐剂(例如杀菌剂)、pH缓冲剂、芳香剂载体、助水溶物、抗再沉积剂、去污剂、聚合电解质、防缩剂、防皱剂、抗氧化剂、防晒剂、防蚀剂、悬垂剂(drape imparting agent)、抗静电剂、熨烫助剂、聚硅氧烷、防沫剂、着色剂、珠光剂和/或遮光剂、天然油/提取物、加工助剂，例如电解质，卫生试剂，例如抗细菌和抗真菌剂，增稠剂和皮肤增益剂。
织物软化组合物也可以包含粘度改性剂。合适的粘度改性剂例如在WO 02/081611，US 2004/0214736，US 6827795，EP 0501714，US 2003/0104964，EP 0385749和EP 331237中公开的。
产品形状
用于本发明的组合物优选为漂洗添加的软化组合物。
该组合物具有约2.5至6，优选约2.5至4.5，最优选约2.5至2.8的pH。用于本发明中的组合物也可以含有pH改性剂，例如盐酸或乳酸。
用于本发明中的组合物优选处于液态。该组合物可以为在使用之前在溶剂，包括水中稀释的浓缩液。该组合物也可以为即用型(立用型)组合物。优选提供包含水相的即用液体形式的组合物。水相可以包含水溶性物质，例如无机盐或短链(C1-4)醇。
该组合物优选用于家庭织物洗涤操作的漂洗周期中，在其中，可以例如通过分配抽屉将其直接以未稀释的状态加入到洗衣机中，或者用于顶装式洗衣机，直接加入到滚筒中。另外，可以在使用之前稀释。该组合物也可以用于家用手洗洗衣操作中。本发明的组合物也可用于工业洗衣操作，例如在销售给消费者之前作为整理剂用于软化新的衣服。
制备
用于本发明的组合物可以由适用于制备分散的、乳化的体系的任何方法制备。一种方法涉及在升高的温度下在水中形成活性物质的熔融预混物，添加附加水以获得所需活性物浓度，然后冷却至环境温度。当需要时，可以后计量一些次要的成分，例如电解质，着色剂等。第二种方法涉及通过烃乳胶中水的相转化形成产品，其中阳离子物质为烃相的一部分或者以独立的预分散物形式添加。该方法是有利的，因为其在最终产品中提供非常细碎的烃颗粒。在可选方法中，包囊的相变活性物可以以水性料浆的形式后计量。
本发明将通过以下实施例来示例。
实施例
现在将根据以下非限制性实施例示例本发明的实施方案。其它改进将是本领域技术人员显而易见的。
本发明的实施例由数字表示。对比例由字母表示。
除非另有说明，否则组分量用组合物总重量的百分比来表示。
实施例1：用于本发明的织物调理剂1的制备和组成，以及对比例A。
组合物1和对比例A为稀释的液体织物调理剂，包含4.5%的软化活性物。组成示于表1中。
表1：织物调理剂1的组成(wt%，基于100%活性成分)
| 成分 | 商品名 | 供应商 | 1 | A |
| 软化剂活性物 | TEP-88L1 | FXG | 5.8 | 5.8 |
| 脂肪醇 | 十六十八醇 | - | 0.2 | 0.2 |
| 酸 | 1M HCl | - | 0.009 | 0.009 |
| 防沫剂3 | Wacker SRE | Wacker | 0.005 | 0.005 |
| 染料 | Liquitint染料 | Milliken | 0.002 | 0.002 |
| 盐 | CaCl2 (10%溶液) | - | 0.00125 | 0.00125 |
| 芳香剂 | - | - | 0.8 | 0.8 |
| 包囊的芳香剂 | - | - | 0.25 | 0.25 |
| 包囊的相变物质 | Lurapret TX PMC 28 | - | 5.0 | - |
| 水和次要物2 | - | - | 至100 % | 至100 % |
1棕榈基软TEA季铵
2珠光剂(Pearlescer)，防腐剂，螯合剂等
3基于100%活性。
实施例2：使用组合物1和对比例A处理服装
测试服装
黑色裤子和白色上衣用作测试服装。用于研究的服装对于每个参与者进行订做，以确保服装设计的一致性以及所有参与者都合身。
所有的测试服装首先在自动洗衣机中在市售洗衣粉中洗涤，以及挂干。洗涤条件如下；
用组合物1和对比例A处理
将服装加入到自动洗衣机中并选择漂洗循环。将42 g织物调理剂加入到洗衣机抽屉中。然后将服装晾挂干。
小组测试法和条件
采用无标记的盲测方法。在曼谷的湿热期期间进行测试，并涉及30名整天穿着测试服装的参与者。每个参与者在独立的几天穿着用对比例和组合物1处理的服装。也包括对照服装(仅洗涤)。不要求参与者对比一组服装与另一组。他们按照其正常的日常行程上下班，外出吃午餐，以及在其它时间在空调办公室中在室内工作。实验期间监测天气，被认为在正午相对稳定在平均约32℃/50% RH下。
参与者记录开始出汗时的情形的清新气味和芳香强度。
使用拟合成数据的重复测量模型进行统计分析；“重复”表示研究中的每个参与者进行若干次测量。这种模型引入时间，以及反映在收集数据的方式中存在若干层随机影响。这些层为：“参与者内”随时间的变化，“参与者之间”由于参与者的不同外形和处理的变化，以及整体外部随机影响和测量误差。
线性影响模型用于描述三个变化性来源。该模型由经典的线性模型(对照和观察的影响的一定函数)和随机影响模型组成。仅在拟合两者之后为确定的误差方差。因此，模型的输出为人口趋势的函数说明，以及对于每个个体，为一时的(a fit of)与该倾向的偏离。
统计程序包R (3.1-94版)用于重复测量以及线性混合的影响模型。
如下所示p值表示95%显著性下的置信度。芳香强度的置信度由开始出汗的情形数据产生。
实施例3：用组合物1和对比例A处理的服装赋予的出汗时的清新气味和芳香强度
表2：对于用对比例A和组合物1处理的服装，在开始出汗时的清新气味和芳香强度水平。
能看到本发明处理的服装为穿着者带来出汗时改善的清新气味和芳香强度。
Claims (13)
1.具有10 nm至1000 μm粒度的颗粒的用途，其中该颗粒包含聚合物外壳和内核；其中该内核包含相变活性物，该相变活性物为具有24至39℃热相变温度的物质，以为处理过的服装的穿着者提供出汗时选自清新气味、芳香强度和其组合的穿着清新感，其中所述颗粒为包含芳香剂的组合的组分。
2.根据权利要求1所要求保护的用途，其中该颗粒为洗衣用组合物的组分。
3.根据权利要求2所要求保护的用途，其中所述洗衣用组合物为织物调理剂。
4.根据权利要求2或权利要求3所要求保护的用途，其中包含相变活性物的颗粒以组合物的0.01至50 wt%，优选0.5至25 wt%，最优选5至15 wt%的量存在。
5.根据权利要求3所要求保护的用途，其中所述织物调理剂包含选自油性糖衍生物，阳离子织物软化化合物及其混合物的织物调理剂。
6.根据权利要求5所要求保护的用途，其中所述阳离子织物软化化合物为具有至少两个可以独立地为烷基或烯基的连接到氮头部基团，优选通过酯键连接到氮头部基团的C12-28基团的季铵化合物。
7.根据权利要求2至6任一项所要求保护的用途，其另外包含一种或多种选自芳香剂，非离子型表面活性剂，脂肪酸，脂肪醇和粘度改性剂的成分。
8.根据在前权利要求任一项所要求保护的用途，其中所述外壳包含选自三聚氰胺-甲醛和脲甲醛缩合物的包囊聚合物。
9.根据在前权利要求任一项所要求保护的用途，其中所述相变活性物包含烃物质，该烃物质包含直链或支链烷基链并且优选每分子包含平均12至50个碳原子，优选12至30个碳原子。
10.根据在前权利要求任一项所要求保护的用途，其中所述相变物质包含矿物油和矿脂的混合物，其中矿物油对矿脂的重量比使得混合物的热相变温度为27℃至38℃。
11.根据权利要求10所要求保护的用途，其中所述矿物油为每分子的平均碳原子数为26的直链和支链烃的液体混合物，矿脂为每分子的平均碳原子数为26并且具有约50℃的软化温度的直链和支链烃的半固体混合物。
12.根据权利要求1至8任一项所要求保护的用途，其中所述相变活性物选自矿物油，液体链烷烃，裂化烃及其混合物。
13.根据权利要求12所要求保护的用途，其中所述相变活性物为正十八烷。
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Non-Patent Citations (1)
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