CN103979655A - 一种污水处理药剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种污水处理药剂及其制备方法，其特征是该污水处理药剂由二氧化钛和聚合氯化铝复合而成；该药剂的制备方法包括以下步骤：首先，在盐酸（HCl）中，加入氯化铝（AlCl₃）固体，搅拌至氯化铝全部溶解，得到溶液A；其次，在浓盐酸中加入有机钛酸酯——钛酸丁酯（Ti(OC₄H₉)₄），搅拌至呈现透明澄清状，得到溶液B；随后，将溶液A和溶液B转移至水热反应釜中，控制反应温度和时间，得到溶液C；然后，蒸发溶液C得到含结晶AlCl₃和二氧化钛（TiO₂）的复合物，副产物正丁醇和HCl气体通过水吸收制得稀盐酸，正丁醇作为分散剂循环使用；最后，结晶AlCl₃和TiO₂，加入水，在一定温度下水解，制备含TiO₂的聚合氯化铝。本发明采用化学方法制备了TiO₂和聚合氯化铝的复合污水处理药剂，具有絮凝效果好，沉降快，降低COD的功能。

Description

一种污水处理药剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及污水处理技术领域，特别是一种污水处理药剂的制备方法。

背景技术

随着工业化、城市化水平的提高，大量工业污水、生活污水的排放对水体产生了污染，破坏了生态，严重危害工农业的生产和人体健康。目前国内污水处理厂的进水中含有各类生化降解难、色度高、COD高的污染物，需要消耗大量的污水处理药剂，尤其是污水处理中广泛使用的一种絮凝剂——聚氯化铝，其价格便宜，性能良好，但是该材料也有一些缺陷，比如矾花小、沉降速度慢、性能单一等，因此选择高效的污水处理药剂成为一种迫切需求。

二氧化钛材料（TiO₂）是一种十分重要的半导体材料，具有优良的物理、化学性质，该材料主要有3种晶型，即锐钛矿、金红石和板钛矿，该材料具有诸多优点，如价格便宜、安全、稳定、无毒、无污染等，广泛应用于油漆、涂料、化纤、陶瓷等领域，尤其在光催化降解有机物领域有重要作用。 

CN 101595066A 报道了水纯化组合物，包含凝结剂、絮凝剂、吸附剂和生物灭杀剂，以聚合氯化铝作为絮凝剂，TiO₂作为吸附剂，有效降低了水中的砷；CN 101362621A报道了一种处理天然橡胶加工废水的技术，采用UV/纳米TiO₂，有效地去除了氨氮和COD。这两项专利均表明了TiO₂在污水处理中的重要功能，但均属于物理添加，未涉及化学复合。

化学法是一种合成具有规整结构、优良性能、多组分复合材料的重要方法，具有设备简单、操作简易、成本低廉等诸多优点。

发明内容

本发明的目的在于提供一种污水处理药剂及其制备方法，使该药剂具有絮凝效果好，沉降快，降低COD的功能。

实现本发明目的的技术解决方案为：具体步骤如下：首先，在盐酸（HCl）中，加入氯化铝（AlCl₃）固体，搅拌至氯化铝全部溶解，得到溶液A；其次，在浓盐酸中加入钛酸丁酯（Ti(OC₄H₉)₄），搅拌至呈现透明澄清状，得到溶液B；随后，将溶液A和溶液B转移至水热反应釜中，控制反应温度和时间，得到溶液C；然后，蒸发溶液C得到含结晶AlCl₃和二氧化钛（TiO₂）的复合物，副产物正丁醇和HCl气体通过水吸收制得稀盐酸，正丁醇作为分散剂循环使用；最后，结晶AlCl₃和TiO₂，加入水，在一定温度下水解，制备含TiO₂的聚合氯化铝。

其中，溶液A中溶解AlCl₃盐酸浓度控制为10-20%；

其中，溶液B中Ti(OC₄H₉)₄溶于37%浓盐酸，Ti(OC₄H₉)₄与盐酸摩尔比控制1:4-1:8，Ti(OC₄H₉)₄与AlCl₃摩尔比控制范围为1:4-1:40，副产物正丁醇作为分散剂循环使用；

其中，溶液A和溶液B在水热反应釜中反应时间为12h-48h，温度范围控制50^oC -100^oC；

其中，溶液C在负压条件下蒸发沸腾，制得结晶AlCl₃和TiO₂的复合物，沸腾温度控制140^oC -180^oC；

其中，副产物正丁醇和HCl气体经水吸收，制得稀盐酸浓度范围控制10%-20%；

其中，结晶AlCl₃和TiO₂，水解温度控制60^oC -80^oC， pH控制3.5-5.5，时间控制2h-6h；

其中，聚合氯化铝中TiO₂的质量含量控制为2%-20%。

本发明与现有技术相比，其显著优点：其一、以有机钛酸酯为参杂剂，采用化学法制备了污水处理药剂——含TiO₂的聚合氯化铝；其二、该污水处理药剂具有絮凝剂、吸附剂、降解剂、脱色剂等多重功能；其三、污水处理中该药剂的使用降低了其它药剂（如脱色剂、降解剂）的使用量；其四、该方法可以推广用于其它污水处理药剂的复合制备。

具体实施方式

    下面结合具体实施例进一步说明本发明的技术解决方案，这些实施例不能理解为对技术方案的限制。

实施例1：依以下具体步骤制备一种污水处理药剂

步骤1，在20mL10%盐酸（HCl）中，加入氯化铝（AlCl₃）固体10g，机械搅拌至氯化铝全部溶解，得到溶液A；

步骤2，将0.0075mol钛酸丁酯（Ti(OC₄H₉)₄）滴加至3.0g37%浓HCl中，强烈搅拌至溶液呈现透明澄清状，得到溶液B；

步骤3，将溶液A和溶液B倒入50mL水热反应釜中，反应温度设定50^oC，时间控制12h，反应得到溶液C；

步骤4，在负压（-0.2MPa）条件下，蒸发溶液C，蒸发沸腾温度控制140^oC，制得含结晶AlCl₃和TiO₂的复合物，副产物正丁醇和HCl气体通过水吸收制得稀盐酸，浓度为10%；

步骤5，含结晶AlCl₃和TiO₂的复合物，加入20mL水，水解温度控制60^oC，pH控制3.5，时间控制2h，得到含TiO₂的聚合氯化铝。

实施例2：依以下具体步骤制备一种污水处理药剂

步骤1，同实施例1；

步骤2，将0.0075mol钛酸丁酯（Ti(OC₄H₉)₄）滴加至6.0g37%浓HCl中，强烈搅拌至溶液呈现透明澄清状，得到溶液B；

步骤3，同实施例1；

步骤4，同实施例1；

步骤5，同实施例1。

 

实施例3：依以下具体步骤制备一种污水处理药剂

步骤1，同实施例1；

步骤2，同实施例1；

步骤3，将溶液A和溶液B倒入50mL水热反应釜中，反应温度设定100^oC，时间控制48h，反应得到溶液C；

步骤4，同实施例1；

步骤5，同实施例1。

实施例4：依以下具体步骤制备一种污水处理药剂

步骤1，同实施例1；

步骤2，同实施例1；

步骤3，同实施例1；

步骤4，在负压（-0.1MPa）条件下，蒸发溶液C，蒸发沸腾温度控制180^oC，制得含结晶AlCl₃和TiO₂的复合物，副产物正丁醇和HCl气体通过水吸收制得稀盐酸，浓度为20%；

步骤5，同实施例1。

实施例5：依以下具体步骤制备一种污水处理药剂

步骤1，同实施例1；

步骤2，同实施例1；

步骤3，同实施例1；

步骤4，同实施例1；

步骤5，含结晶AlCl₃和TiO₂的复合物，加入30mL水，水解温度控制80^oC，pH控制5.5，时间控制6h，得到含TiO₂的聚合氯化铝。

实施例6：依以下具体步骤制备一种污水处理药剂

步骤1，在40mL20%盐酸（HCl）中，加入氯化铝（AlCl₃）固体20g，机械搅拌至氯化铝全部溶解，得到溶液A；

步骤2，将0.0188molTi(OC₄H₉)₄滴加至14.8g37%浓HCl中，强烈搅拌至溶液呈现透明澄清状，得到溶液B；

步骤3，将溶液A和溶液B倒入100mL水热反应釜中，反应温度设定80^oC，时间控制24h，反应得到溶液C；

步骤4，同实施例1；

步骤5，含结晶AlCl₃和TiO₂的复合物，加入60mL水，水解温度控制80^oC，pH控制4.0，时间控制4h，得到含TiO₂的聚合氯化铝。

Claims (8)

1.一种污水处理药剂及其制备方法，其特征是该污水处理药剂由含二氧化钛（TiO₂）的聚合氯化铝组成；该药剂的制备方法包括以下步骤：首先，在盐酸（HCl）中，加入氯化铝（AlCl₃）固体，搅拌至氯化铝全部溶解，得到溶液A；其次，在浓盐酸中加入钛酸丁酯（Ti(OC₄H₉)₄），搅拌至呈现透明澄清状，得到溶液B，；随后，将溶液A和溶液B转移至水热反应釜中，控制反应温度和时间，得到溶液C；然后，蒸发溶液C得到含结晶AlCl₃和TiO₂的复合物，副产物正丁醇（C₄H₉OH）和HCl气体通过水吸收制得稀盐酸，C₄H₉OH作为分散剂循环使用；最后，结晶AlCl₃和TiO₂，加入水，在一定温度下水解，制备含TiO₂的聚合氯化铝。

2.根据权利要求1所述的一种污水处理药剂及其制备方法，其特征在于：溶液A中溶解AlCl₃盐酸浓度控制为10-20%。

3.根据权利要求1所述的一种污水处理药剂及其制备方法，其特征在于：溶液B中Ti(OC₄H₉)₄溶于37%浓盐酸，Ti(OC₄H₉)₄与AlCl₃摩尔比控制范围为1:4-1:40。

4.根据权利要求1所述的一种污水处理药剂及其制备方法，其特征在于：溶液A和溶液B在水热反应釜中反应时间为12h-48h，温度范围控制50^oC -100^oC。

5.根据权利要求1所述的一种污水处理药剂及其制备方法，其特征在于：溶液C在负压条件下蒸发沸腾，制得结晶AlCl₃和TiO₂的复合物，沸腾温度控制140^oC -180^oC。

6.根据权利要求1所述的一种污水处理药剂及其制备方法，其特征在于：HCl气体经水吸收，得到稀盐酸浓度范围控制10-20%，可循环使用于溶液A。

7.根据权利要求1所述的一种污水处理药剂及其制备方法，其特征在于：结晶AlCl₃和TiO₂水解温度控制60^oC -80^oC，pH值控制3.5-5.5，时间控制2h-6h。

8.根据权利要求1所述的一种污水处理药剂及其制备方法，其特征在于：聚合氯化铝中TiO₂的质量含量控制为2%-20%。