CN103740969B - 一种铜磷合金的制备方法 - Google Patents
一种铜磷合金的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103740969B CN103740969B CN201310755359.5A CN201310755359A CN103740969B CN 103740969 B CN103740969 B CN 103740969B CN 201310755359 A CN201310755359 A CN 201310755359A CN 103740969 B CN103740969 B CN 103740969B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphorus
- copper
- alloy
- nickel
- zirconium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- RIRXDDRGHVUXNJ-UHFFFAOYSA-N [Cu].[P] Chemical compound [Cu].[P] RIRXDDRGHVUXNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 128
- 229910001096 P alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 96
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 109
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 108
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 78
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 59
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 54
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 52
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 49
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- OBSZRRSYVTXPNB-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus Chemical compound P12P3P1P32 OBSZRRSYVTXPNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 229910001093 Zr alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- VOZUOVVAXCSJPX-UHFFFAOYSA-N copper nickel zirconium Chemical compound [Ni][Cu][Zr] VOZUOVVAXCSJPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 13
- XTYUEDCPRIMJNG-UHFFFAOYSA-N copper zirconium Chemical compound [Cu].[Zr] XTYUEDCPRIMJNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 9
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 6
- 239000007769 metal material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 32
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 31
- 238000005219 brazing Methods 0.000 description 23
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 16
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 14
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 description 5
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 3
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000570 Cupronickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017888 Cu—P Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 238000010587 phase diagram Methods 0.000 description 1
- DJFBJKSMACBYBD-UHFFFAOYSA-N phosphane;hydrate Chemical compound O.P DJFBJKSMACBYBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N selanylidenegallium;selenium Chemical compound [Se].[Se]=[Ga].[Se]=[Ga] VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Continuous Casting (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明属于金属材料类，具体是一种铜磷合金的制备方法，其特征在于按质量分数配比是：13.0％～23.0％的P，0.1％～0.3％的Ni，0.001％～0.1％的Zr，余量为Cu，具体将赤磷或黄磷放置于密闭坩埚中，加热并保持赤磷液体的温度为600℃～620℃或黄磷液体的温度为60℃～70℃备用；将按需要比例添加的电解铜、镍板、锆-铜合金放置于中频炉中加热至完全熔化后，将液态赤磷或黄磷按所需比例输入熔化的铜镍锆合金熔液中，磷与铜镍锆合金发生充分反应即得到含有微量镍、锆的铜磷合金熔液，经浇铸到模具、冷却后即得到铜磷合金产品。本发明工艺简单、产品成分均匀、能耗低、生产过程无污染、铜磷合金中磷含量可高达23％。
Description
技术领域
本发明属于金属材料类，具体涉及一种铜磷合金的制备方法。
背景技术
铜磷合金是制造铜磷钎料的重要母合金。现有铜磷钎料的制造方法一般是将含磷14.5％～15％(质量分数，下同)的铜磷合金加入等量的电解铜(铜磷合金与电解铜之比约为1﹕1)，经过在冶炼炉中熔化、搅拌、浇铸、挤压、拉拔等工艺，即得到含磷量为7.0％～7.5％左右的铜磷钎料。由于新产品、新材料的不断出现以及市场竞争的需要，许多用户需要使用含磷量为7.8％甚至高达8.1％的铜磷钎料(如GB/T6418-2008《铜基钎料》表4中型号为BCu92P的钎料，P含量为7.5％～8.1％)，给钎焊材料生产厂家提出了新的难题。如果还采用含磷14.5％～15％的铜磷合金加入等量的电解铜的生产方法，增加了配料的复杂性，提高了生产成本，因此，急需开发出含磷量大于15％甚至高达16％以上的铜磷合金，以满足钎焊材料生产厂家简化铜磷钎料生产工艺、降低生产成本的需要。
在现有已公开的中国专利文献中，如公开号为CN1740355名称为“磷铜母合金的制备方法”、公开号为CN102268567A名称为“一种铜磷合金的制备方法”，其铜磷合金(亦或称磷铜合金、磷铜母合金)中磷含量均小于等于15％，其中前者磷含量为14.5～15％，铜含量84.499～84.999％；后者为赤磷0.5～15％，纯铜85～99.5％。
现有的铜磷合金的制备方法主要有电解法、碳热还原法、铜液浇磷搅拌合成法、磷蒸气与铜液反应法等等。公开号为CN202193831U名称为“一种高磷铜合金的冶炼装置”虽然可将磷元素的烧损量控制在0.05％～0.1％但是未指出其新发明的冶炼装置冶炼的高磷铜合金中磷的含量；公开号为CN202683104U名称为“铜合金生产用混合机”，只是解决了磷铜合金生产中，采用现有的混料装置存在结构复杂，成本较高，不便于卸料等问题。
综上所述，现有的铜磷合金制备方法主要针对生产过程复杂、能耗高、环境污染严重等缺陷提出各种改善或部分解决的方法，但是目前却没有一种科学合理的磷含量超过15％的铜磷合金的制备方法。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种生产工艺简单、产品成分均匀、能耗低、生产过程无污染、铜磷合金中磷含量可高达23％的铜磷合金的制备方法。
本发明通过以下技术方案实现：
一种铜磷合金的制备方法，其特征在于：按质量分数配比是：13.0％～23.0％的磷(P)，0.1％～0.3％的镍(Ni)，0.001％～0.1％的锆(Zr)，余量为铜(Cu)，具体根据需要，采用赤磷或黄磷，将赤磷或黄磷放置于密闭坩埚中，加热并保持赤磷液体的温度为600℃～620℃或黄磷液体的温度为60℃～70℃备用；将按需要比例添加的电解铜、镍板、锆-铜合金放置于中频炉中加热至完全熔化后，将液态赤磷或黄磷按所需比例输入熔化的铜镍锆合金熔液中，磷与铜镍锆合金发生充分反应即得到含有微量镍、锆的铜磷合金熔液，经浇铸到模具、冷却后即得到铜磷合金产品。
本发明提供的技术方案相对于已有的技术，最显著的特点是在铜磷合金中添加了0.1％～0.3％的Ni元素，0.001％～0.1％的Zr元素。
从Cu-P二元合金相图可知，由于铜磷合金的主要金属间化合物Cu3P的熔点为1022℃，而且极脆，在磷含量为15％、Cu含量为85％时基本上全部形成Cu3P，因此无法浇铸成铸锭，这是铜磷合金磷含量高于15％无法制备、无法用于铜磷钎料生产的根本原因。
本研究发现，Ni元素与磷元素在磷含量高时可以生成NiP3金属间化合物，其熔点为700℃，由于金属间化合物NiP3本身不脆，NiP3与Cu3P可以发生化学作用，改变Cu3P的形态，从而使其形成Cu3P+CuP2的混合相，其熔点约为833℃，从而使得铜磷合金中磷含量达到23％时仍然能够浇铸成铸锭。此外，在铜磷合金中添加微量Zr元素，也有细化铜磷合金晶粒、改善铜磷合金塑性的作用，在铜磷合金中磷含量达到23％时，Zr元素与Ni元素“协同作用”，保证磷含量高达23％的铜磷合金仍然能够顺利浇铸成铸锭，这为钎焊材料生产厂家简化铜磷钎料生产工艺、降低生产成本提供了方便。
与以往研究相比，本发明的创造性在于：
1)发现了适量镍元素在铜磷合金中的“变质剂”作用。
试验发现，Ni元素与磷元素在磷含量高时可以生成NiP3金属间化合物，其熔点为700℃，由于金属间化合物NiP3本身不脆，NiP3与Cu3P可以发生化学作用，改变Cu3P的形态，从而使其形成Cu3P+CuP2的混合相，其熔点约为833℃，从而“突破了”铜磷合金中磷含量质量分数为15％的上限，使得铜磷合金中磷含量达到23％时仍然能够浇铸成铸锭。
由于Ni元素在铜磷钎料中“有益无害”或者说并不是像Al、Bi、Cd、Pb、Zn元素那样需要严格控制的化学元素(参见GB/T6418-2008《铜基钎料》表4注)，如现行有效版本GB/T6418-2008《铜基钎料》表4“铜磷钎料化学成分”中型号为BCu86SnPNi的钎料中，Ni的含量为0.4％～1.2％(质量分数)，但是《铜基钎料》表4中并没有含Al、Bi、Cd、Pb、Zn元素的钎料型号，说明即使Ni元素不能“随意添加”，也是可以以杂质元素存在于铜磷钎料中的。按照GB/T6418-2008《铜基钎料》表4注的规定，最大杂质含量应该不大于0.25％。因此，即使在本发明的铜磷合金中添加了0.3％的Ni元素，在生产铜磷钎料时，由于需要至少添加一半电解铜(以铜磷合金与电解铜之比约为1︰1计算)，此时，生产出的铜磷钎料中Ni元素的含量则小于0.15％，即使将其视为“杂质元素”，也低于“最大杂质含量不大于0.25％”的限度，也符合GB/T6418-2008《铜基钎料》的规定，满足铜磷钎料生产的需要。
2)研究、优化确定了镍元素在铜磷合金中的“最佳添加范围”。
大量试验发现，虽然NiP3可以通过与Cu3P发生化学作用，改变Cu3P的形态，使其形成Cu3P+CuP2的混合相，从而使得铜磷合金中磷的加入量可以“突破”15％的上限，但是，镍的添加量需要通过科学、严谨的试验来确定。
通过“序贯实验”方法研究发现，镍的添加量在0.1％～0.3％(质量分数)最佳。镍含量小于0.1％时，由于NiP3的生成量过少，NiP3与Cu3P发生化学作用程度偏低，对Cu3P形态的改变程度不够，形成Cu3P+CuP2的混合相塑性较差，因而，铜磷合金完成冶炼后浇铸到模具、冷却后得到的铜磷合金产品仍然较脆，大多数形成极细的粉末状其易氧化，无法作为铜磷中间合金(铜磷母合金)使用；当镍含量大于0.3％时，由于NiP3的生成量过多，NiP3与Cu3P发生化学作用程度过高，虽然对Cu3P形态的改变程度偏高，形成Cu3P+CuP2的混合相塑性很好，但是过高的镍元素会对后续铜磷钎料的生产带来影响。
根据现行有效版本GB/T6418-2008《铜基钎料》表4“铜磷钎料化学成分”规定，除了型号为BCu86SnPNi的钎料，Ni的添加量允许为0.4％～1.2％(质量分数)外，其余型号的铜磷钎料化学成分中“杂质元素”含量应该不大于0.25％。虽然很多文献认为微量镍元素无论是加入铜磷钎料中还是加入到银钎料中，均“利大于弊”，但是，从铜磷钎料生产、销售的角度出发，还是要严格遵守国家标准的规定。由于试验表明，镍的添加量达到0.3％时，镍元素对铜磷合金中的“变质剂”作用已经很显著，因此，将镍的添加量控制在0.3％以内，既有利于后续铜磷钎料生产时“杂质元素含量”的控制，又有利于铜磷合金完成冶炼后的浇铸。
3)研究发现在微量镍元素的“催化作用”下，P元素与Cu元素的化学反应显得非常平和、迅速，“冒烟现象”基本杜绝，分别使用赤磷或黄磷制备铜磷合金，磷的添加温度可以分别控制在60℃～70℃(黄磷液体)、600℃～620℃(赤磷液体)范围时，铜磷合金中磷的含量可以从已有技术的15％提高至23％。
根据化学结构的不同，常见的磷有四种“同素异构体”，即黄磷(又称白磷)、赤磷(又称红磷)、黑磷及紫磷。其中黑磷与紫磷都是由黄磷在高温或高压下转化而成，因此没有多少实用价值(参见《磷的同素异形体-维基百科，自由的百科全书》http://zh.wikipedia.org/wiki/红磷#.E7.BA.A2.E7.A3.B7)。在工业生产中，只有黄磷(又称白磷)和赤磷(又称红磷)用于铜磷合金的制备。
现有文献报道的铜磷合金(或磷铜母合金、磷铜合金)的制备方法，均只适合使用一种状态的磷。如CN1740355公开的“磷铜母合金的制备方法”中使用的是黄磷；CN102268567A公开的“一种铜磷合金的制备方法”中使用的是赤磷；CN202193831U公开的“一种高磷铜合金的冶炼装置”中使用的是黄磷。
根据《百度百科》的介绍，黄磷即白磷，熔点为44.1℃，相对密度(水＝1)为1.88；赤磷即红磷，熔点为590℃，相对密度(水＝1)为2.2。由此可见赤磷和黄磷的化学性质相差很大，但是赤磷和黄磷的价格相差将近一倍(以生意社黄磷频道>黄磷价格快讯：http://huanglin.100ppi.com/kx/报价，2013年11月19日黄磷价格为15610元/吨；以化学建材网>化学建材产品>其它>赤磷：http://www.jiancai365.cn/cp_19859.htm/报价，2013年11月19日赤磷价格为33500元/吨)。
由于赤磷的化学性质相对于黄磷稳定、安全，因此，在生产铜磷合金时，从安全角度考虑，最好实用赤磷。但是，赤磷价格是黄磷的2倍，如果使用黄磷，铜磷合金的成本则会大大降低，由此可见，使用赤磷或黄磷各有利弊。通过几十次试验发现，如果在铜液中含有与磷“化学亲和力”很强的镍元素，会使得在将液体磷注入铜-镍合金液体中时，无论注入的是赤磷液体还是黄磷液体，在Ni元素的“催化作用”下，P元素与Cu元素的化学反应显得非常平和、迅速，“冒烟现象”基本杜绝，搅拌时间较原来未加镍元素时缩短了一半，且铜磷合金中磷的含量可以从已有技术的15％提高至23％。由于“冒烟现象”没有了，搅拌时间缩短了，环境污染极大地减少了(环境污染主要是P2O5烟气)，能源消耗也降低了。需要特别指出的是，在本申请描述的生产工艺条件下，由于Ni元素的“催化作用”，在磷含量为13％～15％范围内，除了“冒烟现象”基本杜绝外，几乎不需要搅拌，在2～5分钟以内即完成P与Cu的化学反应。由于在生产常规铜磷钎料，如GB/T6418-2008《铜基钎料》表4中型号为BCu94P的钎料，P含量为5.9％～6.5％；BCu92PAg钎料，P含量为5.9％～6.7％；BCu89PAg钎料，P含量为5.8％～6.2％等等，这些钎料需要含磷量在7％以下，如果使用含磷量在13％～14％范围的铜磷合金，只要加入与铜磷合金等量(或稍高一些)的电解铜即可使铜磷钎料的磷含量“稀释”至所需的范围，从而大大简化了配料工艺。此外，由于Ni元素的“催化作用”，在磷含量为13％～15％范围内，P与Cu的化学反应在2～5分钟以内即完成，使得能源消耗较已有生产工艺大大降低，生产每炉重量为500kg的铜磷合金时的生产效率提高了将近一倍。即使磷含量在16％～23％范围时，生产每炉重量为500kg的铜磷合金时的生产时间仍然较已有技术有所缩短。
通过对试验样品和批量生产产品取样进行化学成分分析，结果表明生产的铜磷合金中磷元素的含量在13％～23％的范围内时，实测值与配料值偏差小于±0.10％(绝对值，质量分数)；每块铜磷合金铸锭(5kg/块)之间的成分偏差小于±0.10％(绝对值，质量分数；试验样品每炉铜磷合金重量为30kg，批量生产产品每炉铜磷合金重量为500kg)。由此表明：本发明“一种铜磷合金的制备方法”在微量镍元素的“催化作用”下，分别使用赤磷或黄磷制备铜磷合金，均能够得到化学成分均匀的铜磷合金，且生产过程简单。
4)研究发现，添加微量Zr元素，有进一步细化铜磷合金晶粒、提高铸锭塑性的效果，从而更有利于高含量磷的铜磷合金浇铸成铸锭。
申请人在长期的生产实践中发现，在生产含磷量高达7.8％以上的铜磷钎料时，特别是在将钎料丝材拉拔至1.0mm甚至更细时，为了解决“断丝”问题，加入质量分数为0.01％～0.05％的Zr元素，则可以完全解决“断丝”问题，而且在铸锭挤压成丝材时，添加了Zr元素的铜磷钎料更容易挤压。因此，在本发明试验、研究过程中，发现，Zr元素的作用没有Ni元素的作用显著，但是，在添加了合适量的Ni元素后，如果再添加微量的Zr元素，则具有“锦上添花”的效果。优化试验结果表明，本发明技术方案范围中的Zr元素有进一步细化铜磷合金晶粒、提高铸锭塑性的效果，从而更有利于高含量磷的铜磷合金浇铸成铸锭。高于或低于该范围，Zr元素的效果弊大于利。
本发明工艺简单、产品成分均匀、能耗低、生产过程无污染、铜磷合金中磷含量可高达23％的铜磷合金。
具体实施方式
实施例1：
一种铜磷合金的制备方法，其特征在于：按质量分数配比是：13.0％的赤磷，0.3％的Ni，0.001％的Zr，余量为Cu，具体是将赤磷放置于密闭坩埚中，加热并保持赤磷液体的温度为600℃～620℃并冲入氮气备用；将按需要比例添加的电解铜、镍板、锆-铜合金放置于中频炉中加热至完全熔化(铜与镍、锆的冶炼过程添加木炭覆盖)后，将液态赤磷按所需比例输入熔化的铜镍锆合金熔液中，搅拌3～5分钟，使磷与铜镍锆合金发生充分反应即得到含有微量镍、锆的铜磷合金熔液，经浇铸到模具、冷却后即得到铜磷合金产品。
实施例2：
一种铜磷合金的制备方法，其特征在于：按质量分数配比是：23.0％的黄磷，0.1％的Ni，0.1％的Zr，余量为Cu，具体是将黄磷放置于密闭坩埚中，加热并保持黄磷液体的温度为60℃～70℃并冲入氮气备用；将按需要比例添加的电解铜、镍板、锆-铜合金放置于中频炉中加热至完全熔化(铜与镍、锆的冶炼过程添加木炭覆盖)后，将液态黄磷按所需比例输入熔化的铜镍锆合金熔液中，搅拌5～10分钟，使磷与铜镍锆合金发生充分反应即得到含有微量镍、锆的铜磷合金熔液，经浇铸到模具、冷却后即得到铜磷合金产品。
实施例3：
一种铜磷合金的制备方法，其特征在于：按质量分数配比是：18.0％的赤磷，0.2％的Ni，0.01％的Zr，余量为Cu，具体是将黄磷放置于密闭坩埚中，加热并保持黄磷液体的温度为60℃～70℃并冲入氮气备用；将按需要比例添加的电解铜、镍板、锆-铜合金放置于中频炉中加热至完全熔化(铜与镍、锆的冶炼过程添加木炭覆盖)后，将液态黄磷按所需比例输入熔化的铜镍锆合金熔液中，搅拌5～10分钟，使磷与铜镍锆合金发生充分反应即得到含有微量镍、锆的铜磷合金熔液，经浇铸到模具、冷却后即得到铜磷合金产品。
实施例4：
一种铜磷合金的制备方法，其特征在于：按质量分数配比是：22.0％的黄磷，0.25％的Ni，0.005％的Zr，余量为Cu，具体是将黄磷放置于密闭坩埚中，加热并保持黄磷液体的温度为60℃～70℃并冲入氮气备用；将按需要比例添加的电解铜、镍板、锆-铜合金放置于中频炉中加热至完全熔化(铜与镍、锆的冶炼过程添加木炭覆盖)后，将液态黄磷按所需比例输入熔化的铜镍锆合金熔液中，搅拌5～10分钟，使磷与铜镍锆合金发生充分反应即得到含有微量镍、锆的铜磷合金熔液，经浇铸到模具、冷却后即得到铜磷合金产品。
实施例5：
一种铜磷合金的制备方法，其特征在于：按质量分数配比是：16.0％的赤磷，0.15％的Ni，0.05％的Zr，余量为Cu，具体是将赤磷放置于密闭坩埚中，加热并保持赤磷液体的温度为600℃～620℃并冲入氮气备用；将按需要比例添加的电解铜、镍板、锆-铜合金放置于中频炉中加热至完全熔化(铜与镍、锆的冶炼过程添加木炭覆盖)后，将液态赤磷按所需比例输入熔化的铜镍锆合金熔液中，搅拌5～8分钟，使磷与铜镍锆合金发生充分反应即得到含有微量镍、锆的铜磷合金熔液，经浇铸到模具、冷却后即得到铜磷合金产品。
实施例6：
一种铜磷合金的制备方法，其特征在于：按质量分数配比是：15.0％的黄磷，0.12％的Ni，0.015％的Zr，余量为Cu，具体是将黄磷放置于密闭坩埚中，加热并保持黄磷液体的温度为60℃～70℃并冲入氮气备用；将按需要比例添加的电解铜、镍板、锆-铜合金放置于中频炉中加热至完全熔化(铜与镍、锆的冶炼过程添加木炭覆盖)后，将液态黄磷按所需比例输入熔化的铜镍锆合金熔液中，搅拌3～5分钟，使磷与铜镍锆合金发生充分反应即得到含有微量镍、锆的铜磷合金熔液，经浇铸到模具、冷却后即得到铜磷合金产品。
实施例7：
一种铜磷合金的制备方法，其特征在于：按质量分数配比是：23.0％的赤磷，0.22％的Ni，0.01％的Zr，余量为Cu，具体是将赤磷放置于密闭坩埚中，加热并保持赤磷液体的温度为600℃～620℃并冲入氮气备用；将按需要比例添加的电解铜、镍板、锆-铜合金放置于中频炉中加热至完全熔化(铜与镍、锆的冶炼过程添加木炭覆盖)后，将液态赤磷按所需比例输入熔化的铜镍锆合金熔液中，搅拌5～8分钟，使磷与铜镍锆合金发生充分反应即得到含有微量镍、锆的铜磷合金熔液，经浇铸到模具、冷却后即得到铜磷合金产品。
实施例8：
一种铜磷合金的制备方法，其特征在于：按质量分数配比是：13.0％的黄磷，0.3％的Ni，0.01％的Zr，余量为Cu，具体是将黄磷放置于密闭坩埚中，加热并保持黄磷液体的温度为60℃～70℃并冲入氮气备用；将按需要比例添加的电解铜、镍板、锆-铜合金放置于中频炉中加热至完全熔化(铜与镍、锆的冶炼过程添加木炭覆盖)后，将液态黄磷按所需比例输入熔化的铜镍锆合金熔液中，搅拌3～5分钟，使磷与铜镍锆合金发生充分反应即得到含有微量镍、锆的铜磷合金熔液，经浇铸到模具、冷却后即得到铜磷合金产品。
Claims (2)
1.一种铜磷合金的制备方法，其特征在于按质量分数配比是：13.0％～23.0％的P，0.1％～0.3％的Ni，0.001％～0.1％的Zr，余量为Cu，具体将赤磷放置于密闭坩埚中，加热并保持赤磷液体的温度为600℃～620℃备用；将按需要比例添加的电解铜、镍板、锆-铜合金放置于中频炉中加热至完全熔化后，将液态赤磷按所需比例输入熔化的铜镍锆合金熔液中，磷与铜镍锆合金发生充分反应即得到含有微量镍、锆的铜磷合金熔液，经浇铸到模具、冷却后即得到铜磷合金产品。
2.一种铜磷合金的制备方法，其特征在于：按质量分数配比是：13.0％～23.0％的P，0.1％～0.3％的Ni，0.001％～0.1％的Zr，余量为Cu，具体将黄磷放置于密闭坩埚中，加热并保持黄磷液体的温度为60℃～70℃备用；将按需要比例添加的电解铜、镍板、锆-铜合金放置于中频炉中加热至完全熔化后，将液态黄磷按所需比例输入熔化的铜镍锆合金熔液中，磷与铜镍锆合金发生充分反应即得到含有微量镍、锆的铜磷合金熔液，经浇铸到模具、冷却后即得到铜磷合金产品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310755359.5A CN103740969B (zh) | 2013-12-31 | 2013-12-31 | 一种铜磷合金的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310755359.5A CN103740969B (zh) | 2013-12-31 | 2013-12-31 | 一种铜磷合金的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103740969A CN103740969A (zh) | 2014-04-23 |
| CN103740969B true CN103740969B (zh) | 2016-06-15 |
Family
ID=50498033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310755359.5A Active CN103740969B (zh) | 2013-12-31 | 2013-12-31 | 一种铜磷合金的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103740969B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105506340A (zh) * | 2014-09-26 | 2016-04-20 | 宁波江丰电子材料股份有限公司 | 铜磷合金阳极的制备方法 |
| CN104651651B (zh) * | 2015-03-09 | 2016-08-24 | 济南大学 | 一种铜-铪-磷中间合金及其制备方法 |
| CN110273073B (zh) * | 2019-05-24 | 2020-07-10 | 西安交通大学 | 一种镍磷靶材的制备方法 |
| CN113549782B (zh) * | 2021-08-03 | 2022-02-11 | 苏州昆腾威新材料科技有限公司 | 镍磷中间合金及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4489136A (en) * | 1982-09-20 | 1984-12-18 | Allied Corporation | Homogeneous low melting point copper based alloys |
| CN1226436C (zh) * | 2003-10-27 | 2005-11-09 | 山东大学 | 一种低熔点铜－磷基中间合金及其制备方法 |
| CN1317406C (zh) * | 2005-09-09 | 2007-05-23 | 陆良春 | 磷铜母合金的制备方法 |
| CN101457308B (zh) * | 2008-12-25 | 2010-08-11 | 四川鑫炬矿业资源开发股份有限公司 | 一种磷铜中间合金的制备方法 |
-
2013
- 2013-12-31 CN CN201310755359.5A patent/CN103740969B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103740969A (zh) | 2014-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103740969B (zh) | 一种铜磷合金的制备方法 | |
| CN102140589B (zh) | 一种铝镁硅系铝合金的微合金化熔炼工艺 | |
| CN103290252B (zh) | 一种高强高导的铬锆铜合金及其加工工艺 | |
| CN101597700A (zh) | 用于熔炼铝合金的添加剂及其制备和应用方法 | |
| CN104862552A (zh) | 一种新型铝合金及其制备方法 | |
| CN102418019B (zh) | 一种Mg-Li基复合材料 | |
| CN103469007B (zh) | 高级端子连接器用铜合金及其制备方法和应用 | |
| CN104674034A (zh) | 一种铝钨铌三元素中间合金及其制备方法 | |
| CN108866366A (zh) | 一种铝合金材料的制备方法 | |
| CN102240866B (zh) | 一种硼酸铝晶须增强低温无铅复合焊膏及其制备方法 | |
| CN103757463B (zh) | 铜磷合金及其制备方法 | |
| CN105087973B (zh) | 一种用于生产铝合金的铬剂及其制备方法 | |
| CN105087977B (zh) | 一种用于生产铝合金的高含量铁金属添加剂及其制备方法 | |
| CN105087992B (zh) | 一种用于生产铝合金的高含量铁添加剂及其制备方法 | |
| CN106591617A (zh) | 用于铝合金的锰添加剂及其制备方法 | |
| CN103909361A (zh) | 一种低银含量的无镉钎料 | |
| CN1540011A (zh) | 一种低熔点铜-磷基中间合金及其制备方法 | |
| CN105087975B (zh) | 一种用于生产铝合金的高含量钛添加剂及其制备方法 | |
| CN101429600A (zh) | 碲铜排(板、棒、管)的生产工艺 | |
| CN106191506A (zh) | 一种外氧化弥散强化铜合金的制备工艺 | |
| CN105039784B (zh) | 一种用于生产铝合金的细粉钛剂及其制备方法 | |
| CN105063387B (zh) | 一种用于生产铝合金的钛剂及其制备方法 | |
| CN101985193B (zh) | 无镉银钎料及其制备方法 | |
| CN102352455A (zh) | 铝-磷中间合金及其制备方法 | |
| JP7340875B2 (ja) | 共晶組織を含有する銅チタン合金及びその調製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20181220 Address after: 321000 Jinxi Development Zone, Jinhua City, Zhejiang Province (Luobu Town) Patentee after: Jinhua Shuanghuan Brazing Alloys Co., Ltd. Address before: 321081 Shanbei, Shaojiacun, Luobu Town, Wucheng District, Jinhua City, Zhejiang Province Patentee before: JINHUA XINCHENG METAL MANUFACTURING CO., LTD. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |