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CN103717063A - 包含唑啉草酯和氟草烟的除草剂组合物及其使用方法 - Google Patents

包含唑啉草酯和氟草烟的除草剂组合物及其使用方法 Download PDF

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CN103717063A
CN103717063A CN201280022001.5A CN201280022001A CN103717063A CN 103717063 A CN103717063 A CN 103717063A CN 201280022001 A CN201280022001 A CN 201280022001A CN 103717063 A CN103717063 A CN 103717063A
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liquid
alcoholic solvent
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S·C·珀特
X·温
C·D·米尔恩
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Syngenta Participations AG
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Abstract

本发明提供了一种液体除草剂组合物,该除草剂组合物处于一种可乳化浓缩物的形式,其包含一种含以下项的混合物:(i)唑啉草酯;(ii)氟草烟的一种C1-C12烷基酯或2-(C1-C6烷氧基)C2-C4烷基-酯;以及(iii)如在此所定义的一种磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂;优选地是磷酸三-(2-乙基己基)酯。本发明还提供了一种用于控制和/或抑制来自地肤属的杂草生长的方法,该方法包括在这些杂草萌发之后将一种液体除草剂组合物施用至这些杂草或至它们的场所,其中该液体除草剂组合物包含一种含以下项的混合物:(i)唑啉草酯;(ii)氟草烟的一种酯;以及(iii)如在此所定义的一种磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂。本发明还提供了一种用于控制和/或抑制双子叶杂草和/或阔叶杂草的方法,优选地是来自以下属的杂草:地肤属、蓼属、何首乌属、猪毛菜属、播娘蒿属、向日葵属、莴苣属、茄属、白芥属、苋属、芸苔属、藜属和/或荞麦属。本发明还提供了一种液体除草剂组合物,该除草剂组合物具有针对广谱阔叶杂草的除草剂活性,其包含一种含以下各项的混合物:(i)唑啉草酯;(ii)氟草烟的一种酯;以及以下两者之一:(a)磺酰草吡唑、以及溴苯腈或其一种酯;或(b)MCPA或其一种酯、以及一种第四除草剂,该第四除草剂为双氟磺草胺、氟磺隆或醚苯磺隆。

Description

包含唑啉草酯和氟草烟的除草剂组合物及其使用方法
本发明涉及一种液体除草剂组合物(尤其是处于一种可乳化浓缩物(EC)形式),除其他之外其包含唑啉草酯和氟草烟的一种酯。本发明还涉及用于控制和/或抑制双子叶杂草和/或阔叶杂草生长的方法,尤其是来自以下属的杂草:地肤属、蓼属、何首乌属、猪毛菜属、播娘蒿属、向日葵属、莴苣属、茄属、白芥属、苋属、芸苔属、藜属和/或荞麦属,所述方法包括向这些杂草或向其场所施用一种液体除草剂组合物(除其他之外包含唑啉草酯和氟草烟的一种酯)。本发明还涉及包含四种活性除草剂物质的液体除草剂组合物,这些除草活性物质名为:(i)唑啉草酯、(ii)氟草烟的一种酯、(iii)一种第三选择的阔叶杂草除草剂、以及(iv)一种第四选择的阔叶杂草除草剂。
唑啉草酯是一种适合于使用在非燕麦谷物例如小麦、大麦、黑麦和/或黑小麦(尤其小麦和/或大麦)上的除草剂,并且用于控制禾本科杂草(例如来自看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属、黑麦草属、虉草属或狗尾草属的这些)是典型地萌发后施用,例如以从30至60g唑啉草酯/ha(ha=公顷)的施用率;唑啉草酯是典型地以及优选地作为一种安全剂用在与解毒喹的掺合物中(这些特征例如用途和/或施用率和/或安全剂可用于本发明中)。唑啉草酯的可乳化浓缩物(EC)配制品(典型地是在AxialTM商标下的)在许多国家是可从先正达(Syngenta)获得的;例如在USA它在商标AxialTM和Axial XLTM下是可获得的。唑啉草酯是披露于WO99/47525A1(Novartis AG)如实例H9以及如化合物编号1.008中。唑啉草酯和它的除草用途披露于:M.Muehlebach等人,Bioorganic & Medicinal Chemistry(生物有机与药物化学),2009,vol.17,pp.4241–4256;M.Muehlebach等人,于“Pesticide Chemistry.Crop Protection,Public Health,Environmental Safety(农药化学,作物保护,公共健康,环境安全)”中,H.Ohkawa等人编辑,2007,Wiley,Weinheim,pp.101-110;U.Hofer等人,Journal of Plant Diseases and Protection(植物病害和保护杂志),2006,特刊XX,pp.989-995;以及“The Pesticide Manual(农药手册)”,C.D.S.Tomlin编辑,第15版,2009,British Crop Production Council(英国作物生产委员会),UK,见条目687“pinoxaden(唑啉草酯)”于pp.911-912。唑啉草酯是2,2-二甲基丙酸8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-7-氧代-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧二氮卓-9-基酯并具有以下结构:
(唑啉草酯)
WO01/17351A1(先正达参股股份有限公司)披露了包括以下的除草剂组合物:(a)除草剂稠合的3-羟基-4-(4-甲基苯基)-5-氧代-吡唑啉衍生物,包括并且例示为唑啉草酯;以及(b)一种共除草剂,该共除草剂选自如下类别:苯氧基苯氧丙酸类(如炔草酯、禾草灵、精吡氟禾草灵等等)、羟胺类(如肟草酮等等)、硫酰脲类(如醚苯磺隆等等)、咪唑啉酮类、嘧啶类、三嗪类、脲类、PPO、氯乙酰苯胺类、苯氧乙酸类、三嗪酮类、二硝基苯胺类、嗪酮(azinone)类、氨基甲酸酯类、氧乙酰胺类、硫醇氨基甲酸酯类、唑脲类、苯甲酸类、苯胺类、腈类、三酮类以及磺胺类(如氯酯磺草胺酸(chlorasulam)、双氯磺草胺(diclsulam)、双氟磺草胺等等),连同来自以下除草剂:杀草强、呋草磺、灭草松、环庚草醚、异恶草酮、二氯吡啶酸(chlopyralid)、野燕枯、氟硫草定、乙氧呋草黄、氟咯草酮、茚草酮(indanofane)、异恶草胺、恶嗪草酮、哒草特、pyridafol、二氯喹啉酸、喹草酸、灭草环以及麦草氟。WO01/17351A1的10-11页披露了可以使用的可能的共除草剂的长清单(包括氟草烟)。
WO2007/073933A2(先正达参股股份有限公司)披露了含有除了乳化剂和非水溶性溶剂之外的以下项的可乳化浓缩物:a)唑啉草酯和b)一种醇,优选地是苯甲醇、四氢糠醇或2-甲基-2,4-戊二醇。
WO2008/049618A2(先正达参股股份有限公司)披露了一种液体除草剂组合物,该组合物含有唑啉草酯和一种佐剂,其中该佐剂是一种分子内佐剂,其由带有脂肪醇或芳香醇的磷酸的一种三酯和/或带有脂肪醇或芳香醇的烷基膦酸的一种双酯组成。WO2008/049618披露了以下优选的分子内佐剂:磷酸的三酯优选地为磷酸三-(2-乙基己基)酯、磷酸三-n-辛酯或磷酸三-丁氧基乙酯;并且烷基膦酸的双酯优选地为膦酸双-(2-乙基己基)-(2-乙基己基)酯、膦酸双-(2-乙基己基)-(n-辛基)酯、膦酸二丁基-丁基酯或膦酸双(2-乙基己基)-三聚丙烯酯。WO2008/049618(例如,其7-9页)披露了在其中的实例1的组合物A和B,即是可乳化浓缩物(EC),该浓缩物除其他之外含有唑啉草酯(作为唯一的除草剂)、四氢糠醇(作为溶剂的一种)、以及磷酸三-(2-乙基己基)酯(作为分子内佐剂),这些组合物与含有不同分子内佐剂的其他唑啉草酯EC配制品相比显示出增强的唑啉草酯的化学稳定性。在来自看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属、黑麦草属或虉草属的禾本科杂草上的唑啉草酯的良好除草功效也被保持的(参见WO2008/049618,实例3,10-11页)。WO2008/049618在第6页上披露了被控制的这些杂草可以是单子叶和双子叶杂草两者,例如像,如繁缕属、阿披拉草属、燕麦属、狗尾草属、白芥属、黑麦草属、稗属、雀麦属、看麦娘属、虉草属、苋属、藜属、旋花属、菊属、罂粟属、蓟属、蓼属、母菊属、拉拉藤属、堇菜属以及婆婆纳属。WO2008/049618在第5页披露了除了唑啉草酯之外的一种另外的共除草剂,该共除草剂任选地被结合到该组合物中。
氟草烟是典型地通过萌发后叶面施用以控制阔叶杂草而使用的除草剂;参见“The Pesticide Manual(农药手册)”C.D.S.Tomlin编辑,第15版,2009,British Crop Production Council(英国作物生产委员会),UK,见条目414“fluroxypyr(氟草烟)”于pp.549-551。作为一种除草剂,氟草烟在为以下项时是典型地可获得的:i)游离羟酸,或更通常地为:ii)氟草烟的1-甲基庚基(“meptyl”)酯,典型地称为氟草烟-甲基庚酯;或iii)氟草烟2-丁氧基-1-甲基乙酯,典型地称为氟草烟-2-丁氧基-1-甲基乙酯。这三种的结构如下:
Figure BDA0000408827160000041
氟草烟-甲基庚酯的一种可乳化浓缩物(EC)配制品从Dow AgroSciences(美国陶氏益农)是可获得的,并且在USA和澳大利亚在商标StaraneTM下是可获得的。
现已发现一种“预混合”的液体除草剂组合物(更具体地是处于一种可乳化浓缩物(EC)形式的),该除草剂组合物包含唑啉草酯、氟草烟-甲基庚酯、以及作为一种分子内佐剂的磷酸三-(2-乙基己基)酯(TEHP)(具体地,具有展示在此处配制品实例1中的配方),在控制一些双子叶杂草和/或阔叶杂草(尤其是来自地肤属、蓼属、何首乌属、猪毛菜属、播娘蒿属、向日葵属、莴苣属、白芥属和/或苋属的杂草)中,以及例如用一种水性溶剂稀释(以产生一种水性组合物)之后当施用至这些萌发后的杂草时,该液体除草剂组合物显得展示出除草功效(其是良好的和/或可接受的和/或有所改善的)。在来自地肤属和/或蓼属/何首乌属(这些是常见的US和加拿大杂草)的杂草上,功效是尤其良好的。
在某些情况下,无论是当与含有唑啉草酯和TEHP的EC和含有氟草烟(StaraneTM)的EC的桶混制剂(参见此处的生物实例1和2)相比或当与只含氟草烟(StaraneTM)的EC相比时(参见此处的生物实例1和3)时,在控制某些双子叶杂草和/或阔叶杂草(具体是来自地肤属、猪毛菜属、播娘蒿属、向日葵属、白芥属和/或芸苔属(以及有时苋属和/或藜属杂草))中,该“预混合的”EC配制品(包括唑啉草酯、氟草烟-甲基庚酯和TEHP(具体地,此处的配制品实例1))显得展示出一定程度的改进。
并且,当使用展示在此处的配制品实例1中的配方时,包含唑啉草酯、氟草烟-甲基庚酯、以及磷酸三-(2-乙基己基)酯的EC组合物就唑啉草酯化学稳定性而言也显得是稳定的(具有低量的唑啉草酯分解)。相比之下,包含唑啉草酯和氟草烟游离羧酸的EC组合物通常被发现是化学上较不稳定的。
本发明的第一个方面提供了一种液体除草剂组合物,该组合物处于一种可乳化浓缩物(EC)的形式,其包括含以下项的一种混合物:
(i)唑啉草酯;
(ii)氟草烟的一种C1-C12烷基酯或2-(C1-C6烷氧基)C2-C4烷基-酯;以及
(iii)一种磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂;
其中,该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂包括磷酸的一种三-[C4-C12烷基或2-(C2-C6烷氧基)C2-C4烷基-]酯和/或C3-C12烷基膦酸的一种双-(C3-C12烷基)酯。
优选地,处于一种可乳化浓缩物(EC)的形式的该液体除草剂组合物基本上不含水(以该液体除草剂组合物的按重量计的,尤其是少于1%w/w的水,更具体地少于0.5%w/w,例如等于或少于0.2%w/w,例如少于0.1%w/w)。
本发明的第二个方面提供了一种用于控制和/或抑制来自地肤属的杂草的生长的方法,该方法包括在这些杂草萌发之后的时间将一种液体除草剂组合物(优选地是一种水性液体除草剂组合物)施用至这些来自地肤属的杂草或至其场所,其中该液体除草剂组合物包括一种含以下项的混合物:
(i)唑啉草酯;
(ii)氟草烟的一种C1-C12烷基酯或2-(C1-C6烷氧基)C2-C4烷基-酯;以及
(iii)一种磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂;
其中,该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂包括磷酸的一种三-[C4-C12烷基或2-(C2-C6烷氧基)C2-C4烷基-]酯和/或C3-C12烷基膦酸的一种双-(C3-C12烷基)酯。
优选地,在第二方面,在一个容器(例如在一个桶中,如一个喷雾桶)中,将一种第一液体除草剂组合物(更优选地处于一种可乳化浓缩物(EC)的形式,仍然更优选地如在本发明的第一方面中所定义的液体除草剂组合物)与一种农业上可接受的水性溶剂(是一种适合于将该液体除草剂组合物喷洒至田野上的载体,例如水)以及任选地一种、两种或更多种另外的除草剂组合物(各自独立地包含一种或多种另外的除草剂)混合;
从而形成一种稀释的水性液体除草剂组合物;并且
在这些杂草萌发的时间之后,将该稀释的水性液体除草剂组合物施用(优选地通过喷洒)至来自地肤属的这些杂草或其场所。
在这个实施方案中,更优选地,该第一液体除草剂组合物(例如处于一种可乳化浓缩物(EC)的形式)基本上不含水(以该液体除草剂组合物的按重量计的,尤其是少于1%w/w的水,更具体地少于0.5%w/w,例如等于或少于0.2%w/w,例如少于0.1%w/w)。
本发明的第三个方面提供了一种用于控制和/或抑制双子叶杂草和/或阔叶杂草(优选地来自以下属的杂草:地肤属、蓼属、何首乌属、猪毛菜属、播娘蒿属、向日葵属、莴苣属、茄属、白芥属、苋属、芸苔属、藜属和/或荞麦属)生长的方法,该方法包括以下步骤(a)和(b):
(a)在一个容器中(例如在一个桶中,如一个喷雾桶),将以下项混合:
(i)一种第一除草剂组合物,
(ii)一种农业上可接受的水性溶剂(是一种适合于将第一除草剂组合物喷洒至田野上的载体),以及
(iii)任选地一种、两种或多种另外的除草剂组合物,
从而形成一种稀释的水性液体除草剂组合物;并且
(b)在这些杂草萌发的时间之后,将该稀释的水性液体除草剂组合物施用(优选地是喷洒)至双子叶杂草和/或阔叶杂草(优选来自以下属的杂草:地肤属、蓼属、何首乌属、猪毛菜属、播娘蒿属、向日葵属、莴苣属、茄属、白芥属、苋属、芸苔属、藜属和/或荞麦属)或其场所。
并且其中该第一除草剂组合物是液体的并包含以下项的一种混合物:
(ia)唑啉草酯;
(ib)氟草烟的一种C1-C12烷基酯或2-(C1-C6烷氧基)C2-C4烷基-酯;以及
(ic)一种磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂,其中该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂包括磷酸的一种三-[C4-C12烷基或2-(C2-C6烷氧基)C2-C4烷基-]酯和/或C3-C12烷基膦酸的一种双-(C3-C12烷基)酯;
并且其中任选的一种、两种或多种另外的除草剂各自独立地包含一种或多种另外的除草剂。
在本发明的第三个方面,该第一液体除草剂组合物优选地处于一种可乳化浓缩物(EC)的形式。
在本发明的第三个方面,优选地,该第一液体除草剂组合物(例如,处于一种可乳化浓缩物(EC)的形式)基本上不含水(以该第一液体除草剂组合物的按重量计的,尤其是少于1%w/w的水,更具体地少于0.5%w/w,例如等于或少于0.2%w/w,例如少于0.1%w/w)。
在本发明的第二个和/或第三个方面的一个具体实施方案中,在方法中,任选的一种、两种或多种另外的除草剂组合物(各自独立地包含一种或多种另外的除草剂)是存在的(即,被混合于该容器中)。
在本发明的第二个和/或第三个方面,优选地,任选的一种或多种另外的除草剂如果存在的话(即,混合于该容器中)是适合于控制和/或抑制双子叶杂草和/或阔叶杂草的生长的。
在本发明的第二个和/或第三个方面的一个优选实施方案中,该一种、两种或多种另外的除草剂组合物(各自独立地包含一种或多种另外的除草剂)是存在的(即被混合于该容器中)并且被包含(例如,一起在一种另外的除草剂组合物中或者分开地在两种或多种另外的除草剂组合物中):
(iiia)磺酰草吡唑或其农业上可接受的盐;以及
(iiib)溴苯腈、或其一种或多种C4-C12链烷酸酯、或其丁酸酯、或其一种农业上可接受的碱加成盐。
(关于这个含磺酰草吡唑的实施方案的优选特征,参见下文中本发明的第四方面的优选特征)。
在本发明的第二个和/或第三个方面的一个可替代的实施方案中,一种、两种或多种另外的除草剂组合物(各自独立地包含一种或多种另外的除草剂)是存在的(即,被混合于该容器中)并且被包含(例如一起在一种另外的除草剂组合物中或者分开地在两种或多种另外的除草剂组合物中):
(iiic)MCPA、或其一种C1-C12烷基酯或2-(C1-C6烷氧基)C2-C4烷基-酯、或其一种农业上可接受的碱加成盐;以及
(iiid)一种第四除草剂,该第四除草剂是:双氟磺草胺、氟磺隆、醚苯磺隆或这些中的任一项的一种农业上可接受的碱加成盐。
(关于这个含MCPA的实施方案的优选特征,参见下文中本发明的第五方面的优选特征)。
在本发明的所有方面,尤其在本发明的第三方面,优选地,双子叶杂草和/或阔叶杂草(例如有待控制的和/或有待抑制生长的(例如,通过氟草烟酯))包括(例如是)来自以下属的杂草:地肤属、蓼属、何首乌属、猪毛菜属、播娘蒿属、向日葵属、莴苣属、茄属、白芥属、苋属、芸苔属、藜属和/或荞麦属。更优选地,双子叶杂草和/或阔叶杂草(例如有待控制的和/或有待抑制生长的(例如通过氟草烟酯))包括(例如是)来自以下属的杂草:地肤属、蓼属、何首乌属、猪毛菜属、播娘蒿属、向日葵属、莴苣属、白芥属和/或苋属。仍然更优选地,双子叶杂草和/或阔叶杂草(例如有待控制的和/或有待抑制生长的(例如通过氟草烟酯))包括(例如是)来自以下属的杂草:地肤属、猪毛菜属、播娘蒿属、向日葵属、莴苣属和/或Sinapsis。再更优选地,双子叶杂草和/或阔叶杂草(例如有待控制的和/或有待抑制生长的(例如通过氟草烟酯))包括(例如是)来自以下属的杂草:地肤属、猪毛菜属、播娘蒿属和/或向日葵属。
在本发明的所有方面,尤其在本发明的第二和/或第三方面,最优选地,双子叶杂草和/或阔叶杂草(例如有待控制的和/或有待抑制生长的(例如通过氟草烟酯))包括(例如是)来自地肤属的杂草(例如地肤、美洲地肤(Kochia americana)、Kochia californica、Kochia hirsuta、Kochiahyssopifolia、和/或木地肤,尤其是地肤)。
优选地,在本发明的第二和/或第三方面,该方法用于控制和/或抑制双子叶杂草和/或阔叶杂草(或地肤属的杂草)生长,并且也是一种用于控制和/或抑制单子叶的(优选禾本科的)杂草生长的方法。
在上文或下文中独立地提到的在本发明的所有方面,优选地,该液体除草剂组合物是在这些杂草萌发的时间之后以从15至90g/ha或优选地从30至60g/ha(更优选地45至60g/ha,最优选地60g/ha)的唑啉草酯施用率、以及以从70至250g/ha(更优选地从70至160g/ha或从80至140g/ha,仍然更优选地从90至120g/ha或从100至110g/ha,最优选地105g/ha)的氟草烟“酸当量”施用率施用的。例如在非燕麦谷物作物(例如小麦和/或大麦)上和/或用于USA和/或加拿大,施用60g/ha的唑啉草酯和105g/ha的氟草烟“酸当量”被认为是理想的。
本发明的第一、第二和/或第三方面的优选特征如下。在作出所有必要的变化后,这些优选特征总体上也适用于如下文中所述的本发明的第四和/或第五方面。
烷基和烷氧基烷基基团(例如在磷酸酯和/或膦酸酯佐剂之内的和/或在任何氟草烟酯基之内的和/或在任何其他(非唑啉草酯)除草剂的酯基之内的)可以是直链的(“straight-chain”或“linear”)或支链的。其中在该磷酸酯和/或膦酸酯佐剂中存在二个或三个或更多烷基和/或烷氧基烷基基团,这些可以是相同的或不同的。
优选地氟草烟的C1-C12烷基酯或2-(C1-C6烷氧基)C2-C4烷基-酯是氟草烟的一种C5-C10烷基或2-(C2-C6烷氧基)C2-C3烷基-酯,更优选地是氟草烟的一种C6-C10烷基酯或C2-C5烷氧基-CH2-CH(Me)-酯或2-(C2-C5烷氧基)-乙基-酯,仍然更优选地是氟草烟的一种C8烷基酯或C4烷氧基-CH2-CH(Me)-酯。最优选地,氟草烟的酯是氟草烟的1-甲基庚基(“meptyl”)酯(称为氟草烟-甲基庚酯),或氟草烟的2-丁氧基-1-甲基乙酯(称为氟草烟-2-丁氧基-1-甲基乙酯)。
在上文或下文中独立地提到的在本发明的所有方面,优选地,该液体(或第一)除草剂组合物(例如,EC)包含(以该液体(或第一)除草剂组合物(或EC))的按重量计的)从0.5%至30%的(优选地从1%至20%,最优选地从2%至10%,例如从2.5%至7%,例如约4%-5%)唑啉草酯。
在上文或下文中独立地提到的在本发明的所有方面,优选地,该液体(或第一)除草剂组合物(例如,EC)包括(以该液体(或第一)除草剂组合物(或EC))的按重量计的)从1%至40%(优选地从2%至30%,最优选地从4%至20%,例如从7%至15%,例如从10%至15%)的氟草烟的酯(测量为该酯)。
在上文或下文中独立地提到的在本发明的所有方面,在该液体除草剂组合物中,唑啉草酯与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是从60:70至60:250,更优选地从60:70至60:160,仍然更优选地从60:80至60:140,甚至更优选地从60:90至60:120,再更优选地从60:100至60:110,或最优选地是60:105。
唑啉草酯与氟草烟的酯(计算为氟草烟酸当量)的最优选的重量比60:105允许该液体除草剂组合物以唑啉草酯的优选施用率60g/ha和氟草烟酸当量的优选施用率105g/ha而被施用(典型地在萌发后),这对于USA和加拿大而言被认为是理想的。
对于该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂而言,优选地,该磷酸的三酯是磷酸的一种三-[C6-C10烷基或2-(C2-C6烷氧基)乙基-]酯,尤其是磷酸的一种三-[C8烷基或2-(C4烷氧基)乙基-]酯。更优选地,磷酸的三酯是磷酸三-(2-乙基己基)酯、磷酸三-n-辛酯和/或磷酸三-[2-(n-丁氧基)]乙基酯;最优选地,是磷酸三-(2-乙基己基)酯(其缩写是TEHP)。
对于该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂而言,优选地,该C3-C12烷基膦酸的二酯是C4-C10烷基-膦酸的一种双-(C4-C10烷基)酯,尤其是C4-C8烷基-膦酸的一种双-(C4-C8烷基)酯。更优选地,该C3-C12烷基-膦酸的二酯是:磷酸双-(2-乙基己基)(2-乙基己基)酯、磷酸双-(2-乙基己基)(n-辛基)酯和/或磷酸二-n-丁基(n-丁基)酯;更优选地是磷酸双-(2-乙基己基)(n-辛基)酯。
优选地,该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂包括(例如,基本上由以下组成):磷酸三-(2-乙基己基)酯、磷酸三-n-辛酯、磷酸三[2-(n-丁氧基)乙基]酯、磷酸双-(2-乙基己基)(2-乙基己基)酯、磷酸双-(2-乙基己基)(n-辛基)酯、和/或磷酸二-n-丁基(n-丁基)酯。
优选地,该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂是一种磷酸酯分子内佐剂。
最优选地,该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂包括(例如,基本上由其组成)磷酸三-(2-乙基己基)酯(其缩写为TEHP)。
典型地,该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂是以该液体(或第一)除草剂组合物的按重量计的从5%至70%存在的,但优选地,它是以该液体(或第一)除草剂组合物(例如,EC)的按重量计的从10%至60%、更优选地从15%至50%、仍然更优选地从20%至50%或从20%至45%、最优选地从30%至40%存在的。
根据或用于本发明的该第一、第二和/或第三方面的该液体(或第一)除草剂组合物(例如,EC组合物)就唑啉草酯化学稳定性而言是优选地稳定的。唑啉草酯化学稳定性优选地如下:
-优选地,该液体(或第一)除草剂组合物(例如,EC组合物)的特征在于:在50℃的温度下储存2周之后,唑啉草酯的分解(损失)不多于5重量%(优选地不多于4重量%,更优选地少于2.5%(典型地表示少于2.5重量%))。
-可替代地或另外地,优选地,该液体(或第一)除草剂组合物(例如,EC组合物)的特征在于:在54℃的温度下储存2周之后,唑啉草酯的分解(损失)不多于5重量%(优选地不多于4重量%,更优选地不多于3%(典型地表示少于3重量%))。
-可替代地或另外地,优选地,该液体(或第一)除草剂组合物(例如,EC组合物)的特征在于:在38℃的温度下储存8周之后,唑啉草酯的分解(损失)不多于4重量%(优选地不多于3重量%,更优选地不多于2.5%(典型地表示少于2.5重量%))。
-可替代地或另外地,优选地,该液体(或第一)除草剂组合物(例如EC组合物)的特征在于:在50℃的温度下储存8周之后,唑啉草酯的分解(损失)不多于13重量%(优选地不多于11重量%,更优选地不多于9%)。
优选地,当一种醇溶剂(例如THFA)存在时,为了最大的唑啉草酯化学稳定性,该组合物(尤其是,该液体(或第一)除草剂组合物,典型地处于一种EC的形式)基本上不含(例如少于0.01%w/w的,例如少于0.001%w/w的,例如0%的)酸性成分,当在20℃至26℃(更优选地在25±1℃)下在水中测量时,所述酸性成分具有4.0或更低、或3.5或更低(尤其是3.0或更低,例如2.0或更低)的pKa。
氟草烟(游离羟酸)具有2.94的pKa;参见Pesticide Manual15th edition(农药手册第15版),氟草烟条目。因此,优选地,该组合物(尤其是该液体(或第一)除草剂组合物,典型地处于一种EC的形式)基本上不含(例如少于0.1%w/w的,例如少于0.01%w/w的,例如少于0.001%w/w的,例如0%的)氟草烟游离羧酸。
优选地,当一种醇溶剂(例如THFA,见后面)存在时,为了最大的唑啉草酯化学稳定性,该组合物(尤其是,该液体(或第一)除草剂组合物,典型地处于一种EC的形式)基本上不含(例如少于0.1%w/w的,例如少于0.01%w/w的,例如少于0.001%w/w的,例如0%的)强碱性成分,当在20℃至26℃(更优选地在25±1℃)下在水中测量时,所述强碱性成分的共轭酸具有10或更高的(尤其是9或更高,尤其是8或更高)的pKa。
优选地,例如为了最大的唑啉草酯化学稳定性,该液体(或第一)除草剂组合物(例如处于一种可乳化浓缩物(EC)的形式)基本上不含水(尤其是少于1%w/w的水,更具体地少于0.5%w/w、例如等于或少于0.2%w/w、例如少于0.1%w/w的水)。
优选地,该液体(或第一)除草剂组合物(例如可乳化浓缩物,EC)包含一种、两种或更多农业上可接受的有机溶剂。
优选地,该液体(或第一)除草剂组合物(例如可乳化浓缩物,EC)包含一种重芳烃溶剂,典型地是多种重芳烃的混合物。更优选地,该重芳烃溶剂包括被烷基取代的萘类的一种混合物,其中所述烷基含有总计1、2、3或4或更多(例如1、2、3或4)个碳原子。仍然更优选地,被烷基取代的萘类总共以该重芳烃溶剂的从50%至100%、优选地从65%至99%、更优选地从75%至97%(按重量计的)存在。优选地,该重芳烃溶剂具有低的萘(即,未被取代的萘)含量;并且更优选地,以该重芳烃溶剂的按重量计,含有从0%至2%或从0%至1%的萘,更优选地包含从0.01%至1%的萘,例如包含从0.05%至0.7%的萘。
该重芳烃溶剂以该液体(或第一)除草剂组合物的按重量计的从8%至50%存在,但优选地,它是以该液体(或第一)除草剂组合物(例如,EC)的按重量计的从10%至45%、更优选地从15%至40%、仍然更优选地从15%至35%(例如从20%至30%)存在的。
优选地,该液体(或第一)除草剂组合物(例如,EC)包括一种醇溶剂,其中该醇溶剂包括(例如基本上由以下组成,尤其是包括以该醇溶剂的按重量计的96%或更多的、或98%或更多的):四氢糠醇[THFA,也称(四氢呋喃-2-基)甲醇]、2-甲基-戊烷-2,4-二醇(也称为己二醇)、4-羟基-4-甲基-戊烷-2-酮(也称为双丙酮醇)、苯甲醇、2-乙基己醇、n-辛醇、环己醇、乳酸甲酯、乳酸丁酯、乳酸苄酯或这些醇中的两种或更多种的混合物。优选地,该醇溶剂包括(例如基本上由以下组成):四氢糠醇、2-甲基-戊烷-2,4-二醇(己二醇)、4-羟基-4-甲基-戊烷-2-酮(双丙酮醇)、或这些醇中的两种或更多种的混合物。最优选地,该醇溶剂包括(例如基本上由其组成,尤其是包括以该醇溶剂的按重量计的96%或更多的、或98%或更多的)四氢糠醇(THFA)。
该醇溶剂[例如包括四氢糠醇、2-甲基-戊烷-2,4-二醇、4-羟基-4-甲基-戊烷-2-酮、或这些醇中的两种或更多种的混合物]典型地以该液体(或第一)除草剂组合物的按重量计的从5%至50%或从8%至40%存在的;但更优选地,它是以该液体(或第一)除草剂组合物(例如,EC)的按重量计的从15%至40%或从16%至40%、仍然更优选地从15%至30%或从16%至30%、最优选地从16%至24%存在的。
在一个优选实施方案中,该醇溶剂包括四氢糠醇[THFA,也称为(四氢呋喃-2-基)甲醇],该四氢糠醇优选地是以该醇溶剂的按重量计的50%或更多存在的。更优选地,该醇溶剂基本上由四氢糠醇组成;仍然更优选地,该醇溶剂包括以该醇溶剂的按重量计的96%或更多的、或98%或更多的四氢糠醇。更优选地,在本优选实施方案中,包含四氢糠醇的醇溶剂基本上不含(例如以该醇溶剂的按重量计的从0至2.0%,优选地从0至1.0%,更优选地从0至0.5%或从0至0.3%,仍然更优选地从0至0.1%或从0至0.03%或从0至0.01%;最优选地不含)具有C=O部分的任何溶剂(例如4-羟基-4-甲基-戊烷-2-酮、乳酸甲酯、乳酸丁酯、或乳酸苄酯);以及,可替代地或另外地,更具体地在本优选实施例中,包含THFA的醇溶剂基本上不含(例如以该醇溶剂的按重量计的从0至2.0%、具体地从0至1.0%,更具体地从0至0.5%或从0至0.3%或从0至0.1%;最优选地不含)为2-甲基-戊烷-2,4-二醇或苯甲醇的任何溶剂。例如,在本优选实施方案中,优选的含有四氢糠醇的醇溶剂(例如适用于在本发明的除草剂组合物中使用或在本发明中使用)包含以该醇溶剂的按重量计的:98.0%或更多的四氢糠醇从0至0.1%的糠醇[(呋喃-2-基)甲醇],从0至1.6%的1,2-戊二醇,以及从0至0.3%的水;这样级别的四氢糠醇是可获得的,例如从PennAKem(formerly Penn Specialty Chemicals,Inc.(前佩恩特殊化学品公司))例如于3324Chelsea Avenue(切尔西大道),Memphis(孟菲斯市),TN38108,USA(www.pennakem.com)(在荷兰也是可获得的),或从Nova MolecularTechnologies,Inc,Parker Place,Suite725,Janesville,WI53545,USA。
当该醇溶剂包含(例如基本上由其组成)THFA时,例如如在上述的优选和/或具体实施方案中,包含一种硼基稳定剂的醇溶剂和/或液体(或第一)除草剂组合物是优选的。优选地,该硼基稳定剂用作一种抗氧化剂(例如,以便将THFA中的过氧化物形成最小化)和/或起到中和至少部分(即部分或全部)的可能存在于该除草剂组合物中的任何酸性杂质的作用(即,将在该除草剂组合物中的唑啉草酯的化学分解/损失最小化)。
优选地,该硼基稳定剂包括(例如,基本上由以下组成):
(a)一种金属(M)硼氢化物(M+BH4 ),更优选地一种金属硼氢化物,其中该金属是一种碱金属或一种碱土金属,例如钠、锂、钾、镁或钙的硼氢化物;最优选地硼氢化钠NaBH4;和/或
(b)一种含有一个或多个四面体的硼(sp3混合的)原子和一个或多个B-O键的化合物。
注意:在一种含四氢糠醇的液体除草剂组合物中,通常该金属硼氢化物(a)(例如NaBH4)被认为会随着时间的过去慢慢转化为例如上述的化合物(b2)M+B(H)n(OR)m
优选地,在该硼基稳定剂中,含有一个或多个四面体的硼(sp3混合的)原子和一个或多个B-O键的化合物(b)包括(例如,基本上由以下组成):
(b1)一种金属硼酸盐,尤其是包括一种金属四羟基硼酸盐(例如,含有B(OH)4 )、一种金属二硼酸盐(例如,含有B2O5 4–)、一种金属三硼酸盐(例如,含有B3O7 5–)、一种金属四硼酸盐(例如,含有B4O7 2-和/或B4O9 6–和/或[B4O5(OH)4]2-)或一种金属偏硼酸盐(例如,含有BO2 );优选地在该金属硼酸盐中,该金属是一种碱金属或一种碱土金属,例如钠、锂、钾、镁或钙,尤其是钠或锂;更优选地该金属硼酸盐包括(例如是)一种金属四硼酸盐,例如四硼酸钠或四硼酸锂;最优选地四硼酸钠(“硼砂”),例如无水四硼酸钠或优选地水合物(例如十水合物);和/或
(b2)一种具有式M+B(H)n(OR)m 的化合物,其中M是一种金属(优选地是一种碱金属或一种碱土金属,例如钠、锂、钾、镁或钙,优选地是钠),n是0、1、2或3,m是1、2、3或4并且n+m为4,并且其中每个OR基团(独立于任何其他的OR基团)是C1-C8烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、2-乙基己氧基或n-辛氧基)、C3-C6环烷氧基(例如环己氧基)、(四氢呋喃-2-基)甲氧基(例如THFA的去质子化残余物)、苄氧基或苯氧基;优选地OR是(四氢呋喃-2-基)甲氧基。
优选地,该硼基稳定剂以该醇溶剂的按重量计的从0.001%至0.3%或从0.002%至0.3%、优选地从0.001%至0.1%或从0.002%至0.1%、更优选地从0.002%至0.05%、仍然更优选地从0.004%至0.03%(例如,大约0.005%至大约0.015%)、最优选地从0.008%至0.03%(例如大约0.015%)存在于该含THFA的醇溶剂中。可替代地或另外地,优选地,该硼基稳定剂以该液体(或第一)除草剂组合物的按重量计的从0.0002%至0.06%或从0.0004%至0.06%、优选地从0.0002%至0.02%或从0.0004%至0.02%,更优选地从0.0004%至0.01%、仍然更优选地从0.0008%至0.006%(例如大约0.001%或大约0.003%)、最优选地从0.0016%至0.006%(例如大约0.003%)存在于该液体(或第一)除草剂组合物(例如在一种可乳化浓缩物中或是可乳化浓缩物)中。
优选地,该液体(或第一)除草剂组合物(例如,EC)包含一种重芳烃溶剂(例如如此处描述的)和一种醇溶剂[例如,如此处描述的,例如包含四氢糠醇、2-甲基-戊烷-2,4-二醇、4-羟基-4-甲基-戊烷-2-酮、或其混合物]。该重芳烃熔剂与该醇溶剂的重量比典型地是从4:1至0.3:1、更典型地从3:1至0.5:1或从2.5:1至0.7:1(参见例如此处的配制品实例3和4A)。然而,具体地为了可能将像一种EC这样的组合物的稳定性最大化,优选地,该重芳烃熔剂与该醇溶剂[例如,包含四氢糠醇、2-甲基-戊烷-2,4-二醇、4-羟基-4-甲基-戊烷-2-酮、或其混合物]的重量比是从1.7:1至0.3:1或从1.7:1至0.5:1,更优选地从1.5:1至0.5:1或从1.5:1至0.7:1,仍然更优选地从1.35:1至0.8:1,例如从1.25:1至1.0:1(参见例如此处的配制品实例3和4B)。
本发明的或在本发明中使用的该液体(或第一)除草剂组合物(特别是对于一种可乳化浓缩物)优选地包含一种或多种乳化剂。优选地,该一种或多种乳化剂包括:C1-C22烷基-苯基-磺酸盐的一种盐(例如一种碱土金属盐,例如一种钙盐)(例如C8-C18烷基-苯基-磺酸盐的一种盐),例如十二烷基苯磺酸钙(例如直链);一种蓖麻油氧化烯加成产物(缩合产物)(注意:蓖麻油含有一种甘油三酯,其中大部分的脂肪酸链是包括OH基的蓖麻油酸),尤其是蓖麻油乙氧基化物(例如可具有不同量的乙氧基化),例如一种蓖麻油乙氧基化物(20至40EO,即含有和/或使用20至40摩尔的环氧乙烷(EO)/摩尔蓖麻油所产生的)或优选地蓖麻油乙氧基化物(30EO);一种一种醇氧化烯加成产物(缩合产物),尤其是一种C1-C22醇氧化烯加成产物,例如一种C8-C22醇乙氧基化物(例如可以具有不同量的乙氧基化)例如十三醇乙氧基化物;一种烷基酚氧化烯加成产物(缩合产物),例如壬基酚乙氧基化物;二C1-C22烷基酯的一种磺基琥珀酸盐,例如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠;一种山梨醇酯,例如山梨醇油酸酯;C8-C22脂肪酸的一种聚乙二醇酯,例如聚乙二醇硬脂酸酯;环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的嵌段共聚物;一种丁醇环氧乙烷(EO)/环氧丙烷(PO)共聚物[即或例如甲基环氧乙烷与环氧乙烷的聚合物,单丁醚],例如Atlas G-5000D TM butanol(丁醇)EO/PO copolymer(共聚物)(例如可从Croda获得的);或磷酸单-烷基酯和/或磷酸二-烷基酯的一种盐;或这些乳化剂的两种或更多种的混合物。可替代地或另外地,可以使用一种或多种其他乳化剂,优选地一种三苯乙烯基苯酚烷氧基化物,例如一种三苯乙烯基苯酚乙氧基化物和/或一种三苯乙烯基苯酚乙氧基化物-丙氧基化物,更具体地一种含有8至30(优选地是10至25)摩尔的氧化烯(EO)/摩尔三苯乙烯基苯酚的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物(例如Soprophor TS/10TM(10摩尔EO)、Soprophor BSUTM(16摩尔EO)、或Soprophor S/25TM(25摩尔EO),所有SoprophorTM三苯乙烯基苯酚烷氧基化物都是可从Rhodia获得的(在40Rue de la Haie-Coq,93306Aubervilliers Cedex,法国;和/或在Cranbury,新泽西,USA));和/或如在例如"McCutcheon's Detergents and EmulsifiersAnnual",MC Publishing Corp.,Ridgewood,新泽西,1981中描述的一种或多种其他乳化剂。还可以使用这些乳化剂中的任何两种或更多种的混合物。
典型地,一种或多种其他乳化剂以该液体(或第一)除草剂组合物(例如EC)的按重量计的从0.5%至35%、优选地从1%至20%或从2%至20%、更优选地从2%至10%、仍然更优选地从3%至8%存在。
优选地,该液体(或第一)除草剂组合物包含一种乳化剂,该乳化剂是C1-C22烷基-苯基-磺酸盐的一种盐(例如一种碱土金属盐,尤其是一种钙盐),优选地是C8-C18烷基-苯基-磺酸盐的一种盐(例如一种碱土金属盐,尤其是一种钙盐),最优选地十二烷基苯磺酸钙(例如直链);C1-C22烷基-苯基-磺酸盐的一种盐典型地以该液体(或第一)除草剂组合物(例如,EC)的按重量计的从0.5%至7.5%、优选地从1%至5%、更优选地从2%至3%存在。更优选地,该液体(或第一)除草剂组合物含有一种乳化剂,该乳化剂是:Rhodocal60/BETM十二烷基苯磺酸钙(直链)(其典型地具有大约60%含量的活性成分;典型地可从Rhodia(Cranbury,NJ,USA;或Aubervilliers Cedex,法国;或Sao Paulo,巴西;或新加坡)商购获得),或Nansa EVM63/BTM十二烷基苯磺酸钙(直链);优选地Rhodocal60/BETM
另外地或可替代地,优选地,该液体(或第一)除草剂组合物含有一种乳化剂,该乳化剂是一种蓖麻油氧化烯加成产物(缩合产物),更优选蓖麻油乙氧基化物(优选具有20至40EO,更优选地30EO;即含有和/或使用20至40(优选地30)摩尔的环氧乙烷(EO)/摩尔蓖麻油所产生的);该蓖麻油氧化烯加成产物典型地以该液体(或第一)除草剂组合物(例如,EC)的按重量计的从1.5%至10%、优选地从2.5%至7.5%、更优选地从3%至5%存在。更优选地,另外地或可替代地,该液体(或第一)除草剂组合物含有一种乳化剂,该乳化剂是:
(i)Alkamuls EL-620/LITM蓖麻油乙氧基化物(典型地具有30EO),典型地可从Rhodia(Cranbury,NJ,USA;或Aubervilliers Cedex,法国;或SaoPaulo,巴西;或新加坡)商购获得;或
(ii)Servirox OEG59ETM蓖麻油乙氧基化物(典型地具有大约30EO,或更确切地31EO),典型地可从Elementis Specialties(海明斯特殊化学)(Langestraat167,7491AE Delden,荷兰)商购获得。
在上文或下文中独立地提到的在本发明的所有方面,根据或用于本发明的一种优选的组合物包括以该液体(或第一)除草剂组合物(例如,EC)的按重量计的:
(i)从0.5%至30%的、优选地从1%至20%、最优选地从2%至10%(例如从2.5%至7%,例如约4%-5%)的唑啉草酯;
(ii)从1%至40%、优选地从2%至30%、最优选地从4%至20%(例如从7%至15%,例如从10%至15%)的氟草烟的酯(测量为该酯);
(iii)从5%至70%、优选地从10%至60%、更优选地从15%至50%、仍然更优选地从20%至45%、最优选地从30%至40%的磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂;
(iv)从0.5%至35%、优选地从1%至20%或从2%至20%、更优选地从2%至10%、仍然更优选地从3%至8%的一种或多种乳化剂;
(v)从5%至50%、优选地从8%至40%、更优选地从15%至40%、仍然更优选地从15%至30%、最优选地从16%至24%的醇溶剂(该醇溶剂选自此处披露的醇的清单:例如THFA、2-甲基-戊烷-2,4-二醇、4-羟基-4-甲基-戊烷-2-酮、或其混合物);以及
(vi)从8%至50%、优选地从10%至45%或从15%至40%、更优选地从15%至35%(例如从20%至30%)的重芳烃溶剂;
并且其中唑啉草酯与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是:从60:70至60:250,更优选地从60:70至60:160,仍然更优选地从60:80至60:140,甚至更优选地从60:90至60:120,再更优选地从60:100至60:110,或最优选地是60:105。
在本发明的所有方面,强烈地优选的是根据或用于本发明的液体(或第一)除草剂组合物含有一种安全剂。优选地,该安全剂选自下组,该组由以下各项组成:解毒喹、解毒喹酸、吡唑解草酯、啶酰菌胺、双苯恶唑酸以及其混合物,最优选地该安全剂是解毒喹。这些安全剂是已知的并且说明于例如The Pesticide Manual(《农药手册》),第十五版,British Crop ProtectionCouncil(英国作物保护委员会),2009或其他易于获得的资源中。优选地,该安全剂(例如解毒喹)以该液体(或第一)除草剂组合物(例如,EC)的按重量计的从0.1%至10%、优选地从0.5%至5%、更优选地从0.5%至3%、例如从0.7%至2%、例如从1.0%至1.5%存在。典型地,该唑啉草酯与该安全剂的重量比(尤其是该唑啉草酯与该解毒喹或解毒酸的重量比)是从30:1至1:2、更优选地从20:1至1:1、更优选地从8:1至2:1、最优选地4:1。
任选地,炔草酯(一种另外的除草剂,适用于控制禾本科杂草)也可结合至根据或用于本发明的液体(或第一)除草剂组合物(例如EC)中。炔草酯可以例如以该液体(或第一)除草剂组合物(例如,EC)的按重量计的从0.5%至10%(例如从1%至5%)存在。
根据或用于本发明的除草剂组合物任选地包含本领域内已知的一种或多种另外的配制品助剂,例如:粘度改性物质(尤其是增稠剂)、结晶抑制剂、助悬剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、光吸收剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和或使改变pH的物质与缓冲液、腐蚀抑制剂、香料、湿润剂、吸收改善剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、防冻剂、和/或杀微生物剂。
优选地,根据或用于本发明的液体(或第一)除草剂组合物是处于如下的形式:一种可乳化浓缩物(EC)、一种油分散体(OD)、一种可分散浓缩物(DC)、一种悬乳剂(SE)、或一种微可乳化浓缩物;尤其是一种可乳化浓缩物(EC)、一种油分散体(OD)或一种可分散浓缩物(DC)。然而,还可能的是(尽管较不优选)该组合物以一种凝胶、一种水乳剂(EW)(例如一种水包油乳液(EW))、一种可流动油(一种展膜油剂)、一种水性分散体或一种胶囊悬浮液或以另一种液体形式(例如,如从Manual onDevelopment and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products(FAO植物保护产品规格的开发和使用手册),第五版,1999所已知的的这些)存在。
最优选地,根据或用于本发明的液体(或第一)除草剂组合物处于一种可乳化浓缩物(EC)的形式。
该液体(或第一)除草剂组合物可以直接施用于例如至这些杂草和/或其场所(例如田间)或更通常地在使用前进行稀释(例如通过用一种适用于喷洒到田野上的农业上可接受的水性溶剂(例如水)进行稀释)。可以通过与水、一种液体肥料、一种微量营养、一种生物有机体、一种油和/或另一种溶剂进行混合(例如桶混合)(尤其是通过与水混合(例如桶混合))来制备稀释的(典型地是水性的)除草剂组合物。
为了获得组合物(例如处于浓缩物、溶液、分散体和/或乳剂形式的),可以通过将活性成分(例如唑啉草酯和氟草烟的酯,以及还优选地一种安全剂)与“惰性的”(即,不具有除草活性的)配制品成分混合来制备配制品(组合物)。
本发明的第四个方面提供了一种液体除草剂组合物,包含一种含以下项的混合物:
(i)唑啉草酯;
(ii)氟草烟的一种C1-C12烷基酯或2-(C1-C6烷氧基)C2-C4烷基-酯;
(iii)磺酰草吡唑或其农业上可接受的盐;以及
(iv)溴苯腈、或其一种或多种C4-C12链烷酸酯、或其丁酸酯、或其一种农业上可接受的碱加成盐。
本发明的第四个方面的组合物的一个实施方案在US田间试验(此处的生物实例2)中被测试为一种稀释的水性桶混除草剂组合物,该除草剂组合物包含(A)一种含有唑啉草酯、氟草烟-甲基庚酯和TEHP(配制品实例1)的EC,以及(B)磺酰草吡唑、溴苯腈辛酸酯和溴苯腈庚酸酯(HuskieTM,可从Bayer(例如在US)获得)的一种混合物,以及(C)硫酸铵(一种喷雾佐剂和/或桶混佐剂)。对于广谱阔叶杂草,确切地是来自猪毛菜属、地肤属、藜属、苋属、播娘蒿属、向日葵属、莴苣属、蓼属/何首乌属和茄属的杂草,这种桶混制剂显示了优异的除草功效(见此处生物实例2结果)。
优选地,在本发明的第四个方面,溴苯腈的一种或多种C4-C12链烷酸酯是溴苯腈的一种或多种C6-C10链烷酸酯,更优选地是溴苯腈的辛酸酯或庚酸酯或其混合物,或最优选地是溴苯腈的辛酸酯和庚酸酯的混合物。可替代地,溴苯腈的酯可以是溴苯腈的丁酸酯。优选地,在本发明的第四个方面,溴苯腈的一种盐是溴苯腈的钠或钾(例如钾)盐。
本发明的第五个方面提供了一种液体除草剂组合物,其包括一种含以下项的混合物:
(i)唑啉草酯;
(ii)氟草烟的一种C1-C12烷基酯或2-(C1-C6烷氧基)C2-C4烷基-酯;
(iii)MCPA、或其一种C1-C12烷基酯或2-(C1-C6烷氧基)C2-C4烷基-酯、或其一种农业上可接受的碱加成盐;以及
(iv)一种第四除草剂,该第四除草剂是:双氟磺草胺、氟磺隆、醚苯磺隆或这些中的任一项的一种农业上可接受的碱加成盐。
本发明的第五个方面的组合物的一个实施方案在US田间试验(此处的生物实例2)中被测试为三种不同的稀释的水性桶混除草剂组合物,包含:
(A)一种包含唑啉草酯、氟草烟-甲基庚酯和TEHP(配制品实例1)的EC,以及
(D)MCPA或其一种酯或盐,为(a)与双氟磺草胺(OrionTM)的一种预混合物,或为(b)与氟磺隆(PeakTM)的一种桶混制剂,或为(c)与醚苯磺隆(AmberTM)的一种桶混制剂。
对于广谱阔叶杂草,确切地是来自猪毛菜属、地肤属、藜属、苋属、播娘蒿属、向日葵属、莴苣属、蓼属/何首乌属和茄属的杂草,这三种桶混制剂显示出优异的除草功效(参见此处生物实例2结果)。
合成植物生长素除草剂MCPA[(4-氯代-2-甲基苯氧基)乙酸]以及它的除草剂用途披露在“The Pesticide Manual(农药手册)”C.D.S.Tomlin编辑,第15版,2009,British Crop Production Council(英国作物生产委员会),UK,见条目535“MCPA”(pp.709-712)中。MCPA和/或其盐(例如钠、钾、二甲基胺或异丙基胺盐)、和/或MCPA的2-乙基己酯或MCPA的2-(n-丁氧基)乙基(即丁氧乙基)酯是已知的、和/或是可商购获得的、和/或已知在一年生或多年生阔叶杂草的萌发前控制中使用(例如,在以下作物中:谷类作物、牧草种子作物、亚麻、水稻、攀爬植物、豌豆、马铃薯、芦笋、草原、草坪、果树下;或在路边或路堤上),例如以从280至2250g活性成分/ha的施用率(测量为游离酸)(这些特征,例如用途或施用率可以在本发明中使用)使用。MCPA和其两种酯的结构如下展示:
Figure BDA0000408827160000251
因此,优选地,在本发明的第五个方面,MCPA的C1-C12烷基酯或2-(C1-C6烷氧基)C2-C4烷基-酯是MCPA的一种C5-C10烷基或2-(C2-C6烷氧基)C2-C3烷基-酯,更优选地是MCPA的一种C6-C10烷基酯或一种2-(C2-C5烷氧基)-乙基-酯或一种C2-C5烷氧基-CH2-CH(Me)-酯,仍然更优选地是MCPA的的一种C8烷基酯或2-(C4烷氧基)乙酯。最优选地,MCPA的酯是MCPA的2-乙基己酯(称为MCPA-2-乙基己酯),或MCPA的2-(n-丁氧基)乙基酯(称为MCPA-2-丁氧乙酯)。优选地,在本发明的第五个方面,MCPA的一种盐是MCPA的钠、钾、铝(例如,参见US5,462,915,Sandoz)、二甲基胺或异丙基胺盐。
双氟磺草胺、氟磺隆和/或醚苯磺隆的一种农业上可接受的碱加成盐可以是,例如,任何这三种除草剂的一种钠或钾盐(或者,对于醚苯磺隆,其一种铝盐)。
本发明的第四和/或第五方面的优选方面如下。
在本发明的第四和第五方面,优选地,该液体除草剂组合物还包含一种磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂,其中该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂包括磷酸的一种三-[C4-C12烷基或2-(C2-C6烷氧基)C2-C4烷基-]酯和/或C3-C12烷基膦酸的一种双-(C3-C12烷基)酯。该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂的优选的方面是如针对本发明的第一、第二和第三方面在其他地方所披露的。因此,最优选地,在第四方面,该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂是一种磷酸酯分子内佐剂,更优选地包含(例如,基本上由其组成)磷酸三-(2-乙基己基)酯(其缩写为TEHP)。
在本发明的第四和第五方面,优选地,该液体除草剂组合物是一种水性的(例如,稀释的水溶液)(例如桶混制剂)液体除草剂组合物,更优选地一种适用于喷洒至田野上的组合物。典型地,这样一种水性液体除草剂组合物处于一种水乳剂的形式(例如水包油乳剂)或一种悬乳剂。在本发明的第四和第五方面的水性液体除草剂组合物典型地是通过将以下项混合(例如在一个容器(例如一个桶)中)形成的:
使得当混合在一起时它们包括本发明的第四和第五方面的所有活性成分的一种、二种或更多种(优选地二种或更多种)除草剂组合物(例如液体的,典型地包括一种、二种或更多种可乳化浓缩物)
与一种农业上可接受的水性溶剂,该水性溶剂是一种适用于田间喷洒的载体(优选地是水)。
关于一种适合的混合和施用方法,参见例如此处的本发明的第三个方面。
通常,除非另行声明,在作出任何必要的变化后,本发明的第四和/或第五方面的优选方面与本发明的第一、第二和/或第三方面的任何相关的优选方面是相同的。
在本发明的所有方面,针对以下的另外的除草剂,典型的施用率(典型地在这些杂草萌发之后施用)如下。以下活性成分的任何两种的重量比的典型范围可根据以下典型施用率计算。
典型地,磺酰草吡唑或其农业上可接受的盐是以大约15至大约70、或更典型地大约20至大约50(优选地以大约30至大约41,尤其是30至37.5)g/ha(测量为其不含盐的化合物)施用的。磺酰草吡唑优选地是作为与一种安全剂(优选吡唑解草酯)的混合物使用的。
典型地,溴苯腈或其酯或盐是以大约70至大约320g/ha AE、更典型地大约100至大约250g/ha AE(尤其是大约120至大约200g/ha AE,例如大约135至大约170g/ha AE)g/ha)施用的。AE=酸当量。
MCPA或其盐或酯典型地是以大约120至大约700g/ha AE、或更典型地大约150至大约500g/ha AE(尤其是大约200至大约400g/ha AE,例如大约250至大约400g/ha AE,或大约250至大约350g/ha AE)施用的。AE=酸当量。
双氟磺草胺或其盐典型地是以大约2至大约10、或大约3至大约10、优选地大约5g/ha AE施用的。AE=酸当量。
氟磺隆或其盐典型地是以大约5至大约30、更典型地大约5至大约15(优选地大约10)g/ha AE施用的。AE=酸当量。
醚苯磺隆或其盐典型地是以大约5至大约20、更典型地大约5至大约15(优选地大约10至大约15)g/ha AE施用的。AE=酸当量。
因此,优选地,在本发明的第四(和/或其他)方面的液体除草剂组合物中,活性成分的重量比优选如下:
优选地,磺酰草吡唑或其农业上可接受的盐(测量为其不含盐的化合物)与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是从70:70至15:250或从50:70至20:250、更优选地从70:70至15:160或从50:70至20:160、仍然更优选地从50:80至20:140或从41:80至30:140、甚至更优选地从41:90至30:120、再更优选地从41:100至30:110;和/或
-优选地,溴苯腈或其酯或盐(计算为溴苯腈“酸当量”(AE))与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是-从320:70至70:250或从250:70至100:250、更优选地从320:70至70:160或从250:70至100:160、仍然更优选地从250:80至100:140或从200:80至120:140、甚至更优选地从200:90至120:120或从170:90至135:120、再更优选地从170:100至135:110;和/或
-优选地,磺酰草吡唑或其农业上可接受的盐(测量为其不含盐的化合物)与溴苯腈或其酯或盐(计算为溴苯腈“酸当量”(AE))的重量比是:从70:70至15:320或从70:100至15:250、更优选地从50:70至20:320或从50:100至20:250、仍然更优选地从50:120至20:200或从41:120至30:200、甚至更优选地从50:135至20:175或从41:135至30:175。
并且因此还优选地,在本发明的第五(和/或其他)方面的液体除草剂组合物中,活性成分的重量比优选地如下:
-优选地,MCPA或其酯或盐(计算为MCPA“酸当量”(AE))与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是:从700:70至120:250或从500:70至150:250、更优选地从700:70至120:160或从500:70至150:160、仍然更优选地从500:80至150:140或从400:80至200:140、甚至更优选地从400:90至200:120或从400:90至250:120、再更优选地从400:100至250:110或350:100至250:110;和/或
-优选地,双氟磺草胺或其盐(计算为双氟磺草胺“酸当量”(AE))与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是从10:70至2:250或从10:70至3:250、更优选地从10:70至2:160或从10:70至3:160或从5:70至5:160、仍然更优选地从10:80至3:140或从5:80至5:140、甚至更优选地从10:90至3:120或从5:90至5:120、再更优选地从5:100至5:110;和/或
-优选地,氟磺隆或其盐(计算为氟磺隆“酸当量”(AE))与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是:从30:70至5:250或从15:70至5:250、更优选地从30:70至5:160或从15:70至5:160或从10:70至10:160、仍然更优选地从15:80至5:140或从10:80至10:140、甚至更优选地从15:90至5:120或从10:90至10:120、再更优选地从10:100至10:110;和/或
-优选地,醚苯磺隆或其盐(计算为醚苯磺隆“酸当量”(AE))与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是从20:70至5:250或从15:70至5:250、更优选地从20:70至5:160或从15:70至5:160或从15:70至10:160、仍然更优选地从15:80至5:140或从15:80至10:140、甚至更优选地从15:90至5:120或从15:90至10:120、再更优选地从15:100至10:110。
本发明的另一个方面提供了一种用于控制和/或抑制杂草(尤其双子叶杂草和/或阔叶杂草)生长的方法,该方法包括在这些杂草萌发之后,将根据或如本发明的任何方面所述的或其中使用的一种液体除草剂组合物(例如其除草有效剂量)施用至这些来自地肤属的杂草或至其场所。
在本发明的所有方面,有待控制的或有待生长抑制的这些杂草可以是单子叶的(优选地禾本科的)杂草、和/或双子叶杂草和/或阔叶杂草。
在本发明的所有方面,单子叶的(优选地禾本科的)杂草(例如有待控制的或有待生长抑制的(例如通过唑啉草酯))典型地包括(例如是)来自以下属的杂草:麦娘属、阿披拉草属、燕麦属、稗属、黑麦草属、虉草属和/或狗尾草属,尤其是:大穗看麦娘(英文名“blackgrass”)、野燕麦(英文名“wild oats”)、燕麦(英文名“oats”(自生自长))、稗草(英文名“commonbarnyard grass”)、多年生黑麦草(英文名“perennial ryegrass”)、多花黑麦草(英文名“Italian ryegrass”)、波斯黑麦草(英文名“Persian darnel”)、硬直黑麦草、狗尾草(英文名“green foxtail”)、大狗尾草(英文名“giant foxtail”)和/或金色狗尾草(英文名“yellow foxtail”)。在非燕麦谷类作物如小麦和/或大麦中,优选的是来自看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属(尤其野燕麦)、黑麦草属和/或狗尾草属的杂草的控制和/或生长抑制;尤其是,燕麦属(尤其是野燕麦)和/或狗尾草属(尤其狗尾草、金色狗尾草和/或大狗尾草),例如在US和/或加拿大。这些禾本科杂草可替代地或另外地包括来自黍属(例如稷(英文名“wild proso millet”))的杂草。
在本发明的所有方面,双子叶杂草和/或阔叶杂草(例如有待控制的和/或有待抑制生长的(例如通过氟草烟酯))具体地包括(例如是)来自以下属的杂草:地肤属、蓼属、何首乌属、猪毛菜属、播娘蒿属、向日葵属、莴苣属、茄属、白芥属、苋属、芸苔属、藜属、荞麦属、绒毛属(Eriogonum)、旋花属、菊属、蓟属、母菊属、拉拉藤属(例如猪殃殃,英文名“catchweedbedstraw”)、罂粟属、繁缕属、堇菜属和/或婆婆纳属;和/或可以具体地包括(例如是)来自以下属的杂草:苍耳属(例如苍耳,英文名“commoncocklebur”)、亚麻属(例如亚麻,英文名“volunteer flax”)、和/或豚草属(例如豚草,英文名“common ragweed”)。
优选地,双子叶杂草和/或阔叶杂草(例如有待控制的和/或有待抑制生长的(例如通过氟草烟酯))包括(例如是)来自以下属的杂草:地肤属、蓼属、何首乌属、猪毛菜属、播娘蒿属、向日葵属、莴苣属、茄属、白芥属、苋属、芸苔属、藜属和/或荞麦属;尤其是地肤(英文名“kochia”、“goldcrestkochia”、“ragweed”、“summer cypress”、“firebal”、“Mexican fireweed”)、美洲地肤(Kochia americana)(英文名“green molly”)、Kochia californica(英文名“rusty molly”)、Kochia hirsuta(英文名“hairy smotherweed”)、Kochiahyssopifolia(英文名“fivehorn smotherweed”)、木地肤(英文名“foragekochia”)、卷茎蓼(Polygonum convolvulus)(也称Fallopia convolvulus;英文名“wild buckwheat”)、虎杖(英文名“Japanese knotweed”)、刺沙蓬(英文名“Russian thistle”)、播娘蒿(英文名“flixweed”)、向日葵属(英文名“sunflower”)(例如向日葵(英文名“common sunflower”))、野莴苣(英文名“prickly lettuce”)、Solanum physalifolium Rusby(英文名“hairynightshade”)、白芥属、反枝苋(英文名“redroot pigweed”)、芸苔属、藜属(英文名“lambsquarters”)例如藜(英文名“common lambsquarters”)、和/或荞麦(英文名“common buckwheat”)。
更优选地,双子叶杂草和/或阔叶杂草(例如有待控制的和/或有待抑制生长的(例如,通过氟草烟酯))包括(例如是)来自以下属的杂草:地肤属、蓼属、何首乌属、猪毛菜属、播娘蒿属、向日葵属、莴苣属、白芥属和/或苋属。仍然更优选地,双子叶杂草和/或阔叶杂草(例如有待控制的和/或有待抑制生长的(例如,通过氟草烟酯))包括(例如是)来自以下属的杂草:地肤属、猪毛菜属、播娘蒿属、向日葵属、莴苣属和/或白芥属。再更优选地,双子叶杂草和/或阔叶杂草(例如有待控制的和/或有待抑制生长的(例如,通过氟草烟酯))包括(例如是)来自以下属的杂草:地肤属、猪毛菜属、播娘蒿属和/或向日葵属。
最优选地,双子叶杂草和/或阔叶杂草(例如有待控制的和/或有待抑制生长的(例如,通过氟草烟酯))包括(例如是)来自地肤属的杂草(例如:地肤、美洲地肤(Kochia americana)、Kochia californica、Kochia hirsuta、Kochia hyssopifolia、和/或木地肤;尤其是地肤)。
典型地,在本发明的所有方面,任何单子叶的(优选地禾本科的)杂草(例如来自看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属、稗属、黑麦草属、虉草属和/或狗尾草属、和/或黍属的杂草)(例如待控制的或待生长抑制的(例如,通过唑啉草酯))是以如下的密度/杂草属存在的:在该液体除草剂组合物施用时,高达4000个植株/m2,更典型地从3至3000个植株/m2,仍更典型地从8至2000个植株/m2,例如从10至500个植株/m2(低密度或中密度)和/或从500至2000个植株/m2(高密度)。优选地,在该液体除草剂组合物施用时,任何单子叶的(优选地禾本科的)杂草(例如来自看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属(例如野燕麦)、稗属、黑麦草属、虉草属和/或狗尾草属(尤其狗尾草、金色狗尾草和/或大狗尾草)、和/或黍属的杂草)(例如待控制的或待生长抑制的)处于在主茎上具有1-6片叶子并在第四分蘖出现前的生长阶段,优选地是处于在主茎上具有1-5片叶子并在第三分蘖出现前的生长阶段。
典型地,在本发明的所有方面,来自地肤属、蓼属(例如卷茎蓼)、何首乌属、猪毛菜属、播娘蒿属、向日葵属、莴苣属、茄属、白芥属、苋属、芸苔属、藜属和/或荞麦属的杂草(例如有待控制的或待生长抑制的)是
(i)以如下的密度/杂草属存在的:在该液体除草剂组合物施用时,高达1000个植株/m2,更典型地从1至700个植株/m2,仍更典型地从2至500个植株/m2,优选地从4至500或从4至300个植株/m2,例如从4至30个植株/m2(低密度)和/或从30至250个植株/m2(中密度)和/或从250至500个植株/m2(高密度);
和/或
(ii)在该液体除草剂组合物施用时,具有高达12cm的高度(尤其是0.5-12cm或1-10cm),和/或具有1-20片叶子(例如1-14或2-14片叶子(例如对于地肤属))和/或具有1-6片叶子或1-5或1-4片叶子(例如对于蓼属和/或何首乌属,和/或更尤其对于向日葵属和/或莴苣属)。
更典型地,在本发明的所有方面,当这些杂草来自地肤属、蓼属、何首乌属、猪毛菜属、播娘蒿属、白芥属、苋属、芸苔属、藜属和/或荞麦属时,它们在该液体除草剂组合物施用时具有高达12cm的高度(尤其是0.5-12cm或1-10cm);并且当这些杂草来自向日葵属和/或莴苣属时,它们在该液体除草剂组合物施用时具有1-5片叶子(尤其是1-4片叶子)。
优选地,在本发明的所有方面,在该液体除草剂组合物施用时,这些来自地肤属(例如,地肤)的杂草(例如有待控制的或有待生长抑制的)具有高达12cm的高度(优选地是0.5-12cm或1-10cm)和/或具有1-20片叶子(例如1-14或2-14片叶子)。在该液体除草剂组合物施用时,这些来自地肤属(例如地肤)的杂草(例如有待控制的或有待生长抑制的)典型地是以高达1500个植株/m2、更典型地从1至1000个植株/m2、优选地从10至700个植株/m2、更优选地从25至700个植株/m2、例如从35至250个植株/m2(中密度)和/或从250至700个植株/m2或从250至600个植株/m2(高密度)的密度存在的。在此处的生物实例3中的加拿大田间试验1中,与StaraneTM(一种氟草烟EC组合物)(55%控制)相比,在施用具有配制品实例1的除草剂(唑啉草酯、氟草烟-甲基庚酯以及一种磷酸酯分子内佐剂(TEHP)的一种特定EC组合物)(60%控制)30天之后对地肤的300至500个植株/m2的最初高密度看到了更好的控制。这个证据可能可以表明在控制和/或抑制来自地肤属的高密度杂草的生长上,包含唑啉草酯、氟草烟酯(例如氟草烟-甲基庚酯)以及TEHP的液体组合物是(或者可以在一定程度上是)更有效的。
优选地,在本发明的所有方面,在该液体除草剂组合物施用时,这些来自蓼属和/或何首乌属(例如卷茎蓼(Polygonum convolvulus,也称Fallopiaconvolvulus);英文名“wild buckwheat”)的杂草(例如有待控制的或有待生长抑制的)具有高达12cm的高度(优选地是0.5-12cm或1-10cm)和/或具有1-6片叶子或1-5片叶子;和/或是以如下密度/杂草属存在的:在该液体除草剂组合物施用时,高达1000个植株/m2,更典型地从1至700个植株/m2,仍更典型地从2至500个植株/m2,优选地从4至500或从4至300个植株/m2,尤其是从4至30个植株/m2(低密度)和/或从30至250个植株/m2(中密度)和/或从250至500个植株/m2(高密度)。
在本发明的所有方面(例如,在这些方法中),根据或用于本发明的除草剂组合物(例如,液体除草剂组合物)典型地被施用至有用的植物作物。
根据或用于本发明的除草剂组合物可以施用至其上的有用植物作物包括优选地非燕麦谷类、尤其是小麦(例如冬小麦,或春小麦(也称夏季小麦))、大麦(例如冬大麦,或春大麦(也称夏季大麦))、黑小麦和/或黑麦。
此外,术语“作物”应当理解为还包括由于常规育种或基因工程方法而赋予了对除草剂或除草剂类(例如ALS、GS、EPSPS、PPO以及HPPD抑制剂)耐受性的作物。通过常规的育种方法已经赋予其对例如咪唑啉酮(例如甲氧咪草烟)的耐受性的作物的实例是
Figure BDA0000408827160000351
夏季油菜(卡诺拉(Canola))。通过基因工程方法而被赋予了对多种除草剂的耐受性的作物的实例包括例如草甘膦和草丁膦抗性玉米品种,这些玉米品种在
Figure BDA0000408827160000353
商标名下可商购。作物还应理解为是已经通过基因工程方法被赋予对有害昆虫的抗性的那些,例如Bt玉米(抗欧洲玉米螟)、Bt棉花(抗棉花棉铃象虫甲)以及还有Bt马铃薯(抗科罗拉多甲虫)。Bt玉米的实例是
Figure BDA0000408827160000354
的Bt-176玉米杂交体(先正达种子公司(SyngentaSeeds))。该Bt毒素是一种由苏云金芽胞杆菌土壤细菌自然形成的蛋白质。这些毒素和能合成这些毒素的转基因植物的实例说明于例如EP-A-451878、EP-A-374753、WO93/07278、WO95/34656、WO03/052073和EP-A-427529中。含有一个或多个编码杀虫剂抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物的实例是
Figure BDA0000408827160000355
(玉米)、Yield
Figure BDA0000408827160000356
(玉米)、NuCOTIN33BC(棉花)、
Figure BDA0000408827160000357
(棉花)、
Figure BDA0000408827160000358
(马铃薯)、
Figure BDA0000408827160000359
植物作物和它们的种子材料可以是耐除草剂的,并且同时还是耐受昆虫取食(“层叠的”转基因事件)的。例如,种子可以具有表达杀昆虫活性Cry3蛋白的能力,同时是耐草甘膦的。术语“作物”还应理解为包括因为常规育种或基因工程方法获得的作物,包括所谓的输出性状(例如改进的香味、贮藏稳定性、营养含量)。
栽培区域、和/或杂草的场所、和/或田野应当理解为包括其中已经生长作物植物的土地,连同旨在用于栽培那些作物植物的土地。
在本发明的所有方面,优选地,该液体除草剂组合物是在这些杂草萌发之后以从15至90g/ha或优选地从30至60g/ha(更优选地45至60g/ha,最优选地60g/ha)的唑啉草酯施用率、以及以从70至250g/ha(更优选地从70至160g/ha或从80至140g/ha,仍然更优选地从90至120g/ha或从100至110g/ha,最优选地105g/ha)的氟草烟“酸当量”施用率施用的。例如在非燕麦谷物(例如小麦和/或大麦)上和/或用于USA和/或加拿大,施用60g/ha的唑啉草酯和105g/ha的氟草烟“酸当量”被认为是理想的。
以下实例进一步说明(但不限制)本发明。
配制品实例1-含有唑啉草酯、氟草烟1-甲基庚酯和TEHP的可乳化浓缩物
通过将显示在下表1中的成分以规定的百分比混合在一起制备一种含有以下项的可乳化浓缩物(EC):作为除草剂的唑啉草酯(CAS号243973-20-8)和氟草烟1-甲基庚酯(CAS号81406-37-3)、作为安全剂的解毒喹、以及作为分子内佐剂的磷酸三-(2-乙基己基)酯(TEHP)。
详细的配制制造过程如下:
1.将THFA(四氢糠醇)和芳香族溶剂填充到一个混合容器(配备有一个搅拌器和一个加热和冷却装置)中。进行混合直到均匀。
2.添加蓖麻油乙氧基化物和十二烷基苯磺酸钙盐。进行混合直到均匀。
3.添加解毒喹(技术的)和氟草烟-1-甲基庚酯(技术的)。进行混合直到均匀。
4.添加TEHP并进行混合直到均匀。
5.添加唑啉草酯(技术的)并进行混合直到均匀。在整个过程中将容器中的温度始终维持在30℃以下。
在室温和在一个升高的温度下,对于在其中的唑啉草酯的化学稳定性而言,配制品实例1展现了良好的稳定性。这与下文的配制品实例3相反。关于这些的和其他组合物的化学稳定性数据,参见下文的配制品实例4。
表1(来自配制品实例1)
Figure BDA0000408827160000371
Figure BDA0000408827160000381
*Solvesso200NDTM(从Exxon(欧洲)是可获得的)典型地具有低百分比(例如大约0.5%)的萘(ND=萘耗尽),并且还包括不同百分比的其他(例如更高的)芳香烃,以及尤其是典型地包括被烷基取代的萘类,其中所述烷基含有总计1、2、3或4或更多(例如1、2或3)个碳原子。仅通过举例,某些批次的Solvesso 200 NDTM已经被测量为包含(非常近似地)以下成分):大约0.5%的萘、大约14%至大约22%的1-甲基-萘、大约14%至大约32%的2-甲基-萘、大约21%至大约25%的C2-萘(即,含有萘+两个额外的碳原子的分子,例如乙基-萘)、大约9%至大约17%的C3-萘、0%至大约11%的(C4和/或更高的)-萘(或萘类)、大约0.05%至大约0.5%的联苯、0%至大约5%的C4-苯、以及0%至大约3%的C5-苯。
**重芳烃熔剂与THFA溶剂的重量比是1.12:1。
配制品实例2-含有唑啉草酯和TEHP的可乳化浓缩物
通过将显示在下表2中的成分以规定的百分比混合在一起制备一种含有以下项的可乳化浓缩物(EC):作为唯一的除草剂的唑啉草酯(CAS号243973-20-8)、作为安全剂的解毒喹、以及作为分子内佐剂的磷酸三-(2-乙基己基)酯(TEHP)。
表2(来自配制品实例2)
Figure BDA0000408827160000391
*Solvesso 200 NDTM(可从Exxon(欧洲)获得)典型地具有在上文配制品实例1的结尾处提到的成分。
**重芳烃熔剂与THFA溶剂的重量比是1.88:1。
配制品实例3-含有唑啉草酯、氟草烟1-甲基庚酯和TEHP的可乳化浓缩物
通过将显示在下表3中的成分以规定的百分比混合在一起制备一种含有以下项的可乳化浓缩物(EC):作为除草剂的唑啉草酯和氟草烟1-甲基庚酯、作为安全剂的解毒喹、以及作为分子内佐剂的磷酸三-(2-乙基己基)酯(TEHP)。
详细的配制制造工艺如下:
1.将THFA(四氢糠醇)和芳香族溶剂填充到一个混合容器(配备有一个搅拌器和一个加热和冷却装置)中。进行混合直到均匀。
2.添加蓖麻油乙氧基化物和十二烷基苯磺酸钙盐以及丁醇PO/EO共聚物。进行混合直到均匀。
3.添加解毒喹(技术的)和氟草烟-1-甲基庚酯(技术的)。进行混合直到均匀。
4.添加TEHP并进行混合直到均匀。
5.添加唑啉草酯(技术的)并进行混合直到均匀。在整个过程中将容器中的温度始终维持在30℃以下。
配制品实例3被发现在在室温下至少6个月中是稳定的。然而,在升高的温度下,该配制品中的唑啉草酯的化学稳定性不如配制品实例1(参见配制品实例4的数据)的那么好。
表3(来自配制品实例3)
Figure BDA0000408827160000401
Figure BDA0000408827160000411
**重芳烃熔剂与THFA溶剂的重量比是1.90:1。
配制品实例4A和4B-含有唑啉草酯、氟草烟1-甲基庚酯和TEHP的可乳化浓缩物
通过将显示在下表3A中的成分以规定的百分比混合在一起制备一些含有以下项的可乳化浓缩物(EC的):作为除草剂的唑啉草酯和氟草烟1-甲基庚酯、作为安全剂的解毒喹、作为分子内佐剂的磷酸三-(2-乙基己基)酯(TEHP)、以及作为溶剂之一的(四氢呋喃-2-基)甲醇(四氢糠醇,THFA)。为了进行比较,再给出了已经描述的用于配制品实例1和3的组合物。
表3A
Figure BDA0000408827160000421
Figure BDA0000408827160000431
配制实例3、1、4A和4B-在升高的温度下这些配制品实例中的唑啉草酯化学稳定性
在配制实例3、1、4A和4B中以及用于其的唑啉草酯在54℃下储存2周之后、在38℃储存8周之后、以及在50℃储存8周之后的化学稳定性(测量为唑啉草酯的重量损失百分比)给出如下。
Figure BDA0000408827160000432
可以看出,配制品实例1和4B(重芳烃熔剂与THFA(醇)溶剂的重量比分别是从1.12:1和1.10:1,并且两者均含有19%至20%重量的THFA)在升高的温度下具有最好的唑啉草酯化学稳定性。
生物实例1-温室(glasshouse或greenhouse)实验-唑啉草酯和氟草烟混合物在地肤的控制中的用途
生物实例1-测试方法
地肤(KCHSC)(阔叶杂草)在温室中生长至4-10片叶子阶段并且高达1至2.5英寸(2.54cm至6.35cm)。
将如下所述的并在施用之前用水作为载体稀释的各种测试可乳化浓缩物(EC)除草剂组合物分别以5种不同的施用率在萌发后使用100L/ha的喷洒量通过喷洒施用至处于以上生长阶段的地肤上。
这些测试的除草剂组合物包括以下各项(具有针对每种的标准(1X)(测试最大值)施用率):
(i)配制品实例1(含有唑啉草酯、氟草烟1-甲基庚酯和TEHP的“预混合物”的EC),针对标准(1X)施用率=165g AE(酸当量)/ha),其中包括60g/ha唑啉草酯和105g AE(酸当量)/ha氟草烟。
(ii)配制品实例3(含有唑啉草酯、氟草烟1-甲基庚酯和TEHP的“预混合物”的EC),针对标准(1X)施用率=165g AE(酸当量)/ha,其中包括60g/ha唑啉草酯和105g AE(酸当量)/ha氟草烟。
(iii)配制品实例2(含有唑啉草酯和TEHP的“预混合物”的EC,针对其的标准(1X)施用率=60g/ha唑啉草酯);与StaraneTM(氟草烟1-甲基庚酯的EC配制品,可从Dow AgroSciences获得,针对标准(1X)施用率105g AE(酸当量)/ha氟草烟)的桶混制剂(即,在稀释的水性喷雾配制品阶段混合的)。
(iv)仅StaraneTM(氟草烟1-甲基庚酯的EC配制品,可从DowAgroSciences获得,针对标准(1X)施用率105g AE(酸当量)/ha氟草烟)。
针对以上三种测试除草剂组合物中的每一种所测试的施用率是:
1X施用率、1X施用率的1/2、1X施用率的1/4、1X施用率的1/8、以及1X施用率的1/16,其中1X施用率是如上所述的针对这三种组合物中的每一种的。
对于每个处理做了3个重复测试。在20-22DAA(DAA=在除草剂组合物施用之后的天数)评估地肤杂草的控制。
做了剂量反应曲线的线性回归,以计算相对于每个组合物的1X施用率的ED90值(针对地肤的90%控制的有效剂量)。
生物实例1-测试结果
在控制地肤(KCHSC)上的测试组合物的活性是通过呈现关于氟草烟(AE,酸当量)的以下剂量估算(施用率估算)来显示的,以响应在绝对标度(ED90值)上的KCHSC90%控制(在22DAA)。
Figure BDA0000408827160000451
生物实例1-结果总结
配制品实例1(唑啉草酯、氟草烟1-甲基庚酯和TEHP的EC“预混合物”)、以及配制品实例2(唑啉草酯+TEHP的EC)与StaraneTM(氟草烟1-甲基庚酯)的桶混制剂在地肤(KCHSC)上是统计学上显著地高于仅有StaraneTM(氟草烟1-甲基庚酯)的活性的。
针对KCHSC,配制品实例1显得略微(但不是统计学上显著地)高于配制品实例2与StaraneTM的桶混制剂的活性。
生物实例2-US田间试验测试结果(5个田间试验)
在US的多个州在小麦或大麦田中进行了5个田间试验,萌发后施用,除其他之外比较以下:
(i)配制品实例1(含有唑啉草酯、氟草烟-1-甲基庚酯和TEHP的“预混合物”的一种EC),以165g活性成分/ha[60g/ha唑啉草酯+105g/ha氟草烟AE]施用;单独地或与多种阔叶杂草除草剂桶混伴侣混合;以及
(ii)Starane(氟草烟-甲基庚酯,以105g/ha氟草烟AE施用)与配制品实例2(除其他之外含有唑啉草酯和TEHP的一种EC,以60g/ha的唑啉草酯施用)混合的桶混制剂。
每种测试除草剂组合物(例如,配制品实例1、配制品实例2或其他)在使用之前与水混合,并且在必要时还与含有一种或多种阔叶杂草除草剂(例如StaraneTM或其他阔叶杂草除草剂,如在以下表4中指出的)的一种或多种另外的组合物桶混合,以形成一种适合于喷洒的稀释的水性除草剂组合物。
结果:在小麦或大麦田中,在35至42DAA(DAA=在除草剂施用之后的天数)时,观察到的对九个阔叶杂草种类/属的控制显示在以下表4的两个表格中。
表4-来自生物实例2的US田间试验数据
Figure BDA0000408827160000461
Figure BDA0000408827160000471
表4(续)-来自生物实例2的US田间试验数据
Figure BDA0000408827160000482
Figure BDA0000408827160000491
Figure BDA0000408827160000501
对来自生物实例2的表4的说明:
AE=酸当量。
OrionTM除草剂(来自先正达)包含MCPA(大约42.25%)和双氟磺草胺(大约0.39%)。MCPA被考虑为以大约348g/ha AE施用,并且双氟磺草胺被考虑为以大约5g/ha施用。
Weco MaxTM除草剂(来自Bayer)包含溴苯腈辛酸酯(14.8%)、溴苯腈庚酸酯(14.3%)、2,4-D2-乙基己酯(38.6%)以及二甲苯类/石油馏出物。
Affinity TankMixTM除草剂(为可溶性颗粒)(来自DuPont)包含甲基噻吩磺隆(40wt%)和苯磺隆(10wt%)。
Affinity BroadSpecTM除草剂(为可溶性颗粒)(来自DuPont)包含甲基噻吩磺隆(25wt%)和苯磺隆(25wt%)。
PeakTM除草剂(来自先正达)含有氟磺隆。氟磺隆被考虑为以大约10g/ha AE施用。
AmberTM除草剂(来自先正达)含有醚苯磺隆。醚苯磺隆被考虑为以大约14.7g/ha AE施用。
Bronate AdvancedTM除草剂(来自Bayer)包含溴苯腈辛酸酯(18.7%)、溴苯腈庚酸酯(18.1%)、MCPA2-乙基己酯(40.0%)以及石油馏出物。
BisonTM除草剂(来自AgrisolutionsTM,通过Winfield Solutions LLC,StPaul,MN,USA分散)含有31.7%的溴苯腈(3,5-二溴-4-羟基苄腈)的辛酸酯(相当于21.8%的溴苯腈游离化合物)、34.0%的2-甲基-氯苯氧乙酸(MCPA)的2-乙基己酯(相当于21.8%的MCPA游离酸)、以及34.3%的包含石油馏出物的惰性成分。
HuskieTM除草剂(来自Bayer)包含磺酰草吡唑(3.3%)、溴苯腈辛酸酯(13.4%)、溴苯腈庚酸酯(12.9%)以及包含石油馏出物的惰性成分(70.4%)。磺酰草吡唑是受美国专利6,420,317保护的。在生物实例2中,磺酰草吡唑被考虑为以大约30g/ha施用,并且溴苯腈被考虑为以大约168.6g/haAE施用。
WolverineTM除草剂(来自Bayer)包含精恶唑禾草灵(4.47%,一种禾本科杂草除草剂,被考虑为能以大约90.6g/ha施用)、磺酰草吡唑(1.94%,被考虑能以大约30至大约40.5g/ha施用)、以及溴苯腈辛酸酯(4.95%)和溴苯腈庚酸酯(4.79%)。在WolverineTM中,溴苯腈施用率是不完全已知的,但溴苯腈被考虑为能以大约139g/ha AE施用。
GoldskyTM除草剂(来自Dow AgroSciences)包含双氟磺草胺(0.20%)、氟草烟-甲基庚酯(为11.57%的酯,或8.03%氟草烟AE)、和啶磺草胺(1.20%),以及石油馏出物。
StaraneTM除草剂(来自Dow AgroSciences)包含氟草烟-甲基庚酯(为26.2%的酯,或18.2%氟草烟AE)和其他成分(73.8%)。
WidematchTM除草剂(来自Dow AgroSciences)包含氟草烟-甲基庚酯(12.3%)和二氯吡啶酸MEA盐(11.3%)。
生物实例3-加拿大田间试验结果
在横跨加拿大的16处小麦田和7处大麦田(在三个省:Alberta(AB)、Manitoba(MB)、以及Saskatchewan(SK))上进行试验,将配制品实例1以165g活性成分/ha(16.4fl oz)[60g/ha唑啉草酯+105g/ha氟草烟AE]施用对比StaraneTM(含有氟草烟-甲基庚酯的一种EC)以105g/ha氟草烟AE(8floz)施用进行比较。大麦试验是在五月12日和五月27日之间进行种植,而小麦试验是在五月12日和六月2日之间进行种植。地块大小是2m(6.5ft)乘6m(20ft),处理有4个重复(杂草控制结果呈现为这4个重复的平均值)。在15-23cm(6-9英寸)行距上,作物出苗率的范围是从75至105kg/ha(67-94lb/A)。在减少的/最小的耕作土壤上进行7个试验,并且其余的16个试验在常规的耕作土壤上进行。在这些试验中,土壤pH在从6.7至8.3的范围内而土壤有机质在从2.3%至7%的范围内。
在使用之前,将每种测试除草剂组合物(例如,配制品实例1、或StaraneTM,都是EC组合物)与水混合,以形成一种适于喷洒的稀释的水性除草剂组合物。在测试下的稀释的水性除草剂组合物的喷洒施用是在苗后向4-6片叶子(1-3分蘖)的大麦和3-5片叶子(0-2分蘖)的小麦分别在六月23日至七月1日和六月2-29日以100L/ha和35PSI作出的。大麦的高度范围是从0.15至0.28m(6-11in)而小麦的高度范围是从0.10至0.28m(4-11in)。在施用时杂草的高度、叶片数、以及密度范围如下(注意的是,任何给出的试验地点可能仅有这些杂草种类中的一种、两种或三种存在):
Figure BDA0000408827160000531
在总体结果的总结之后,单独的加拿大田间试验的结果给出如下。
配制品实例1与(a)Mextrol450TM液体除草剂、或(b)InfinityTM除草剂、或(c)Frontline XLTM除草剂混合的桶混制剂在一些加拿大单独的田间试验(例如CA田间试验数11、12和13)中关于萌后除草功效(例如对于各种阔叶杂草)的结果也呈现如下。
-Mextrol450TM液体除草剂(在加拿大可从Nufarm获得)是一种450EC并且含有溴苯腈(以其辛酸酯存在)(225g/L)和MCPA(以其2-乙基己酯存在)(225g/L),并且通常以1.25L/ha施用。在加拿大田间试验中,Mextrol450TM是以450g总活性成分(为AE)/ha的比率施用的。
-InfinityTM除草剂(在加拿大可从Bayer CropScience获得)是一种247.5EC并且含有磺酰草吡唑(37.5g/L)和溴苯腈(以混合的辛酸酯和庚酸酯存在)(210g/L),并且通常以0.83L/ha(相应于31g/ha磺酰草吡唑和174g/ha溴苯腈,为AE或更可能为溴苯腈酯类)施用。在加拿大田间试验中,InfinityTM是以103g总活性成分(为AE)/ha的比率施用的。
-Frontline XLTM除草剂(在加拿大可从Dow AgroSciences获得)是一种284SE并且含有双氟磺草胺(4g/L)、MCPA2-乙基己酯(280g AE/L)、连同作为防腐剂的0.02%的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮,并且通常以1.25L/ha施用。在加拿大田间试验中,Frontline XLTM是以355g总活性成分(为AE)/ha(即:5g双氟磺草胺AE/ha,以及350g MCPA AE/ha)的比率施用的。
-AE=酸当量。
生物实例3的结果总结
与StaraneTM相比,对于7分之三的田间试验地点,配制品实例1在确实在地肤(“kochia”)的控制百分比中提供了数值增加;见以下加拿大田间试验1、2和5的详细结果。这些试验中之一用配制品实例1(加拿大田间试验1为60%控制,cf.用StaraneTM为55%)在地肤控制中显示了数值增加,在除草剂施用时,地肤杂草呈现了高密度(大约300-500个植株/m2)并且具有3-8cm的高度(大约10-14片叶子)。对于与StaraneTM比较的配制品实例1,7个试验中的一个(加拿大田间试验3)在地肤控制百分比中显示出显著的数值增加。
在统计上,配制品实例1和StaraneTM在21至45 DAA提供了对地肤属(地肤)和野荞麦(卷茎蓼)的等同控制。
配制品实例1提供了对野燕麦(wild oat或Avena fatua)和青狗尾草(狗尾草)的优异控制(在11分之10的地点上,对这2种禾本科杂草中的一种的控制>90%);通常在大约21至45DAA;详细结果未显示)。
如在配制品实例1中发现的,与StaraneTM相比,将唑啉草酯和TEHP添加至氟草烟-甲基庚酯对地肤属控制显得可能提供了轻微的益处,同时也提供了用StaraneTM看不到的优异的禾本科杂草控制。
来自在生物实例3中的单独的加拿大田间试验数据
现在呈现的是来自关于阔叶杂草控制的单独的加拿大田间试验的数据。
加拿大田间试验1-地肤
评定了在加拿大亚伯达(Alberta)的一个试验地点的夏季大麦中的地肤的控制:
-配制品实例1实现了在30DAA对地肤60%控制的平均值(具有70%、50%、70%、50%控制的单独的值)。
-StaraneTM(氟草烟EC)实现了在30DAA对地肤55%控制的平均值(具有70%、40%、60%、50%控制的单独的值)。
对于加拿大田间试验1的条件:土壤:壤土,排水不良。在五月12日,将Harrington/Copeland夏季大麦使用一种双盘压沟式播种机以100kg/ha和4-6cm深度播种,并且将磷酸一铵与种子放置在一起;在五月12日还通过撒播和旋耕将尿素添加至该区域。在这个试验中,生长季节(五月1日至八月19日)的主要特点是存在比在五月的正常情况更湿和更冷,以及比五月、六月、七月和八月的正常温度更冷的情况。在五月20日至五月30日期间平均温度范围是从1.2℃至9.6℃,相对于前十天期间(五月10日至20日)的平均温度3.7℃至17.9℃显著下降。在该区域中这些作物的大多数已经被播种并开始萌发的时候,这段凉爽期出现。在这个关键期的寒冷温度大大延迟了作物萌发并且减慢了萌发作物的发育。在施用除草剂这天(六月28日),地肤的高度是3-8cm(大约10-14片叶子)并呈现了大约300-500个植株/m2的高密度(与在这天的以下相比:大约150-180株大麦作物/m2,并且大麦作物具有20-30cm的高度、4-5片叶子、1-2分蘖)。
加拿大田间试验2-地肤
评定了在加拿大亚伯达(Alberta)的一个试验地点的夏季小麦中的地肤的控制:
-配制品实例1实现了在33DAA对地肤84%控制的平均值(具有在范围75%-90%之内的单独的值)。
-StaraneTM(氟草烟EC)实现了在33DAA对地肤81%控制的平均值(具有在范围75%-85%之内的单独的值)。
对于加拿大田间试验2的条件:土壤:壤土,排水优异。对于该区域的大部分的极端水平的降水导致了局部洪涝,致使播种推迟了大约2周,推迟至五月14日。四月降水量(84.4mm)是这29年平均值的271%(有一些重大的降雪事件),而五月降水量(99.6mm)是这29年平均值的185%(有少数的降雪事件)。将生长季节的其余时间的降水标准化,并且在优异的生长条件下,作物和杂草通过这段时间迅速发育。在施用除草剂这天(六月20日),在试验地点之内的作物和周围的商业田中的一样旺盛和健康;并且地肤的高度是1-3cm(直径1-3cm)。植物密度是:在除草剂施用这天,分别是大约150-180个作物植株/m2以及个50-80个地肤植株/m2
加拿大田间试验3-地肤
评定了在加拿大亚伯达(Alberta)的一个试验地点的夏季大麦中的地肤的控制:
-配制品实例1实现了在29DAA对地肤75%控制的平均值(具有80%、80%、60%、80%控制的单独的值)。
-StaraneTM(氟草烟EC)实现了在29DAA对地肤85%控制的平均值(具有82%、82%、90%、85%控制的单独的值)。
对于加拿大田间试验3的条件:土壤:壤土,排水优异。对于该区域的大部分的极端水平的降水导致了局部洪涝,致使播种推迟了大约2周,推迟至五月18日。四月降水量(84.4mm)是这29年平均值的271%(有一些重大的降雪事件),而五月降水量(99.6mm)是这29年平均值的185%(有少数的降雪事件)。将生长季节的其余时间的降水标准化,并且在优异的生长条件下,作物和杂草通过这段时间迅速发育。在施用除草剂这天(六月24日),在试验地点之内的作物和周围的商业田中的一样旺盛和健康;并且地肤的高度是2-6cm(直径3-4cm)。植物密度是:在除草剂施用这天,分别是大约175-250个作物植株/m2以及大约75-100个地肤植株/m2
加拿大田间试验4-地肤
评定了在加拿大亚伯达(Alberta)的一个试验地点的夏季大麦中的地肤的控制:
-配制品实例1实现了在28DAA对地肤大约84.5%控制的平均值(具有在80%-85%范围之内单独的值)。
-StaraneTM(氟草烟EC)实现了在28DAA对地肤大约84.5%控制的平均值(具有在80%-90%的范围之内单独的值)。
对于加拿大田间试验4的条件:土壤:壤土,排水良好。大麦(品种Ponoka)是在五月18日通过带锄式开沟器的条播机以100kg/ha播种的。在这个试验中,生长季节(五月1日至八月31日)的主要特点是存在比在五月和六月的正常情况更湿,以及比五月、六月、七月和八月的正常温度更冷的情况。在施用除草剂这天(六月25日),地肤的高度是5-10cm并以大约100个植株/m2的密度呈现(与大约150-170个作物植株/m2相比)。
加拿大田间试验5-地肤
评定了在加拿大亚伯达(Alberta)的一个试验地点的夏季/春季小麦中的地肤的控制:
-配制品实例1实现了在28DAA对地肤88%控制的平均值(具有在85%-90%范围之内的单独的值)。
-StaraneTM(氟草烟EC)实现了在28DAA对地肤84%控制的平均值(具有在80%-85%范围之内的单独的值)。
对于加拿大田间试验5的条件:土壤:壤土,排水良好。春季/夏季小麦(品种Superb)是在五月18日通过带锄式开沟器的条播机以100kg/ha播种的。在这个试验中,生长季节(五月1日至八月31日)的主要特点是存在比在五月和六月的正常情况更湿,以及比五月、六月、七月和八月的正常温度更冷的情况。在施用除草剂这天(六月25日),地肤的高度是5-10cm并以大约100个植株/m2的密度呈现(与大约156-170个作物植株/m2相比)。
加拿大田间试验6-地肤
评定了在加拿大马尼托巴(Manitoba)的一个试验地点的在夏季/春季小麦中的地肤的控制:
-配制品实例1实现了在30DAA对地肤95.75%控制的平均值(具有95%、95%、98%、95%控制的单独的值)。
-StaraneTM(氟草烟EC)实现了在30DAA对地肤96.5%控制的平均值(具有98%、98%、95%、95%控制的单独的值)。
对于加拿大田间试验6的条件:土壤:粘壤土,排水良好。夏季/春季小麦(栽培种AC Barrie)是在五月7日以80kg/ha播种的。在这个地点存在的杂草种类是地肤。在通过喷洒施用除草剂这天(六月9日),地肤的高度是2-10cm并且以大约60-120个植株/m2的密度呈现(与大约200-250个作物植株/m2相比),并且作物处于4-5片叶子/2-3分蘖的阶段(作物高度24-32cm)。
加拿大田间试验7-地肤
评定了在加拿大马尼托巴(Manitoba)的一个试验地点的在夏季/春季小麦中的地肤的控制:
-配制品实例1实现了在30DAA对地肤95%控制的平均值(所有单独的值均是95%控制)。
-StaraneTM(氟草烟EC)实现了在30DAA对地肤95%控制的平均值(所有单独的值均是95%控制)。
对于加拿大田间试验7的条件:土壤:粘壤土,排水良好。夏季/春季小麦(栽培种AC Barrie)是在五月12日以80kg/ha播种的。在这个地点存在的杂草种类是地肤。在通过喷洒施用除草剂这天(6月16日),地肤的高度是2-8cm并且以大约70-120个植株/m2的密度呈现(与大约200-250个作物植株/m2相比),并且作物处于4-5片叶子/1-3分蘖的阶段(作物高度18-26cm)。
加拿大田间试验8-卷茎蓼
评定了在加拿大亚伯达(Alberta)的一个试验地点的在夏季大麦中的卷茎蓼的控制:
-配制品实例1实现了在28DAA对卷茎蓼95%控制的平均值(具有98%、90%、98%、95%的单独的值)。
-StaraneTM(氟草烟EC)实现了在28DAA对卷茎蓼98%控制的平均值(所有单独的值均是98%)。
对于加拿大田间试验8的条件:土壤:壤质砂土,排水优异。在五月19日,将夏季大麦(AC Metcalfe)使用一种双盘压沟式播种机以80kg/ha和4-6cm深度播种,并将磷酸一铵与种子放置在一起;还提前在五月17日通过撒播和旋耕将尿素添加至该区域。在这个试验中,生长季节(五月1日至八月19日)的主要特点是存在比在五月的正常情况更湿,以及比五月、六月、七月和八月的正常温度更冷的情况。尤其是,存在一段比正常温度冷的时间(从五月20日至五月30日),这段时间延迟了作物萌发并且导致在作物发育上的7至14天之间的延迟。在施用除草剂这天(六月23日),卷茎蓼的高度是1-5cm(大约1-4片叶子)并呈现了大约50-150个植株/m2的密度(与在这天的以下相比:大约150-180个大麦作物植株/m2,并且大麦作物具有15-25cm的高度、4-5片叶子、1-3分蘖)。
加拿大田间试验9-卷茎蓼
评定了在加拿大马尼托巴(Manitoba)的一个试验地点的在夏季小麦中的卷茎蓼的控制:
-配制品实例1实现了在28DAA对卷茎蓼95%控制的平均值(其所有单独的值均是95%控制)。
-StaraneTM(氟草烟EC)实现了在28DAA对卷茎蓼95%控制的平均值(其所有单独的值均是95%控制)。
对于加拿大田间试验9的条件:土壤:粘壤土,排水良好。夏季小麦(品种859)是在五月14日以100kg/ha播种的。在通过喷洒施用除草剂这天(六月2日),卷茎蓼的高度是4-6cm(ca.2-3叶子)并呈现了ca.100-150个植株/m2的密度(与在这天的以下相比:ca.200-250作物个植株/m2,作物高度10-15cm,并且作物处于3-4叶子和1分蘖的阶段)。
加拿大田间试验10-卷茎蓼
评定了在加拿大马尼托巴(Manitoba)的一个试验地点的在夏季小麦中的卷茎蓼的控制:
-配制品实例1实现了在28DAA对卷茎蓼95%控制的平均值(所有单独的值均是95%控制)。
-StaraneTM(氟草烟EC)实现了在28DAA对卷茎蓼95%控制的平均值(所有单独的值均是95%控制)。
对于加拿大田间试验10的条件:土壤:粘壤土,排水良好。夏季小麦(品种859)是在五月20日以100kg/ha播种的。在通过喷洒施用除草剂这天(六月3日),卷茎蓼的高度是4-6cm(大约2-3片叶子)并呈现了大约50-75个植株/m2的密度(与在这天的以下相比:大约200-250个作物植株/m2,作物高度12-15cm,并且作物处于3-4片叶子和0-1分蘖的阶段)。
加拿大田间试验11-狗尾草、卷茎蓼、以及野欧白芥(Sinapsis arvensis)
评定了在加拿大萨斯喀彻温(Saskatchewan)的一个试验地点的在春季/夏季小麦中的狗尾草(“青狗尾草”)、卷茎蓼(“野荞麦”)和野欧白芥(“野芥菜”)的控制
-配制品实例1分别实现了在30DAA对狗尾草96%(95%-99%)控制的平均值和在50DAA对狗尾草96%(95%-99%)控制的平均值。
-StaraneTM(氟草烟EC)分别实现了在30DAA对狗尾草0%(所有值都是0%)控制的平均值和在50DAA对狗尾草0%(所有值都是0%)控制的平均值。
-配制品实例1和Mextrol450TM(Nufarm,溴苯腈辛酸酯和MCPA2-乙基己酯)的一种桶混制剂分别实现了在30DAA对狗尾草95%(90%-99%)控制的平均值和在50DAA对狗尾草97%(95%-99%)控制的平均值。
-配制品实例1和InfinityTM(Bayer,磺酰草吡唑和溴苯腈辛酸酯+溴苯腈庚酸酯)的一种桶混制剂分别实现了在30DAA对狗尾草97%(95%-99%)控制的平均值和在50DAA对狗尾草98%(95%-99%)控制的平均值。
-配制品实例1和Frontline XLTM(Dow,双氟磺草胺和MCPA2-乙基己酯)的一种桶混制剂分别实现了在30DAA对狗尾草97%(95%-99%)控制的平均值和在50DAA对狗尾草97%(95%-99%)控制的平均值。
-配制品实例1分别实现了在30DAA对卷茎蓼84%(75%-99%)控制的平均值和在50DAA对卷茎蓼82%(75%-99%)控制的平均值。
-StaraneTM(氟草烟EC)分别实现了在30DAA对卷茎蓼86%(80%-95%)控制的平均值和在50DAA对卷茎蓼85%(75%-95%)控制的平均值。
-配制品实例1和Mextrol450TM(Nufarm,溴苯腈辛酸酯,和MCPA2-乙基己酯)的一种桶混制剂分别实现了在30DAA对卷茎蓼96%(90%-99%)控制的平均值和在50DAA对卷茎蓼98%(95%-99%)控制的平均值。
-配制品实例1和InfinityTM(Bayer,磺酰草吡唑和溴苯腈辛酸酯+溴苯腈庚酸酯)的一种桶混制剂分别实现了在30DAA对卷茎蓼98%(95%-99%)控制的平均值和在50DAA对卷茎蓼98%(95%-99%)控制的平均值。
-配制品实例1和Frontline XLTM(Dow,双氟磺草胺和MCPA2-乙基己酯)的一种桶混制剂分别实现了在30DAA对卷茎蓼97%(95%-99%)控制的平均值和在50DAA对卷茎蓼98%(95%-99%)控制的平均值。
-配制品实例1分别实现了在30DAA对野欧白芥60%(50%-90%)控制的平均值和在50DAA对野欧白芥61%(50%-95%)控制的平均值。
-StaraneTM(氟草烟EC)分别实现了在30DAA对野欧白芥50%(所有值都是50%)控制的平均值和在50DAA对野欧白芥50%(所有值都是50%)控制的平均值。
-配制品实例1和Mextrol450TM(Nufarm,溴苯腈辛酸酯,和MCPA2-乙基己酯)的一种桶混制剂分别实现了在30DAA对野欧白芥99%(所有值都是99%)控制的平均值和在50DAA对野欧白芥99%(所有值都是99%)控制的平均值。
-配制品实例1和InfinityTM(Bayer,磺酰草吡唑和溴苯腈辛酸酯+溴苯腈庚酸酯)的一种桶混制剂分别实现了在30DAA对野欧白芥99%(所有值都是99%)控制的平均值和在50DAA对野欧白芥99%(所有值都是99%)控制的平均值。
-配制品实例1和Frontline XLTM(Dow,双氟磺草胺和MCPA2-乙基己酯)的一种桶混制剂分别实现了在30DAA对野欧白芥99%(所有值都是99%)控制的平均值和在50DAA对野欧白芥99%(所有值都是99%)控制的平均值。
对于加拿大田间试验11的条件:土壤:粘壤土,排水良好。春季/夏季小麦(品种Infinity)是在五月27日使用双盘压沟式播种机以80kg/ha播种的。在这个试验中评定的杂草是狗尾草(“青狗尾草”)、卷茎蓼(“野荞麦”)、和野欧白芥(“野芥菜”)。在施用除草剂这天(六月28日),呈现的植物的密度是:
-狗尾草:密度大约90-112个植株/m2(发育阶段BBCH13-14);
-卷茎蓼:密度大约12-18个植株/m2(发育阶段BBCH12-13);
-野欧白芥:密度大约16-24个植株/m2(发育阶段BBCH12-14);以及
-春季/夏季小麦(品种Infinity):密度大约175-200个植株/m2(发育阶段BBCH15-22)。
加拿大田间试验12-卷茎蓼、反枝苋、以及藜
评定了在加拿大萨斯喀彻温(Saskatchewan)的一个试验地点的在夏季大麦中的卷茎蓼(“野荞麦”)、反枝苋(“红根藜”)、和藜(“灰菜”)的控制:
-配制品实例1实现了在34DAA对卷茎蓼86%控制的平均值(具有在80%-90%范围之内的单独的值)。
-StaraneTM(氟草烟EC)实现了在34DAA对卷茎蓼86%控制的平均值(具有在85%-90%范围之内的单独的值)。
-配制品实例1和Mextrol450TM(Nufarm,溴苯腈辛酸酯,和MCPA2-乙基己酯)的一种桶混制剂实现了在34DAA对卷茎蓼97%控制的平均值(具有在95%-99%范围之内的单独的值)。
-配制品实例1和InfinityTM(Bayer,磺酰草吡唑和溴苯腈辛酸酯+溴苯腈庚酸酯)的一种桶混制剂实现了在34DAA对卷茎蓼97%控制的平均值(具有在95%-99%范围之内的单独的值)。
-配制品实例1和Frontline XLTM(Dow,双氟磺草胺和MCPA 2-乙基己酯)的一种桶混制剂实现了在34DAA对卷茎蓼98%控制的平均值(具有在95%-99%范围之内的单独的值)。
-配制品实例1实现了在34DAA对反枝苋15%控制的平均值(具有0%、20%、20%、20%的单独的值)。
-StaraneTM(氟草烟EC)实现了在34DAA对反枝苋20%控制的平均值(所有单独的值均是20%)。
-配制品实例1和Mextrol450TM(Nufarm,溴苯腈辛酸酯,和MCPA2-乙基己酯)的一种桶混制剂实现了在34DAA对反枝苋91%控制的平均值(具有在85%-95%范围之内的单独的值)。
-配制品实例1和InfinityTM(Bayer,磺酰草吡唑和溴苯腈辛酸酯+溴苯腈庚酸酯)的一种桶混制剂实现了在34DAA对反枝苋98%控制的平均值(具有在95%-99%范围之内的单独的值)。
-配制品实例1和Frontline XLTM(Dow,双氟磺草胺和MCPA2-乙基己酯)的一种桶混制剂实现了在34DAA对反枝苋99%控制的平均值(所有单独的值均是99%)。
-配制品实例1实现了在35DAA对藜0%控制的平均值(所有单独的值均是0%)。
-StaraneTM(氟草烟EC)实现了在35DAA对藜0%控制的平均值(所有单独的值均是0%)。
-配制品实例1和Mextrol450TM(Nufarm,溴苯腈辛酸酯,和MCPA2-乙基己酯)的一种桶混制剂实现了在35DAA对藜99%控制的平均值(所有单独的值均是99%)。
-配制品实例1和InfinityTM(Bayer,磺酰草吡唑和溴苯腈辛酸酯+溴苯腈庚酸酯)的一种桶混制剂实现了在35DAA对藜99%控制的平均值(所有单独的值均是99%)。
-配制品实例1和Frontline XLTM(Dow,双氟磺草胺和MCPA2-乙基己酯)的一种桶混制剂实现了在35DAA对藜99%控制的平均值(所有单独的值均是99%)。
对于加拿大田间试验12的条件:土壤:粘壤土,排水良好。夏季大麦(品种Metcalfe)是在五月27日使用双盘压沟式播种机以75kg/ha播种的。在这个试验中评定的杂草是卷茎蓼(“野荞麦”)、反枝苋(“红根藜”)、和藜(“灰菜”)。在施用除草剂这天(六月23日),呈现的植物的密度是:
-卷茎蓼:密度大约12-16个植株/m2(发育阶段BBCH11-13);
-反枝苋:密度大约6-10个植株/m2(发育阶段BBCH13-15);
-藜:密度大约4-10个植株/m2(发育阶段BBCH14-18);
-夏季大麦(品种Metcalfe):密度大约175-200个植株/m2(发育阶段BBCH14-21);4-5片叶子,1分蘖的阶段。
加拿大田间试验13-卷茎蓼、以及甘蓝型油菜
评定了在加拿大萨斯喀彻温(Saskatchewan)的一个试验地点的在夏季小麦中的卷茎蓼(“野荞麦”)以及甘蓝型油菜(“自生自长canola(卡诺拉)(油菜籽)”)的控制:
-配制品实例1实现了在34DAA对卷茎蓼81%控制的平均值(具有在75%-85%范围之内的单独的值)。
-StaraneTM(氟草烟EC)实现了在34DAA对卷茎蓼75%控制的平均值(具有在70%-80%范围之内的单独的值)。
-配制品实例1和Mextrol450TM(Nufarm,溴苯腈辛酸酯,和MCPA2-乙基己酯)的一种桶混制剂实现了在34DAA对卷茎蓼97%控制的平均值(具有在95%-99%范围之内的单独的值)。
-配制品实例1和InfinityTM(Bayer,磺酰草吡唑和溴苯腈辛酸酯+溴苯腈庚酸酯)的一种桶混制剂实现了在34DAA对卷茎蓼99%控制的平均值(所有单独的值均是99%)。
-配制品实例1和Frontline XLTM(Dow,双氟磺草胺和MCPA2-乙基己酯)的一种桶混制剂实现了在34DAA对卷茎蓼98%控制的平均值(具有在95%-99%范围之内的单独的值)。
-配制品实例1实现了在34DAA对甘蓝型油菜38%控制的平均值(具有在25%-50%范围之内的单独的值)。
-StaraneTM(氟草烟EC)实现了在34DAA对甘蓝型油菜31%控制的平均值(具有在25%-50%范围之内的单独的值)。
-配制品实例1和Mextrol450TM(Nufarm,溴苯腈辛酸酯,和MCPA2-乙基己酯)的一种桶混制剂实现了在34DAA对甘蓝型油菜99%控制的平均值(所有单独的值均是95%-99%)。
-配制品实例1和InfinityTM(Bayer,磺酰草吡唑和溴苯腈辛酸酯+溴苯腈庚酸酯)的一种桶混制剂实现了在34DAA对甘蓝型油菜99%控制的平均值(所有单独的值均是99%)。
-配制品实例1和Frontline XLTM(Dow,双氟磺草胺和MCPA2-乙基己酯)的一种桶混制剂实现了在34DAA对甘蓝型油菜99%控制的平均值(所有单独的值均是95%-99%)。
对于加拿大田间试验13的条件:土壤:粘壤土,排水良好。夏季小麦(品种Superb)是在五月27日使用双盘压沟式播种机以80kg/ha播种的。在这个试验中评定的杂草是卷茎蓼(“野荞麦”)和甘蓝型油菜(“自生自长canola(卡诺拉)(油菜籽)”)。在施用除草剂这天(六月23日),呈现的植物的特点是:
-卷茎蓼:密度大约12-16个植株/m2(发育阶段BBCH11-13);
-甘蓝型油菜:密度大约8-14个植株/m2(发育阶段BBCH13-14);
-夏季小麦(品种Superb):发育阶段BBCH13-21(3-5片叶子,1分蘖的阶段)。

Claims (64)

1.一种液体除草剂组合物,该除草剂组合物处于一种可乳化浓缩物的形式,其包含一种含以下项的混合物:
(i)唑啉草酯;
(ii)氟草烟的一种C1-C12烷基酯或2-(C1-C6烷氧基)C2-C4烷基-酯;以及
(iii)一种磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂;
其中,该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂包括磷酸的一种三-[C4-C12烷基或2-(C2-C6烷氧基)C2-C4烷基-]酯和/或C3-C12烷基膦酸的一种双-(C3-C12烷基)酯。
2.如权利要求1所述的组合物,其中该液体除草剂组合物是处于可乳化浓缩物的形式,其含有以该液体除草剂组合物的按重量计的少于1%w/w的水。
3.如权利要求1或2所述的组合物,其中氟草烟的酯是氟草烟的1-甲基庚酯或氟草烟的2-丁氧基-1-甲基乙酯。
4.如权利要求1、2或3所述的组合物,其中该液体除草剂组合物包含以该液体除草剂组合物的按重量计的从1%至20%的唑啉草酯。
5.如权利要求1、2、3或4所述的组合物,其中该液体除草剂组合物包含以该液体除草剂组合物的按重量计的从2%至30%的氟草烟的酯(测量为酯)。
6.如权利要求1至5所述的组合物,其中唑啉草酯与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即,计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是从60:70至60:250。
7.如权利要求6所述的组合物,其中唑啉草酯与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即,计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是从60:70至60:160。
8.如权利要求6所述的组合物,其中唑啉草酯与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即,计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是从60:90至60:120。
9.如权利要求6所述的组合物,其中唑啉草酯与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即,计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是从60:100至60:110。
10.如权利要求1-9中任一项所述的组合物,其中该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂包括磷酸三-(2-乙基己基)酯、磷酸三-n-辛酯、磷酸三[2-(n-丁氧基)乙基]酯、磷酸双-(2-乙基己基)(2-乙基己基)酯、磷酸双-(2-乙基己基)(n-辛基)酯、和/或磷酸二-n-丁基(n-丁基)酯。
11.如权利要求10所述的组合物,其中该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂包括磷酸三-(2-乙基己基)酯。
12.如权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂是以该液体除草剂组合物的按重量计的从10%至60%而存在的。
13.如权利要求12所述的组合物,其中该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂是以该液体除草剂组合物的按重量计的从20%至45%而存在的。
14.如权利要求1至13中任一项所述的组合物,包含:
一种重芳烃溶剂;以及
一种醇溶剂,该醇溶剂包含四氢糠醇、2-甲基-戊烷-2,4-二醇、4-羟基-4-甲基-戊烷-2-酮、苯甲醇、2-乙基己醇、n-辛醇、环己醇、乳酸甲酯、乳酸丁酯、乳酸苄酯或这些醇中的两种或更多种的混合物。
15.如权利要求14所述的组合物,其中该醇溶剂包含四氢糠醇、2-甲基-戊烷-2,4-二醇、4-羟基-4-甲基-戊烷-2-酮、或这些醇中的两种或更多种的混合物。
16.如权利要求14或15所述的组合物,其中:
该重芳烃熔剂是以该液体除草剂组合物的按重量计的从10%至45%而存在的;该醇溶剂是以该液体除草剂组合物的按重量计的从8%至40%而存在的;并且该重芳烃熔剂与该醇溶剂的重量比是从3:1至0.5:1。
17.如权利要求16所述的组合物,其中:
该重芳烃熔剂是以该液体除草剂组合物的按重量计的从10%至45%而存在的;该醇溶剂是以该液体除草剂组合物的按重量计的从15%至40%而存在的;并且该重芳烃熔剂与该醇溶剂的重量比是从1.5:1至0.5:1。
18.如权利要求1至17中任一项所述的组合物,其中包含该液体除草剂组合物的按重量计的:
(i)从1%至20%的唑啉草酯;
(ii)从2%至30%的氟草烟的酯(测量为酯);
(iii)从10%至60%的磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂;
(iv)从1%至20%的一种或多种乳化剂;
(v)从8%至40%的一种醇溶剂,该醇溶剂包含四氢糠醇、2-甲基-戊烷-2,4-二醇、4-羟基-4-甲基-戊烷-2-酮、苯甲醇、2-乙基己醇、n-辛醇、环己醇、乳酸甲酯、乳酸丁酯、乳酸苄酯或这些醇中的两种或更多种的混合物;以及
(vi)从10%至45%的重芳烃熔剂;
并且其中唑啉草酯与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即,计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是:从60:70至60:160。
19.如权利要求18所述的组合物,其中:
该醇溶剂是以该液体除草剂组合物的按重量计的从15%至40%而存在的;并且该重芳烃熔剂与该醇溶剂的重量比是从1.5:1至0.5:1。
20.如权利要求14、16、17、18或19中任一项所述的组合物,
其中该醇溶剂包含四氢糠醇,该四氢糠醇是以该醇溶剂的按重量计的50%或更多而存在的;并且
其中该醇溶剂和/或该液体除草剂组合物包含一种硼基稳定剂。
21.如权利要求20所述的组合物,
其中该醇溶剂包含以该醇溶剂的按重量计的96%或更多的四氢糠醇;并且
其中该硼基稳定剂包括:
(a)一种金属硼氢化物,其中该金属是一种碱金属或一种碱土金属;和/或
(b1)一种金属硼酸盐,其中该金属是一种碱金属或一种碱土金属;和/或
(b2)一种具有式M+B(H)n(OR)m 的化合物,其中M是一种碱金属或一种碱土金属,n是0、1、2或3,m是1、2、3或4并且n+m为4,并且其中每个OR基团(独立于任何其他的OR基团)是C1-C8烷氧基、C3-C6环烷氧基、(四氢呋喃-2-基)甲氧基、苄氧基或苯氧基。
22.如权利要求20或21所述的组合物,其中该硼基稳定剂是以该醇溶剂的按重量计的从0.001%至0.1%存在于该醇溶剂中的,和/或该硼基稳定剂是以该液体除草剂组合物的按重量计的从0.0002%至0.02%存在于该液体除草剂组合物中的。
23.如权利要求21所述的组合物,
其中该醇溶剂包含以该醇溶剂的按重量计的96%或更多的四氢糠醇;并且
其中包含四氢糠醇的该醇溶剂含有基本上没有(即,以该醇溶剂的按重量计的从0至0.3%)任何具有C=O部分的溶剂;
其中该硼基稳定剂包括:
(a)一种钠、锂、钾、镁或钙的硼氢化物;和/或
(b1)一种钠、锂、钾、镁或钙的硼酸盐;和/或
(b2)一种具有式M+B(H)n(OR)m 的化合物,其中M是钠、锂、钾、镁或钙,n是0、1、2或3,m是1、2、3或4并且n+m为4,并且OR是(四氢呋喃2-基)甲氧基;
并且其中该硼基稳定剂是以该醇溶剂的按重量计的从0.002%至0.05%存在于该醇溶剂中的,和/或该硼基稳定剂是以该液体除草剂组合物的按重量计的从0.0004%至0.01%存在于该液体除草剂组合物中的。
24.如权利要求1至23中任一项所述的组合物,其中该液体除草剂组合物含有解毒喹,并且其中唑啉草酯与解毒喹的重量比是从20:1至1:1。
25.一种用于控制和/或抑制来自地肤属的杂草的生长的方法,该方法包括在这些杂草萌发后将一种液体除草剂组合物施用至这些来自地肤属的杂草或至其场所,其中该液体除草剂组合物包含一种含以下项的混合物:
(i)唑啉草酯;
(ii)氟草烟的一种C1-C12烷基酯或2-(C1-C6烷氧基)C2-C4烷基-酯;以及
(iii)一种磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂;
其中,该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂包括磷酸的一种三-[C4-C12烷基或2-(C2-C6烷氧基)C2-C4烷基-]酯和/或C3-C12烷基膦酸的一种双-(C3-C12烷基)酯。
26.如权利要求25所述的方法,其中在该液体除草剂组合物施用时来自地肤属的这些杂草具有高达12cm的高度。
27.如权利要求25或26所述的方法,其中:
在一个容器中,将一种处于一种可乳化浓缩物的形式的第一液体除草剂组合物与一种农业上可接受的水性溶剂(为一种适合于将该液体除草剂组合物喷洒至田野上的载体),以及
任选地一种、两种或更多种另外的除草剂组合物(各自独立地包含一种或多种另外的除草剂)混合;
从而形成一种稀释的水性液体除草剂组合物;并且
在这些杂草萌发之后,将该稀释的水性液体除草剂组合物施用至来自地肤属的这些杂草或其场所。
28.如权利要求27所述的方法,其中该第一液体除草剂组合物是处于一种可乳化浓缩物的形式,其含有以该第一液体除草剂组合物的按重量计的少于1%w/w的水。
29.如权利要求27或28所述的方法,其中处于一种可乳化浓缩物的形式的该第一液体除草剂组合物是针对如在权利要求3至24中任一项所定义的组合物而定义的。
30.如权利要求27、28或29所述的方法,其中处于一种可乳化浓缩物的形式的该第一液体除草剂组合物包含以该液体除草剂组合物的按重量计的:
(i)从1%至20%的唑啉草酯;
(ii)从2%至30%的氟草烟的酯(测量为酯);
(iii)从10%至60%的磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂;
(iv)从1%至20%的一种或多种乳化剂;
(v)从8%至40%的一种醇溶剂,该醇溶剂包含四氢糠醇、2-甲基-戊烷-2,4-二醇、4-羟基-4-甲基-戊烷-2-酮、苯甲醇、2-乙基己醇、n-辛醇、环己醇、乳酸甲酯、乳酸丁酯、乳酸苄酯或这些醇中的两种或更多种的混合物;以及
(vi)从10%至45%的重芳烃熔剂;
并且其中唑啉草酯与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即,计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是:从60:70至60:160。
31.如权利要求30所述的一种方法,其中:
该醇溶剂是以该第一液体除草剂组合物的按重量计的从15%至40%而存在的,并且该醇溶剂包含以该醇溶剂的按重量计的96%或更多的四氢糠醇;并且
该重芳烃熔剂与该醇溶剂的重量比是从1.5:1至0.5:1;
并且该醇溶剂和/或该第一液体除草剂组合物包含一种硼基稳定剂,该稳定剂包括:
(a)一种金属硼氢化物,其中该金属是一种碱金属或一种碱土金属;和/或
(b1)一种金属硼酸盐,其中该金属是一种碱金属或一种碱土金属;和/或
(b2)一种具有式M+B(H)n(OR)m 的化合物,其中M一种碱金属或一种碱土金属,n是0、1、2或3,m是1、2、3或4并且n+m为4,并且其中每个OR基团(独立于任何其他的OR基团)是C1-C8烷氧基、C3-C6环烷氧基、(四氢呋喃-2-基)甲氧基、苄氧基或苯氧基;
并且其中该硼基稳定剂是以该醇溶剂的按重量计的从0.001%至0.1%存在于该醇溶剂中的,和/或该硼基稳定剂是以该第一液体除草剂组合物的按重量计的从0.0002%至0.02%存在于该第一液体除草剂组合物中的;
并且其中该液体除草剂组合物含有解毒喹,其中唑啉草酯与解毒喹的重量比是从20:1至1:1。
32.如权利要求25、26、27、28或29所述的方法,其中唑啉草酯与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即,计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是从60:70至60:160。
33.如权利要求25至32中任一项所述的方法,其中该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂包括磷酸三-(2-乙基己基)酯。
34.一种用于控制和/或抑制双子叶杂草和/或阔叶杂草生长的方法,该方法包括以下步骤(a)和(b):
(a)在一个容器中,将以下项混合:
(i)一种第一除草剂组合物,
(ii)一种农业上可接受的水性溶剂(其是一种适合于将该第一除草剂组合物喷洒至田野上的载体),以及
(iii)可任选地一种、两种或更多种另外的除草剂组合物,
从而形成一种稀释的水性液体除草剂组合物;并且
(b)在这些杂草萌发的时间之后,将该稀释的水性液体除草剂组合物施用至双子叶杂草和/或阔叶杂草或其场所;
并且其中该第一除草剂组合物是液体并且包含一种含以下项的混合物:
(ia)唑啉草酯;
(ib)氟草烟的一种C1-C12烷基酯或2-(C1-C6烷氧基)C2-C4烷基-酯;以及
(ic)一种磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂,其中该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂包括磷酸的一种三-[C4-C12烷基或2-(C2-C6烷氧基)C2-C4烷基-]酯和/或C3-C12烷基膦酸的一种双-(C3-C12烷基)酯;
并且其中该任选的一种、两种或多种另外的除草剂各自独立地包含一种或多种另外的除草剂。
35.如权利要求34所述的方法,其中任选的一种或多种另外的除草剂如果混合于该容器中,是适合于控制和/或抑制双子叶杂草和/或阔叶杂草生长的。
36.如权利要求34所述的方法,其中该一种、两种或多种另外的除草剂组合物(各自独立地包含一种或多种另外的除草剂)被混合于该容器中并且包括:
(iiia)磺酰草吡唑或其农业上可接受的盐;以及
(iiib)溴苯腈、或其一种或多种C4-C12链烷酸酯、或其丁酸酯、或其一种农业上可接受的碱加成盐。
37.如权利要求34所述的方法,其中该一种、两种或多种另外的除草剂组合物(各自独立地包含一种或多种另外的除草剂)被混合于该容器中并且包括:
(iiic)MCPA、或其一种C1-C12烷基酯或2-(C1-C6烷氧基)C2-C4烷基-酯、或其一种农业上可接受的碱加成盐;以及
(iiid)一种第四除草剂,该第四除草剂是:双氟磺草胺、氟磺隆、醚苯磺隆或这些中的任一项的一种农业上可接受的碱加成盐。
38.如权利要求34、35、36或37所述的方法,其中该第一液体除草剂组合物是处于一种可乳化浓缩物的形式。
39.如权利要求38所述的方法,其中该第一液体除草剂组合物是处于一种可乳化浓缩物的形式,并且含有以该第一液体除草剂组合物的按重量计的少于1%w/w的水。
40.如权利要求34至39中任一项所述的方法,其中双子叶杂草和/或阔叶杂草是来自以下属的杂草:地肤属、蓼属、何首乌属、猪毛菜属、播娘蒿属、向日葵属、莴苣属、茄属、白芥属、苋属、芸苔属、藜属和/或荞麦属。
41.如权利要求40所述的组合物,其中当这些杂草来自地肤属、蓼属、何首乌属、猪毛菜属、播娘蒿属、茄属、白芥属、苋属、芸苔属、藜属和/或荞麦属时,那么它们在该液体除草剂组合物施用时具有高达12cm的高度;并且当这些杂草是来自向日葵属和/或莴苣属时,那么它们在该液体除草剂组合物施用时具有1-5片叶子。
42.如权利要求40或41所述的方法,其中双子叶杂草和/或阔叶杂草是来自以下属的杂草:地肤属、蓼属、何首乌属、猪毛菜属、播娘蒿属、向日葵属、莴苣属、白芥属和/或苋属。
43.如权利要求42所述的方法,其中双子叶杂草和/或阔叶杂草是来自以下属的杂草:地肤属、猪毛菜属、播娘蒿属、向日葵属、莴苣属和/或白芥属。
44.如权利要求43所述的方法,其中双子叶杂草和/或阔叶杂草是来自以下属的杂草:地肤属、猪毛菜属、播娘蒿属和/或向日葵属。
45.如权利要求44所述的方法,其中双子叶杂草和/或阔叶杂草是来自地肤属的杂草。
46.如权利要求45所述的方法,其中来自地肤属的这些杂草在该液体除草剂组合物施用时具有高达12cm的高度。
47.如权利要求45或46所述的方法,其中来自地肤属的这些杂草在该液体除草剂组合物施用时是以从250至700个植株/m2的密度存在的。
48.如权利要求34至47中任一项所述的方法,该方法也是一种用于控制和/或抑制单子叶禾本科杂草生长的方法。
49.如权利要求34至48中任一项所述的方法,其中该第一液体除草剂组合物处于一种可乳化浓缩物的形式并且是针对如在权利要求3至24中任一项所定义的组合物而定义的。
50.如权利要求34至49中任一项所述的方法,其中该第一液体除草剂组合物处于一种可乳化浓缩物的形式并包含以该液体除草剂组合物的按重量计的:
(i)从1%至20%的唑啉草酯;
(ii)从2%至30%的氟草烟的酯(测量为酯);
(iii)从10%至60%的磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂;
(iv)从1%至20%的一种或多种乳化剂;
(v)从8%至40%的一种醇溶剂,该醇溶剂包含四氢糠醇、2-甲基-戊烷-2,4-二醇、4-羟基-4-甲基-戊烷-2-酮、苯甲醇、2-乙基己醇、n-辛醇、环己醇、乳酸甲酯、乳酸丁酯、乳酸苄酯或这些醇中的两种或更多种的混合物;以及
(vi)从10%至45%的重芳烃熔剂;
并且其中唑啉草酯与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即,计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是:从60:70至60:160。
51.如权利要求50所述的一种方法,其中:
该醇溶剂是以该第一液体除草剂组合物的按重量计的从15%至40%而存在的,并且该醇溶剂包含以该醇溶剂的按重量计的96%或更多的四氢糠醇;以及
该重芳烃熔剂与该醇溶剂的重量比是从1.5:1至0.5:1;
并且该醇溶剂和/或该第一液体除草剂组合物包含一种硼基稳定剂,该稳定剂包括:
(a)一种金属硼氢化物,其中该金属是一种碱金属或一种碱土金属;和/或
(b1)一种金属硼酸盐,其中该金属是一种碱金属或一种碱土金属;和/或
(b2)一种具有式M+B(H)n(OR)m 的化合物,其中M一种碱金属或一种碱土金属,n是0、1、2或3,m是1、2、3或4并且n+m为4,并且其中每个OR基团(独立于任何其他的OR基团)是C1-C8烷氧基、C3-C6环烷氧基、(四氢呋喃-2-基)甲氧基、苄氧基或苯氧基;
并且其中该硼基稳定剂是以该醇溶剂的按重量计的从0.001%至0.1%存在于该醇溶剂中的,和/或该硼基稳定剂是以该第一液体除草剂组合物的按重量计的从0.0002%至0.02%存在于该第一液体除草剂组合物中的;
并且其中该液体除草剂组合物含有解毒喹,其中唑啉草酯与解毒喹的重量比是从20:1至1:1。
52.如权利要求34至51中任一项所述的方法,其中唑啉草酯与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即,计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是从60:70至60:160。
53.如权利要求34至52中任一项所述的方法,其中该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂包含磷酸三-(2-乙基己基)酯。
54.如权利要求25至53中任一项所述的方法,其中该液体除草剂组合物或该第一除草剂组合物含有解毒喹,并且其中唑啉草酯与解毒喹的重量比是从20:1至1:1。
55.一种液体除草剂组合物,其包含一种含以下项的混合物:
(i)唑啉草酯;
(ii)氟草烟的一种C1-C12烷基酯或2-(C1-C6烷氧基)C2-C4烷基-酯;
(iii)磺酰草吡唑或其农业上可接受的盐;以及
(iv)溴苯腈、或其一种或多种C4-C12链烷酸酯、或其丁酸酯、或其一种农业上可接受的碱加成盐。
56.如权利要求55所述的液体除草剂组合物,其还包含一种磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂;其中该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂包含磷酸的一种三-[C4-C12烷基或2-(C2-C6烷氧基)C2-C4烷基-]酯和/或C3-C12烷基膦酸的一种双-(C3-C12烷基)酯。
57.如权利要求55或56所述的液体除草剂组合物,其中唑啉草酯与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即,计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是从60:70至60:250。
58.如权利要求55、56、或57所述的液体除草剂组合物,其为适合于喷洒至田野上的一种水性液体除草剂组合物。
59.如权利要求55、56、57或58所述的液体除草剂组合物,其中:
-该磺酰草吡唑或其农业上可接受的盐(测量为不含盐的化合物)与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即,计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是从50:70至20:250;并且
-溴苯腈或其酯或盐(计算为溴苯腈“酸当量”(AE))与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即,计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是250:70至100:250;并且
-磺酰草吡唑或其农业上可接受的盐(测量为不含盐的化合物)与溴苯腈或其酯或盐(计算为溴苯腈“酸当量”(AE))的重量比是从50:100至20:250。
60.一种液体除草剂组合物,其包含一种含以下项的混合物:
(i)唑啉草酯;
(ii)氟草烟的一种C1-C12烷基酯或2-(C1-C6烷氧基)C2-C4烷基-酯;
(iii)MCPA、或其一种C1-C12烷基酯或2-(C1-C6烷氧基)C2-C4烷基-酯、或其一种农业上可接受的碱加成盐;以及
(iv)一种第四除草剂,该第四除草剂是:双氟磺草胺、氟磺隆、醚苯磺隆或这些中的任一项的一种农业上可接受的碱加成盐。
61.如权利要求60所述的液体除草剂组合物,其还包含一种磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂;其中该磷酸酯和/或膦酸酯分子内佐剂包括磷酸的一种三-[C4-C12烷基或2-(C2-C6烷氧基)C2-C4烷基-]酯和/或C3-C12烷基膦酸的一种双-(C3-C12烷基)酯。
62.如权利要求60或61所述的液体除草剂组合物,其中唑啉草酯与氟草烟的酯(计算为氟草烟游离羧酸的当量数,即,计算为氟草烟“酸当量”(AE))的重量比是从60:70至60:250。
63.如权利要求60、61、或62所述的液体除草剂组合物,其是适合于喷洒至田野上的一种水性液体除草剂组合物。
64.如权利要求55至63中任一项所述的液体除草剂组合物,其中该液体除草剂组合物含有解毒喹,并且其中唑啉草酯与解毒喹的重量比是从20:1至1:1。
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