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CN103687722A - 热线屏蔽膜和制造它的方法，和热线屏蔽层合透明基体材料 - Google Patents

热线屏蔽膜和制造它的方法，和热线屏蔽层合透明基体材料 Download PDF

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Abstract

提供一种主要由聚乙烯醇缩醛树脂构成的热线屏蔽膜，和制造它的方法，其能够通过使用具有高热线屏蔽效果的复合钨氧化物微粒显示出优异的光学特性和高耐候性，和使用该热线屏蔽膜的热线屏蔽层合透明基体材料，该热线屏蔽膜含有具有热线屏蔽功能的微粒，聚乙烯醇缩醛树脂，和增塑剂，其中所述具有热线屏蔽功能的微粒由通式MyWOz(其中M是选自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、和Cu的一种或多种元素，满足0.1≤Y≤0.5，2.2≤z≤3.0)表示，其是具有六方晶晶体结构的复合钨氧化物微粒，所述热线屏蔽膜还含有金属羧酸盐。

Description

热线屏蔽膜和制造它的方法,和热线屏蔽层合透明基体材料
技术领域
本发明涉及热线屏蔽膜和制造它的方法，和施加了所述热线屏蔽膜的热线屏蔽层合透明基体材料，所述热线屏蔽膜具有优异的可见光透过率和优异的热线屏蔽功能。
背景技术
安全玻璃用于汽车等（其具有通过将含有聚乙烯醇缩醛树脂等的中间层夹在相对的多个(例如2个)玻璃片材之间形成夹层玻璃的结构），并且此外提出了一种结构，其用于通过在中间层具有热线屏蔽功能的夹层玻璃上阻断太阳能入射而降低冷却载荷或者加热的人类感受的目的。
例如，专利文献1披露了一种夹层玻璃，其具有夹在两片相对的玻璃片材之间的含有热线屏蔽金属氧化物的软树脂层，所述金属氧化物由微粒直径为0.1微米或更低的氧化锡或氧化铟构成。
此外，专利文献2披露了具有中间层夹在至少两片相对的玻璃片材之间的夹层玻璃，其中金属如Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Mn、Ta、W、V、和Mo，该金属的氧化物，该金属的氮化物，该金属的硫化物，Sb或F-掺杂的金属，或它们的复合物分散在该中间层中。
此外，专利文献3披露了用于汽车的窗户玻璃，其具有由TiO2，ZrO2，SnO2，和In2O3构成的微粒，由有机硅或有机硅化合物构成的玻璃组分，夹在相对的透明板状元件之间。
此外，专利文献4披露了具有中间层的夹层玻璃，所述中间层由三层构成，配置在至少两片相对的透明玻璃片材之间，其中金属如Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Mn、Ta、W、V、Mo，该金属的氧化物，该金属的氮化物，该金属的硫化物，和Sb或F-掺杂的金属，或它们的复合物分散在该中间层的第二层中间层中，而第一层中间层和第三层中间层形成为树脂层。
但是，专利文献1至4中披露的常规夹层玻璃具有这样的问题，当希望高的可见光透过率时热线屏蔽功能不够。
同时，在专利文献5中，申请人披露了热线屏蔽夹层玻璃，通过包含配置在两片玻璃片材之间的具有热线屏蔽功能的中间层而形成，这种中间层由含有仅六硼化物微粒，或六硼化物微粒和ITO微粒和/或ATO微粒，和乙烯基树脂的热线屏蔽膜形成，或者披露了热线屏蔽夹层玻璃，其中所述中间层通过在面向至少一个玻璃片材的内侧的表面上含有微粒的热线屏蔽膜，和插入在两片玻璃片材之间的含有乙烯基树脂的热线屏蔽膜而形成。
如专利文献5中所描述的，根据施加了仅六硼化物微粒，或六硼化物微粒和ITO微粒和/或ATO微粒的热线屏蔽夹层玻璃的光学特性，在可见光区显示出最大透过率，并且在近红外区显示出强吸收，由此在近红外区显示出最小的透过率。结果，当该可见光透过率为70%或更高时，相比于专利文献1至4中描述的常规夹层玻璃，该发明的热线屏蔽夹层玻璃改善至50%范围的阳光透过率。
同时，作为在近红外区具有屏蔽功能的微粒，除了前述的ITO微粒，ATO微粒和六硼化物微粒之外，还已知复合钨氧化物微粒。在专利文献6中，该发明的发明人披露了热线屏蔽夹层玻璃，其中聚乙烯醇缩醛树脂用紫外线固化树脂代替，从而该中间层通过含有在紫外线固化树脂中的复合钨化合物和六硼化物的热线屏蔽膜形成。
引用的文献列表
专利文献
专利文献1：
特开平1996-217500号公报
专利文献2：
特开平1996-259279号公报
专利文献3：
特开平1992-160041号公报
专利文献4：
特开平1998-297945号公报
专利文献5：
特开2001-89202号公报
专利文献6：
特开2010-202495号公报
发明内容
但是，作为进一步研究的结果，本发明的发明人发现了以下问题。
第一个问题是如上所述，根据专利文献1至4中描述的常规技术的夹层玻璃，当期望高的可见光透过率时，在它们中的任一个的热线屏蔽功能是不足的。此外，对于汽车的窗户玻璃，显示透明基体材料的模糊程度的雾度值需要为1%或更低，而对于用于建筑物的窗户材料需要3%或更低。但是，对于专利文献5中描述的热线屏蔽夹层玻璃而言仍然有改进的空间。此外，在长期使用中，任一个常规技术的热线屏蔽夹层玻璃都具有不足的耐候性，并且也指出了可见光透过率的降低(劣化)。
第二个问题是对于在每种玻璃材料中使用的热线屏蔽夹层玻璃不仅需要光学特性而且需要机械特性。具体地，对于该夹层玻璃等（如安全玻璃）需要耐穿透性。常规地，为了赋予该夹层玻璃等耐穿透性，已经将聚乙烯醇缩醛树脂用于该中间层。但是，已知如果将复合钨氧化物微粒包含在该聚乙烯醇缩醛树脂中，就降低了光学特性。因此，作为次好的，如，专利文献6披露了热线屏蔽膜，其中将该聚乙烯醇缩醛树脂用紫外线固化树脂代替，从而该复合钨化合物和该六硼化物包含在该紫外线固化树脂中。但是，在市场上，从满足安全玻璃等的机械强度的观点来看，强烈需要该聚乙烯醇缩醛树脂作为用于中间层的树脂。
综合以上描述的问题，提出了本发明，本发明的一个目的是提供一种热线屏蔽膜和制备它的方法，和使用该热线屏蔽膜的热线屏蔽层合透明基体材料，该热线屏蔽膜通过使用具有高热线屏蔽效果的复合钨氧化物微粒且主要由聚乙烯醇缩醛树脂构成，能够显示出优异的光学特性和高的耐候性。
问题的解决方案
经过艰辛地努力解决上述问题，结果，本发明的发明人获得了一种方法，其包括：将由通式MyWOz表示的具有六方晶晶体结构的钨氧化物微粒预先混合到添加到聚乙烯醇缩醛树脂的一部分增塑剂中；然后混合和分散分散剂和金属羧酸盐从而获得含有热线屏蔽微粒的增塑剂分散液；和将所述含有热线屏蔽微粒的增塑剂分散液和剩余部分的增塑剂添加到所述聚乙烯醇缩醛树脂。然后，发现将该含有热线屏蔽微粒的增塑剂分散液捏合到聚乙烯缩丁醛树脂中并通过公知的方法如挤出方法和压延将其模塑成膜的形状，由此制造在可见光区域具有最大透过率和在近红外区域中具有强吸收的热线屏蔽膜。此外，也发现该热线屏蔽膜具有优异的耐候性。
基于这一技术发现获得了本发明。
即，为了解决上述问题，第一发明提供一种热线屏蔽膜，其含有具有热线屏蔽功能的微粒，聚乙烯醇缩醛树脂，和增塑剂，
其中所述具有热线屏蔽功能的微粒由通式MyWOz(其中M是选自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、和Cu的一种或多种元素，满足0.1≤Y≤0.5，2.2≤z≤3.0)表示，其是具有六方晶晶体结构的复合钨氧化物微粒，
该热线屏蔽膜还含有金属羧酸盐。
第二发明提供根据第一发明的热线屏蔽膜，其中构成该金属羧酸盐的金属是选自钠、钾、镁、钙、镍、锰、铈、锌、铜、和铁的至少一种。
第三发明提供根据第一或第二发明的热线屏蔽膜，其中构成所述金属羧酸盐的羧酸是选自乙酸、丁酸、丙酸、己酸、硬脂酸、和2-乙基己酸的至少一种。
第四发明提供根据第一至第三发明任一项的热线屏蔽膜，其中所述金属羧酸盐是选自2-乙基己酸锰、硬脂酸锰、2-乙基己酸铈、和硬脂酸铈的至少一种。
第五发明提供根据第一至第四发明任一项的热线屏蔽膜，其中所述羧酸的金属盐含量为3重量份至500重量份，基于100重量份的所述复合钨氧化物微粒。
第六发明提供根据第一至第五发明任一项的热线屏蔽膜，其中所述复合钨氧化物微粒是平均粒度为40nm或更低的微粒。
第七发明提供一种热线屏蔽层合透明基体材料，其中根据第一至第六发明任一项的热线屏蔽膜存在于多个透明基体材料之间。
第八发明提供根据第七发明热线屏蔽层合透明基体材料，其中所述透明基体材料的至少一个是玻璃。
第九发明提供制造热线屏蔽膜的方法，所述热线屏蔽膜含有具有热线屏蔽功能的微粒，聚乙烯醇缩醛树脂，增塑剂，和金属羧酸盐，所述方法包括：
第一步，向一部分所述增塑剂中分散复合钨氧化物微粒，所述复合钨氧化物微粒是所述具有热线屏蔽功能的微粒，其由通式MyWOz(其中M是选自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、和Cu中的一种或多种元素，满足0.1≤Y≤0.5，2.2≤z≤3.0)表示并且具有六方晶晶体结构，和向其中添加和混合金属羧酸盐，由此制造含有热线屏蔽微粒的增塑剂分散液；和
第二步，将在第一步中制造的含有热线屏蔽微粒的分散液和剩余的增塑剂添加和捏合到所述聚乙烯醇缩醛树脂中，然后模塑混合物，由此制造热线屏蔽膜。
本发明的有益效果
本发明提供一种能够显示出优异的光学特性和高的耐候性的热线屏蔽膜，和使用该热线屏蔽膜的热线屏蔽层合透明基体材料，所述热线屏蔽膜通过使用具有高热线屏蔽效果的复合钨氧化物微粒来提供且主要由聚乙烯醇缩醛树脂构成。
具体实施方式
以下将详细描述本发明的实施方式。
根据本发明的热线屏蔽膜使用具有热线屏蔽功能和具有六方晶晶体结构的由通式MyWOz表示的复合钨氧化物微粒。借助于这种结构，将所述复合钨氧化物微粒和分散剂分散在一部分添加到聚乙烯醇缩醛树脂的增塑剂中，由此获得分散液。然后，将金属羧酸盐混合到得到的分散液中，由此获得含有热线屏蔽微粒的增塑剂分散液，和通过公知的方法例如挤出方法和压延将获得的含有热线屏蔽微粒的增塑剂分散液，聚乙烯醇缩醛树脂，和剩余的增塑剂捏合和模塑成膜的形状，由此制造热线屏蔽膜。
下文将详细描述含有热线屏蔽微粒的增塑剂分散液和制造它的方法，热线屏蔽膜和制造它的方法，和使用该热线屏蔽膜的热线屏蔽层合透明基体材料。
[1]含有热线屏蔽微粒的增塑剂分散液和制造它的方法
首先，将解释具有热线屏蔽功能的微粒，所述分散剂，所述金属羧酸盐，和所述增塑剂，这些都是本发明的含有热线屏蔽微粒的增塑剂分散液的原料，接着描述制造该含有热线屏蔽微粒的增塑剂分散液的方法。
(1)具有热线屏蔽功能的微粒
用于根据本发明的具有热线屏蔽功能的微粒是复合钨氧化物微粒。所述复合钨氧化物微粒很大程度上吸收近红外区域的光，尤其是波长为l000nm或更长的光，因此它的透射色调(transmitted color tone)在许多情况下是带有蓝色的色调。
优选，该复合钨氧化物微粒由通式MyWOz表示(其中M是选自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、和Cu的一种或多种元素，满足0.1≤Y≤0.5，2.2≤z≤3.0)，并且具有六方晶晶体结构。
可根据热线屏蔽膜的使用目的适当地选择每个复合钨氧化物微粒的粒度。例如，在使用热线屏蔽膜用于需要透明性的用途的情况下，优选每个复合钨氧化物微粒的分散粒度为40nm或更低。原因如下。如果复合钨氧化物微粒的分散粒度小于40nm，就抑制了散射，结果，没有完全屏蔽光，并且因此可以保持可见光区域的可见性，并且同时可以有效地保持透明性。
当将本发明的热线屏蔽膜和该热线屏蔽层合透明基体材料应用于强调可见光区域的透明性的用途（尤其是如汽车的前挡风玻璃）时，将该复合钨氧化物微粒的分散粒度设置在30nm或更低，优选设置在25nm或更低。
这是因为可以减少波长为400nm至780nm的可见光区域中的通过几何散射(geometric scattering)和Mie散射(Mie scattering)进行的光散射，条件是该复合钨氧化物微粒的分散粒度较小。通过减少光的散射，能够防止热线屏蔽膜当被强光照射时具有毛玻璃的外观并且失去清晰的透明性的情况。
这是因为如果复合钨氧化物微粒的分散粒度为40nm或更低，就降低了几何散射或Mie散射，并且形成雷利散射区域(Rayleigh scattering region)，而在雷利散射区域中，散射光与粒度的六次幂成反比地降低，因此，随着分散粒度的降低而降低了散射，并且增加了透明性。此外，如果该复合钨氧化物微粒的分散粒度为25nm或更低，那么散射光得到极大降低，因此这是优选的。
如上所述，从防止光散射的观点来看，优选较小分散粒度的复合钨氧化物微粒。同时，在复合钨氧化物微粒的分散粒度为1nm或更大的情况下，便于工业制造。
此外，含在该热线屏蔽膜中的复合钨氧化物微粒的量优选为每单位面积0.2g/m2至2.5g/m2。
下面将进一步描述该复合钨氧化物微粒的组分，以及用于制造它的方法。
(a)复合钨氧化物微粒
作为优选的复合钨氧化物微粒的实例，可以列举Cs0.33WO3，Rb0.33WO3，K0.33WO3，Ba0.33WO3等。能够获得有用的热线屏蔽特性，条件是y，z的值在前述范围内。添加的元素M的添加量优选为0.1或更多至0.5或更低，并且进一步优选在0.33附近。这是因为从六方晶晶体结构理论计算的值为0.33，并且优选的光学特性可通过约0.33的添加量获得。此外，Z优选为2.2≤z≤3.0。这是因为在MyWOz表示的复合钨氧化物材料中按照与由WOx表示的钨氧化物材料的机理类似的机理发挥作用，并且通过添加如上所述的在z≤3.0范围内的元素M提供了自由电子，该范围从光学特性的角度来看进一步优选为2.45≤z≤3.00。
(b)制造复合钨氧化物微粒的方法
由通式MyWOz表示的复合钨氧化物微粒可通过如下步骤获得：在惰性气氛或在还原气氛中对钨化合物起始物质施加热处理。
首先描述钨化合物起始物质。
优选该钨化合物起始物质是以下的一种或多种：三氧化钨粉末，二氧化钨粉末，钨氧化物的水合物粉末，六氯化钨粉末，钨酸铵粉末，或通过将六氯化钨溶解到醇中并随后将它干燥获得的钨氧化物的水合物粉末，或通过将六氯化钨溶解到醇中并随后向其添加水并沉淀和干燥溶解的六氯化钨获得的钨氧化物的水合物粉末，或通过将钨酸铵水溶液干燥获得的钨化合物粉末，和金属钨粉末。此外，该钨化合物起始物质含有元素单体或化合物的形式的元素M。
其中，为了制造每个组分在分子水平均匀混合的起始物质，每个原料优选以溶液的形式混合，并且优选能够将该含有元素M的钨化合物起始物质溶于溶剂如水和有机溶剂中。例如，可以列举含有元素M的钨酸盐、氯化物盐、硝酸盐、硫酸盐、草酸盐、氧化物、碳酸盐、和氢氧化物等。但是，该钨化合物起始物质不限于此，而溶液态是更加优选的。
下面将描述在惰性气氛中或还原气氛中的热处理。首先，优选650摄氏度或更高作为在惰性气氛中的热处理条件。在650摄氏度或更高经受了热处理的起始物质具有足够的近红外吸收能力，并且作为热线屏蔽微粒是更加有效的。惰性气体如Ar和N2用作所述的惰性气体。
此外，作为在还原气氛中的热处理条件，首先在100摄氏度或更高至650摄氏度或更低在还原气氛中对起始物质施加热处理，接着在650摄氏度或更高至1200摄氏度或更低在惰性气氛中向其进一步施加热处理。虽然此时使用的还原气氛没有特别限制，但是H2气是优选的。然后，在使用H2作为还原气体的情况下，优选将0.1%或更多的H2（以体积比计）混合到惰性气体如Ar和N2中，进一步优选向其混合0.2%或更多的H2。如果混合0.1%或更多的H2（以体积比计），还原过程就可以有效地进行。
被氢还原的起始物质粉末包括Magneri相，因此显示出优异的热线屏蔽特性。因此，也在这个状态，这种起始物质粉末可以用作该热线屏蔽微粒。
从耐候性的观点来看，优选使本发明的复合钨氧化物微粒经受表面处理，并且用含有选自Si、Ti、Zr、和Al的一种或多种的化合物涂覆，优选用氧化物涂覆。为了进行该表面处理，可使用含有选自Si、Ti、Zr、和Al的一种或多种的有机化合物进行公知的表面处理。例如，混合本发明的复合钨氧化物微粒和有机硅化合物，并可使混合物经受水解处理。
此外，从下面将要描述的改善热线屏蔽膜的光学特性的观点来看，复合钨氧化物微粒的粉末颜色理想地满足条件，使得在粉末颜色中L*为25至80，a*为-10至10，和b*为-15至15，基于L*a*b*表面颜色系统(JISZ8729-2004)，这是Commission Internationale de lEclairage(CIE)推荐的。通过使用具有这种粉末颜色的复合钨氧化物微粒，能够获得具有优异的光学特性的热线屏蔽膜。
(2)分散剂
本发明的分散剂用于将本发明的复合钨氧化物微粒均匀地分散在含有热线屏蔽微粒的增塑剂分散液中。
优选本发明的分散剂具有氨基甲酸酯，丙烯酸类，和苯乙烯主链，热分解温度为200摄氏度或更高，其通过差示扫描量热同时测量设备测量(有时候在下文中描述为TG-DTA)。其中，热分解温度为在TG-DTA测量中由于分散剂的热分解而开始重量降低的温度。
这是因为如果热分解温度为200摄氏度或更高，该分散剂在与聚乙烯醇缩醛树脂一起捏合时不分解。因此，可能防止用于热线屏蔽夹层玻璃的热线屏蔽膜由于分散剂的分解导致的棕色着色，可见光透射率降低，和不能获得初始光学特性的情况。
此外，该分散剂优选具有含胺的基团，羟基，羧基，或环氧基团作为官能团。这些官能团吸附在复合钨氧化物微粒的表面上，由此防止复合钨氧化物微粒的凝聚，并且即使在热线屏蔽膜中也具有使该微粒均匀分散的效果。
具体地，可以列举具有羧基作为官能团的基于丙烯酸类-苯乙烯共聚物的分散剂，和具有含胺的基团作为官能团的丙烯酸类分散剂。作为具有含胺的基团作为官能团的分散剂，优选分子量为Mw 2000至200000和胺值为5至100mg KOH/g的分散剂。此外，作为具有羧基的分散剂，分子量为Mw 2000至200000和酸值为1至50mgKOH/g的分散剂是优选的。
分散剂的添加量优选为10重量份至1000重量份，进一步优选30重量份至400重量份，基于100重量份的所述复合钨氧化物微粒。这是因为当该分散剂的添加量在该范围内时，该复合钨氧化物微粒均匀分散在该聚乙烯醇缩醛树脂中，由此对获得的热线屏蔽膜的物理性质没有不利影响。
(3)所述金属羧酸盐
添加根据本发明的金属羧酸盐用于改善热线屏蔽膜的耐候性和抑制在长期使用该热线屏蔽膜的情况下光学特性变化的目的。
根据本发明的知识，该金属羧酸盐具有抑制复合钨氧化物微粒随着时间的流逝而降解的功能。抑制随着时间的流逝而降解的具体机理还不清楚。但是，添加该金属羧酸盐的具体效果是当该热线屏蔽膜长时间使用时，在使用初期并且在长期使用之后，可以降低对可见光透过率的减少(劣化)。同时，在没有添加金属羧酸盐的情形中，确认该可见光透过率在长期使用之后相比于初始时间减小了(劣化了)。
通过本发明的发明人进行各种研究的结果，确认了通过使用碱金属盐、碱土金属盐和过渡金属盐作为用于该金属羧酸盐的金属盐，有抑制可见光透过率劣化的效果。例如，可以列举钠、钾、镁、钙、镍、锰、铈、锌、铜、和铁的盐。
此外，用于该金属羧酸盐的羧酸没有特别限制。可以列举例如，乙酸、丁酸、戊酸、丙酸、己酸、庚酸(enantoic acid)、辛酸(carpylic acid)、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、2-乙基己酸、和其它通常已知的高级脂肪酸。
顺带提及的，作为所述金属盐，考虑到该热线屏蔽膜的热线屏蔽特性和透明性，和改善复合钨氧化物微粒的耐候性效果，镍盐，锰盐，和铈盐是优选的，并且锰盐和铈盐是进一步优选的，并且2-乙基己酸锰，硬脂酸锰，2-乙基己酸铈，和硬脂酸铈是仍然更优选的。
金属羧酸盐的添加量优选为3重量份至500重量份，基于100重量份的所述复合钨氧化物微粒。这是因为如果该金属羧酸盐的添加量在前述范围内，就能够显示出改善复合钨氧化物微粒的耐候性的效果，因此不会不利地影响所获得的热线屏蔽膜的物理性质。
作为添加金属羧酸盐的方法，例如，可使用将该金属羧酸盐添加和混合到分散液中的方法，在分散液中使复合钨氧化物微粒分散在增塑剂中用于热线屏蔽膜。此外，当制造热线屏蔽膜时，可将该金属羧酸盐与复合钨氧化物微粒一起添加到该聚乙烯醇缩醛树脂。
在任一添加方法中，都能够获得改善复合钨氧化物微粒的耐候性的效果，条件是该金属羧酸盐以上述范围含在该热线屏蔽膜中。
(4)增塑剂
作为用于本发明的主要由聚乙烯醇缩醛树脂构成的热线屏蔽膜的增塑剂，可以列举增塑剂例如单羟基醇有机酸酯的化合物，基于酯的增塑剂如多羟基醇有机酸酯化合物，和磷酸增塑剂如有机磷酸增塑剂，并且它们中的任一个都优选在室温是液体状态。尤其是，该增塑剂作为由多元醇和脂肪酸合成的酯化合物是优选的。
但是，对该由多元醇和脂肪酸合成的酯化合物没有特别限制，例如，可列举基于二醇的酯化合物，其通过二醇(如二缩三乙二醇、三缩四乙二醇、二缩三丙二醇)和一元有机酸(如丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸(正壬酸)和癸酸)之间的反应获得。此外，也可列举三缩四乙二醇、二缩三丙二醇和一元有机酸的酯化合物。
尤其是，通过酯化二缩三乙二醇形成脂肪酸酯获得的物质如二缩三乙二醇己酸酯（triethylene glycol hexanate），二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯，三缩四乙二醇二辛酸酯(toriethylene glycol di-octanate)，二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(triethylene glycol di-2-ethylhexanate)是合适的。二缩三乙二醇的脂肪酸酯具有很好平衡的各种性质，如与聚乙烯醇缩醛的相容性和抗冷性(cold-resistance)，和在可加工性和经济性能（economic efficiency）方面优异。
选择增塑剂时应该注意水解性。从这个观点来看，二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯，二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯，和三缩四乙二醇二-2-乙基己酸酯是优选的。
(5)制造含有热线屏蔽微粒的增塑剂分散液的方法
关于制造根据本发明的含有热线屏蔽微粒的增塑剂分散液的方法，将首先描述将该复合钨氧化物微粒分散到增塑剂中的方法，接下来描述制造含有该热线屏蔽微粒的增塑剂分散液的方法。
(a)将该复合钨氧化物微粒分散到热线屏蔽增塑剂中的方法
当制造根据本发明的热线屏蔽膜时，将复合钨氧化物微粒和分散剂添加并混合到最终添加至聚乙烯醇缩醛树脂中的增塑剂总量的一部分中，由此获得含有热线屏蔽微粒的增塑剂分散液。此时，优选将前述的(一部分)所述增塑剂设置为容许复合钨氧化物微粒在增塑剂中的浓度为50质量%或更低的重量。这是因为如果复合钨氧化物微粒在增塑剂中的浓度为50质量%或更低，微粒的凝聚很难发生，由此便于分散，防止粘度突然增加，并且便于处理。
在(部分)增塑剂，复合钨氧化物微粒和分散剂的混合物中，可从一般的方法中任意选择将复合钨氧化物微粒均匀分散到增塑剂中的方法。作为具体的实例，可使用方法如珠磨(bead mill)，球磨，砂磨(sand mill)，和超声分散(ultrasonic dispersion)。
此外，当将该复合钨氧化物微粒分散到增塑剂中时，可根据需要添加沸点为120摄氏度或更低的有机溶剂。具体地，可以列举甲苯，甲基乙基酮，甲基异丁基酮，乙酸丁酯，异丙醇，和乙醇。但是，能够任意地选择有机溶剂，只要它的沸点为120摄氏度或更低并且能够均匀地分散该具有热线屏蔽功能的微粒即可。但是，当添加有机溶剂时，需要在完成分散之后执行干燥步骤，从而将剩余的有机溶剂设置在5质量%或更低。这是因为如果剩余的溶剂为5质量%或更低，就不在后面将要描述的热线屏蔽层合透明基体材料上产生气泡，并且能够满意地保持外观和光学特性。
在干燥步骤中，优选真空干燥方法用于干燥获得的混合物。具体地，在真空干燥方法中，将混合物在搅拌时真空干燥，由此将含有热线屏蔽微粒的组合物与有机溶剂组分分离。作为用于真空干燥的装置，可以列举真空搅拌型干燥器。但是，该装置不具体局限于此，只要它具有前述功能即可。此外，合适地选择干燥步骤的真空压力。
(b)制造用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液的方法
在使用分散剂将复合钨氧化物微粒分散到增塑剂中，由此获得该含有热线屏蔽微粒的增塑剂分散液之后，进一步将金属羧酸盐添加到这种分散液中。然后，将该分散液和金属羧酸盐使用通常的搅拌/混合设备混合，由此获得用于根据本发明的热线屏蔽膜的增塑剂分散液。
[2]热线屏蔽膜和制造它的方法
下面将描述用于本发明的热线屏蔽膜的聚乙烯醇缩醛树脂，其它添加剂，和粘着力调节剂，以及将会描述制造该热线屏蔽膜的方法。
(1)聚乙烯醇缩醛树脂
聚乙烯醇缩丁醛树脂优选作为所述聚乙烯醇缩醛树脂用于本发明的热线屏蔽膜。此外，根据热线屏蔽膜的物理性质，可将具有不同程度的缩醛化的多种类型的聚乙烯醇缩醛树脂一起使用。此外，也能够优选使用使在缩醛化过程中添加的多种类型的醛之间反应获得的共聚乙烯醇缩醛树脂。
其中，聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化的优选下限为60%和其上限为75%。
前述的聚乙烯醇缩醛树脂能够通过用醛使该聚乙烯醇进行缩醛化而制备。
通常，前述的聚乙烯醇能够通过聚乙酸乙烯基酯的皂化而制备，并且通常使用皂化程度为80至99.8mol%的聚乙烯醇。
此外，聚乙烯醇的聚合度的下限优选为200，其上限为3000。如果聚合度为200或更大，就保持了制造的热线屏蔽层合透明基体材料的耐穿透性，由此保持安全。同时，如果聚合度为3000或更低，就保持了树脂膜的可模塑性，由此使树脂膜的刚性保持在了优选范围内，并且也保持了可加工性。
所述醛没有特别限制，通常使用具有1至10个碳原子的醛，如正丁醛、异丁醛、2-乙基丁醛（2-ethylbuthl aldehyde），正己醛，正辛醛，乙醛。尤其是，正丁醛、正己醛和正戊醛是优选的，而进一步优选的是具有4个碳原子的丁醛。
考虑到热线屏蔽膜的物理性质，可将不用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液的增塑剂进一步添加到本发明的热线屏蔽膜中。例如，也可接受的是添加多元羧酸(如己二酸、癸二酸、壬二酸)和碳数目为4至8的线性或支化的醇的酯化合物，或者添加基于磷酸的增塑剂。
这些增塑剂添加到热线屏蔽膜中的总添加量可根据热线屏蔽膜的物理性质确定。期望的总添加量为10质量%至70质量%。
(2)其它添加剂
也可根据需要将通常的添加剂共混到本发明的热线屏蔽膜中。例如，也可添加通常用来对热塑性树脂着色的染料或颜料如偶氮染料，花青染料，喹诺酮染料(quinolones dye)，二萘嵌苯染料，和炭黑，由此根据需要赋予任意的色调。
此外，也可添加作为紫外线吸收剂的基于受阻酚的或者基于磷的稳定剂，脱模剂，基于羟基二苯甲酮、基于水杨酸、基于HALS、基于三唑、基于三嗪的有机紫外线吸收剂，无机紫外线吸收剂例如氧化锌，氧化钛，和氧化铈。
此外，偶联剂，表面活性剂和防静电剂也可用作添加剂。
(3)粘着力调节剂
此外，优选该粘着力调节剂包含在本发明的热线屏蔽膜中。
虽然对粘着力调节剂没有特别限制，但是适合使用碱金属盐和/或碱土金属盐。对构成该金属盐的酸没有特别限制，并且例如，能够列举羧酸如辛酸，己酸，丁酸，乙酸，和甲酸，或无机酸如盐酸和硝酸。在该碱金属盐和/或碱土金属盐中，碳数目为2至16的羧酸镁盐，和碳数目为2至16的羧酸钾盐是优选的。对羧酸(其为碳数目为2至16的有机酸)的镁盐和钾盐没有特别限制，并且合适使用的是例如，乙酸镁，乙酸钾，丙酸镁，丙酸钾，2-乙基丁酸镁，2-乙基丁酸钾，2-乙基己酸镁，2-乙基己酸钾。
这些粘着力调节剂可以单独使用，或者他们中的两种或多种可以一起使用。需要指出，在使用钠，钾，镁，钙，和铈的羧酸盐作为粘着力调节剂的情况下，作为初始粘着力调节剂的作用和改善复合钨氧化物微粒的耐候性方面的作用二者都可获得。
(4)热线屏蔽膜
本发明的热线屏蔽膜通过以下步骤获得：混合和捏合用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液，聚乙烯醇缩醛树脂，(剩余的)增塑剂和根据需要的其它添加剂或粘着力调节剂，然后通过公知的方法如挤出方法和压延将该混合物模塑成膜的形状。
[3]热线屏蔽层合透明基体材料
使用根据本发明的热线屏蔽膜的热线屏蔽层合透明基体材料具有各种形式。
例如，使用无机玻璃作为透明基体材料的热线屏蔽层合无机玻璃，通过公知的方法将多个相对的无机玻璃整体粘在一起而获得，其中使热线屏蔽膜夹在它们之间。获得的热线屏蔽层合无机玻璃能够主要用作汽车的无机前挡风玻璃或建筑物的窗户。
类似于前述的无机玻璃，通过使用透明树脂作为透明基体材料，或通过使用透明树脂与无机玻璃一起，能够通过将该热线屏蔽膜夹在相对的透明基体材料之间获得热线屏蔽层合透明基体材料。使用的目的与热线屏蔽层合无机玻璃相同。
也可接受，根据使用的目的，仅使用热线屏蔽膜，或者使用将要置于透明基体材料(如无机玻璃或透明树脂)的一个或两个表面上的热线屏蔽膜。
[4]结论
如上所详细描述的，该复合钨氧化物微粒和分散剂分散于增塑剂中，从而获得含有热线屏蔽微粒的增塑剂分散液，然后将金属羧酸盐添加并混合于分散液中，由此获得用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液。
然后，将用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液，该聚乙烯醇缩醛树脂，和增塑剂捏合并进一步通过公知的方法模塑成膜的形状，由此制造在可见光区具有最大透过率并且在近红外区域具有强吸收的热线屏蔽膜。然后，设置该热线屏蔽膜从而使其夹在相对的透明基体材料之间，由此制备在可见光区具有最大透过率、在近红外区域具有强吸收，并且具有优异的耐候性的透明基体材料。
实施例
下文将参考实施例具体地描述本发明。但是，本发明不限于下述的实施例。
此外，使用Hitachi，Ltd的分光光度计U-4000测量每个实施例中复合钨氧化物微粒的粉末颜色(视野：10度，光源：D65)和热线屏蔽层合无机玻璃的可见光透过率，和阳光透过率。注意，阳光透过率是显示热线屏蔽层合无机玻璃的热线屏蔽性能的指标。
此外，雾度值基于JISK7105使用Murakami Color Research LaboratoryCO.，Ltd的HR-200测得。
在长期使用热线屏蔽层合透明基体材料的情况下，热线屏蔽膜的光学特性的变化由加速测试之前/之后的可见光透过率的变化率评价，所述加速测试使用氙弧灯型耐候性试验机(氙气候(xenon weather)Ometer)进行，在该试验机中将热线屏蔽膜放置200小时从而获得可见光透过率的变化率。注意，氙气候Ometer的氙弧灯的波长和光谱辐射强度之间的关系(光谱分布)近似于太阳光的光谱分布。
实施例1
通过玛瑙研钵将50g H2WO4和18.7g Cs(OH)2(对应于Cs/W(摩尔比)=0.3)充分混合，从而获得混合的粉末。在供应5%H2气(以氮气作为载气)下加热该混合的粉末，然后使其在600摄氏度的温度经受还原处理1小时，和然后在氮气气氛下将其在800摄氏度烧结30分钟，从而由此获得微粒(下文简称为微粒a)。
该微粒a的组成式为CS0.33WO3，其中粉末颜色表示为L*为35.2845，a*为1.4873，和b*为-5.2114。
称量20质量%的微粒a，10质量%的具有含有胺的基团作为官能团的丙烯酸类分散剂(胺值为48mgKOH/g，分解温度为250摄氏度的丙烯酸类分散剂(下文缩写为分散剂a))，和70质量%的二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(下文中缩写为增塑剂a.)。将它们装入其中放有直径为0.3mm的ZrO2珠的涂料摇动器(paint shaker)，然后将它们粉碎并分散10小时，和进一步添加2-乙基己酸锰（30重量份），基于100重量份的微粒a，并将其搅拌和混合，由此制备用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液(下文中缩写为分散液A)。
其中，分散液A中的钨氧化物微粒的分散平均粒度通过Nikkiso Co.Ltd.的微踪迹粒度分布分析仪(microtrack particle size distribution analyzer)测得，并且发现该分散平均粒度为24nm。
将指定量的分散液A添加至组合物（其中混合了30质量%的增塑剂a，和70质量%的聚乙烯醇缩丁醛树脂），并且该组合物中的微粒的浓度设定为0.15质量%。将该组合物通过双螺杆挤出机在200摄氏度捏合，并从T-形模头中通过压延辊挤出，由此获得根据实施例1的热线屏蔽膜(下文中缩写为热线屏蔽膜A)，其为厚度为0.7mm片材。
将获得的热线屏蔽膜A夹在两片相对的无机玻璃之间，并且通过公知的方法整体粘合至其上，由此获得根据实施例1的热线屏蔽层合无机玻璃(下文中缩写为层合透明基体材料A)。
如表1中所示，作为层合透明基体材料A的光学特性，阳光透过率为40.1%，和雾度值为0.5%，此时可见光透过率为74.0%。
在200小时之后可见光透过率的变化使用氙气候Ometer并使用层合透明基体材料A作为试验样品通过加速试验测得。可见光透过率的变化为-0.6%，结果示于表1中。
实施例2
根据实施例2的用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液(下文中缩写为分散液B)类似于实施例1制备，所不同的是：用硬脂酸锰代替2-乙基己酸锰，作为所述金属羧酸盐。
其中，分散液B中钨氧化物微粒的分散平均粒度通过Nikkiso Co.Ltd.的微踪迹粒度分布分析仪测得，并且发现该分散平均粒度为25nm。
根据实施例2的热线屏蔽层合无机玻璃(下文中缩写为层合透明基体材料B)类似于实施例1获得，所不同的是用分散液B代替分散液A。
如表1中所示，作为层合透明基体材料B的光学特性，阳光透过率为40.3%，和雾度值为0.6%，此时可见光透过率为74.2%。
在200小时之后可见光透过率的变化使用氙气候Ometer并使用层合透明基体材料B作为试验样品通过加速试验测得。可见光透过率的变化为-0.6%，结果示于表1中。
实施例3
根据实施例3的用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液(下文中缩写为分散液C)类似于实施例1制备，所不同的是用2-乙基己酸铈代替2-乙基己酸锰作为金属羧酸盐。
其中，分散液C中钨氧化物微粒的分散平均粒度通过Nikkiso Co.Ltd.的微踪迹粒度分布分析仪测得，并且发现该分散平均粒度为l8nm。
根据实施例3的热线屏蔽层合无机玻璃(下文中缩写为层合透明基体材料C)类似于实施例1获得，所不同的是用分散液C代替分散液A。
如表1中所示，作为层合透明基体材料C的光学特性，阳光透过率为40.5%，和雾度值为0.4%，此时可见光透过率为74.3%。
在200小时之后可见光透过率的变化使用氙气候Ometer并使用层合透明基体材料C作为试验样品通过加速试验测得。可见光透过率的变化为-0.7%，结果示于表1中。
实施例4
根据实施例4的用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液(下文中缩写为分散液D)类似于实施例1制备，所不同的是用硬脂酸铈代替2-乙基己酸锰作为金属羧酸盐。
其中，分散液D中钨氧化物微粒的分散平均粒度通过Nikkiso Co.Ltd.的微踪迹粒度分布分析仪测得，并且发现该分散平均粒度为30nm。
根据实施例4的热线屏蔽层合无机玻璃(下文中缩写为层合透明基体材料D)类似于实施例1获得，所不同的是用分散液D代替分散液A。
如表1中所示，作为层合透明基体材料D的光学特性，阳光透过率为40.8%，和雾度值为0.5%，此时可见光透过率为74.4%。
在200小时之后可见光透过率的变化使用氙气候Ometer并使用层合透明基体材料D作为试验样品通过加速试验测得。可见光透过率的变化为-0.5%，结果示于表1中。
实施例5
根据实施例5的用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液(下文中缩写为分散液E)类似于实施例1制备，所不同的是用乙酸锰代替2-乙基己酸锰作为金属羧酸盐。
其中，分散液E中的钨氧化物微粒的分散平均粒度通过Nikkiso Co.Ltd.的微踪迹粒度分布分析仪测得，并且发现该分散平均粒度为22nm。
根据实施例5的热线屏蔽层合无机玻璃(下文中缩写为层合透明基体材料E)类似于实施例1获得，所不同的是用分散液E代替分散液A。
如表1中所示，作为层合透明基体材料E的光学特性，阳光透过率为40.1%，和雾度值为0.6%，此时可见光透过率为71.5%。
在200小时之后可见光透过率的变化使用氙气候Ometer并使用层合透明基体材料E作为试验样品通过加速试验测得。可见光透过率的变化为-0.6%，结果示于表1中。
实施例6
根据实施例6的用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液(下文中缩写为分散液F)类似于实施例1制备，所不同的是用乙酸铈代替2-乙基己酸锰作为金属羧酸盐。
其中，分散液F中的钨氧化物微粒的分散平均粒度通过Nikkiso Co.Ltd.的微踪迹粒度分布分析仪测得，并且发现该分散平均粒度为40nm。
根据实施例6的热线屏蔽层合无机玻璃(下文中缩写为层合透明基体材料F)类似于实施例1获得，所不同的是用分散液F代替分散液A。
如表1中所示，作为层合透明基体材料F的光学特性，阳光透过率为40.3%，和雾度值为0.9%，此时可见光透过率为71.9%。
在200小时之后可见光透过率的变化使用氙气候Ometer并使用层合透明基体材料F作为试验样品通过加速试验测得。可见光透过率的变化为-0.8%，结果示于表1中。
实施例7
根据实施例7的用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液(下文中缩写为分散液G)类似于实施例1制备，所不同的是用乙酸镍代替2-乙基己酸锰作为金属羧酸盐。
其中，分散液G中的钨氧化物微粒的分散平均粒度通过Nikkiso Co.Ltd.的微踪迹粒度分布分析仪测得，并且发现该分散平均粒度为27nm。
实施例7中的热线屏蔽层合无机玻璃(下文中缩写为层合透明基体材料G)类似于实施例1获得，所不同的是用分散液G代替分散液A。
如表1中所示，作为层合透明基体材料G的光学特性，阳光透过率为40.3%，和雾度值为0.6%，此时可见光透过率为71.4%。
在200小时之后可见光透过率的变化使用氙气候Ometer并使用层合透明基体材料G作为试验样品通过加速试验测得。可见光透过率的变化为-1.4%，结果示于表1中。
实施例8
根据实施例8的用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液(下文中缩写为分散液H)类似于实施例1制备，所不同的是用乙酸镁代替2-乙基己酸锰作为金属羧酸盐。
其中分散液H中的钨氧化物微粒的分散平均粒度通过Nikkiso Co.Ltd.的微踪迹粒度分布分析仪测得，并且发现该分散平均粒度为l8nm。
根据实施例8的热线屏蔽层合无机玻璃(下文中缩写为层合透明基体材料H)类似于实施例1获得，所不同的是用分散液H代替分散液A。
如表1中所示，作为层合透明基体材料H的光学特性，阳光透过率为40.5%，和雾度值为0.4%，此时可见光透过率为74.3%。
在200小时之后可见光透过率的变化使用氙气候Ometer并使用层合透明基体材料H作为试验样品通过加速试验测得。可见光透过率的变化为-1.9%，结果示于表1中。
实施例9
根据实施例9的用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液(下文中缩写为分散液I)类似于实施例1制备，所不同的是用乙酸钙代替2-乙基己酸锰作为金属羧酸盐。
其中，分散液I中的钨氧化物微粒的分散平均粒度通过Nikkiso Co.Ltd.的微踪迹粒度分布分析仪测得，并且发现该分散平均粒度为20nm。
根据实施例9的热线屏蔽层合无机玻璃(下文中缩写为层合透明基体材料I)类似于实施例1获得，所不同的是用分散液I代替分散液A。
如表1中所示，作为层合透明基体材料I的光学特性，阳光透过率为40.8%，和雾度值为0.5%，此时可见光透过率为74.4%。
在200小时之后可见光透过率的变化使用氙气候Ometer并使用层合透明基体材料I作为试验样品通过加速试验测得。可见光透过率的变化为-2.1%，结果示于表1中。
实施例10
根据实施例10的用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液(下文中缩写为分散液J)类似于实施例1制备，所不同的是用2-乙基己酸镍代替2-乙基己酸锰作为金属羧酸盐。
其中，分散液J中的钨氧化物微粒的分散平均粒度通过Nikkiso Co.Ltd.的微踪迹粒度分布分析仪测得，并且发现该分散平均粒度为24nm。
根据实施例10的热线屏蔽层合无机玻璃(下文中缩写为层合透明基体材料J)类似于实施例1获得，所不同的是用分散液J代替分散液A。
如表1中所示，作为层合透明基体材料J的光学特性，阳光透过率为40.1%，和雾度值为0.5%，此时可见光透过率为74.0%。
在200小时之后可见光透过率的变化使用氙气候Ometer并使用层合透明基体材料J作为试验样品通过加速试验测得。可见光透过率的变化为-1.0%，结果示于表1中。
实施例11
根据实施例11的用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液(下文中缩写为分散液K)类似于实施例1制备，所不同的是以3重量份的量添加2-乙基己酸锰，基于100重量份的微粒a。
其中，分散液K中的钨氧化物微粒的分散平均粒度通过Nikkiso Co.Ltd.的微踪迹粒度分布分析仪测得，并且发现该分散平均粒度为22nm。
根据实施例11的热线屏蔽层合无机玻璃(下文中缩写为层合透明基体材料K)类似于实施例1获得，所不同的是用分散液K代替分散液A。
如表1中所示，作为层合透明基体材料K的光学特性，阳光透过率为40.8%，和雾度值为0.5%，此时可见光透过率为74.5%。
在200小时之后可见光透过率的变化使用氙气候Ometer并使用层合透明基体材料K作为试验样品通过加速试验测得。可见光透过率的变化为-1.9%，结果示于表1中。
实施例12
根据实施例12的用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液(下文中缩写为分散液L)类似于实施例1制备，所不同的是以10重量份的量添加2-乙基己酸锰，基于100重量份的微粒a。
其中，分散液L中的钨氧化物微粒的分散平均粒度通过Nikkiso Co.Ltd.的微踪迹粒度分布分析仪测得，并且发现该分散平均粒度为25nm。
根据实施例12的热线屏蔽层合无机玻璃(下文中缩写为层合透明基体材料L)类似于实施例1获得，所不同的是用分散液L代替分散液A。
如表1中所示，作为层合透明基体材料L的光学特性，阳光透过率为40.3%，和雾度值为0.6%，此时可见光透过率为74.2%。
在200小时之后可见光透过率的变化使用氙气候Ometer并使用层合透明基体材料L作为试验样品通过加速试验测得。可见光透过率的变化为-1.5%，结果示于表1中。
实施例13
根据实施例13的用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液(下文中缩写为分散液M)类似于实施例1制备，所不同的是以100重量份的量添加2-乙基己酸锰，基于100重量份的微粒a。
其中，分散液M中的钨氧化物微粒的分散平均粒度通过Nikkiso Co.Ltd.的微踪迹粒度分布分析仪测得，并且发现该分散平均粒度为19nm。
根据实施例13的热线屏蔽层合无机玻璃(下文中缩写为层合透明基体材料M)类似于实施例1获得，所不同的是用分散液L代替分散液A。
如表1中所示，作为层合透明基体材料M的光学特性，阳光透过率为39.7%，和雾度值为0.4%，此时可见光透过率为73.9%。
在200小时之后可见光透过率的变化使用氙气候Ometer并使用层合透明基体材料M作为试验样品通过加速试验测得。可见光透过率的变化为-0.6%，结果示于表1中。
实施例14
根据实施例14的用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液(下文中缩写为分散液N)类似于实施例1制备，所不同的是以500重量份的量添加2-乙基己酸锰，基于100重量份的微粒a。
其中，分散液N中的钨氧化物微粒的分散平均粒度通过Nikkiso Co.Ltd.的微踪迹粒度分布分析仪测得，并且发现该分散平均粒度为23nm。
根据实施例14的热线屏蔽层合无机玻璃(下文中缩写为层合透明基体材料N)类似于实施例1获得，所不同的是用分散液N代替分散液A。
如表1中所示，作为层合透明基体材料N的光学特性，阳光透过率为40.8%，和雾度值为0.5%，此时可见光透过率为74.4%。
在200小时之后可见光透过率的变化使用氙气候Ometer并使用层合透明基体材料N作为试验样品通过加速试验测得。可见光透过率的变化为-0.5%，结果示于表1中。
实施例15
将8.8g的RbNO3溶于13.5g水中，然后将其添加至45.3g的H2WO4(对应于Rb/W(摩尔比)=0.33)中，并且充分搅拌，然后干燥。在供应2%H2气(以氮气作为载气)下将干燥的物质加热，并将其在800摄氏度的温度烧结30分钟，然后在相同的温度在氮气气氛下烧结90分钟，由此获得微粒(下文中缩写为微粒b)。微粒b的组成式表示为Rb0.33WO3，其中粉末颜色表示为L*为36.3765，a*为-0.2145，和b*为-3.7609。
根据实施例15的用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液(下文中缩写为分散液O)类似于实施例1制备，所不同的是用微粒b代替微粒a作为复合钨氧化物微粒。
其中，分散液O中的钨氧化物微粒的分散平均粒度通过Nikkiso Co.Ltd.的微踪迹粒度分布分析仪测得，并且发现该分散平均粒度为27nm。
根据实施例15的热线屏蔽层合无机玻璃(下文中缩写为层合透明基体材料O)类似于实施例1获得，所不同的是用分散液O代替分散液A。
如表1中所示，作为层合透明基体材料O的光学特性，阳光透过率为40.1%，和雾度值为0.5%，此时可见光透过率为73.5%。
在200小时之后可见光透过率的变化使用氙气候Ometer并使用层合透明基体材料O作为试验样品通过加速试验测得。可见光透过率的变化为-0.6%，结果示于表1中。
对比例1
根据对比例1的用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液(下文中缩写为分散液P)类似于实施例1制备，所不同的是不添加2-乙基己酸锰。
其中，分散液P中的钨氧化物微粒的分散平均粒度通过Nikkiso Co.Ltd.的微踪迹粒度分布分析仪测得，并且发现该分散平均粒度为25nm。
根据对比例1的热线屏蔽层合无机玻璃(下文中缩写为层合透明基体材料P)类似于实施例1获得，所不同的是用分散液P代替分散液A。
如表1中所示，作为层合透明基体材料P的光学特性，阳光透过率为40.6%，和雾度值为0.5%，此时可见光透过率为74.3%。
在200小时之后可见光透过率的变化使用氙气候Ometer并使用层合透明基体材料P作为试验样品通过加速试验测得。可见光透过率的变化为-13.2%。原因可考虑是由于没有添加金属羧酸盐，复合钨氧化物微粒随着时间的流逝而劣化，由此增加了可见光透过率的变化。结果如表1中所示。
对比例2
根据对比例2的用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液(下文中缩写为分散液Q)类似于实施例1制备，所不同的是2-乙基己酸锰的添加量为1.5重量份，基于100重量份的微粒a。
其中，分散液Q中的钨氧化物微粒的分散平均粒度通过Nikkiso Co.Ltd.的微踪迹粒度分布分析仪测得，并且发现该分散平均粒度为27nm。
根据对比例2的热线屏蔽层合无机玻璃(下文中缩写为层合透明基体材料Q)类似于实施例1获得，所不同的是用分散液Q代替分散液A。
如表1中所示，作为层合透明基体材料Q的光学特性，阳光透过率为40.1%，和雾度值为0.5%，此时可见光透过率为74.2%。
在200小时之后可见光透过率的变化使用氙气候Ometer并使用层合透明基体材料Q作为试验样品通过加速试验测得。可见光透过率的变化为-9.2%。原因可考虑是由于添加了较少量的金属羧酸盐，不能充分地获得复合钨氧化物微粒改善耐候性的效果，由此增加了可见光透过率的变化。结果如表1中所示。
对比例3
根据对比例3的用于热线屏蔽膜的增塑剂分散液(下文中缩写为分散液R)类似于实施例1制备，所不同的是2-乙基己酸锰的添加量为700重量份，基于100重量份的微粒a。
其中，分散液R中的钨氧化物微粒的分散平均粒度通过Nikkiso Co.Ltd.的微踪迹粒度分布分析仪测得，并且发现该分散平均粒度为21nm。
根据对比例3的热线屏蔽层合无机玻璃(下文中缩写为层合透明基体材料R)类似于实施例1获得，所不同的是用分散液R代替分散液A。
如表1中所示，作为层合透明基体材料R的光学特性，阳光透过率为39.8%，和雾度值为0.5%，此时可见光透过率为73.9%。
但是，层合透明基体材料R有一个问题，即，由于无机玻璃和热线屏蔽膜之间的粘着力不足，无机玻璃和热线屏蔽膜容易剥离。
原因可以考虑如下。由于过多地增加金属羧酸盐的添加量，热线屏蔽膜和无机玻璃之间就不能获得足够的粘着力。
没有进行使用氙气候Ometer进行的加速试验。
[表1]
※1：基于100重量份复合氧化钨微粒的比率
评价实施例1至15和对比例1和3
在实施例1至15中，能够获得具有高的可见光透过率，优异的热线屏蔽特性，和低雾度值的层合透明基体材料A至O。此外，获得层合透明基体材料A至O，其能够通过添加金属羧酸盐抑制复合钨氧化物微粒的劣化，并且显示出高的耐候性如在长期使用的情况下小的光学特性变化。
同时，在对比例1和2中，没有添加金属羧酸盐或者添加量小，因此在氙气候Ometer进行的加速试验中，复合钨氧化物微粒随着时间的流逝而劣化，由此增加了层合透明基体材料P和Q中可见光透过率的变化，并且可以说对比例1和2是不实用的。此外，在对比例3中，金属羧酸盐的添加量大，因此损害了对无机玻璃的粘着力，该对无机玻璃的粘着力是作为热线屏蔽膜来说重要的物理性质。

Claims (9)

1.热线屏蔽膜，其含有具有热线屏蔽功能的微粒，聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂，
其中所述具有热线屏蔽功能的微粒由通式MyWOz(其中M是选自Cs，Rb，K，Tl，In，Ba，Li，Ca，Sr，Fe，Sn，Al，和Cu的一种或多种元素，满足0.1≤Y≤0.5，2.2≤z≤3.0)表示，其是具有六方晶晶体结构的复合钨氧化物微粒，
该热线屏蔽膜还含有金属羧酸盐。
2.根据权利要求1的热线屏蔽膜，其中构成所述金属羧酸盐的金属是选自钠、钾、镁、钙、镍、锰、铈、锌、铜、和铁的至少一种。
3.根据权利要求1或2的热线屏蔽膜，其中构成所述金属羧酸盐的羧酸是选自乙酸、丁酸、丙酸、己酸、硬脂酸、和2-乙基己酸的至少一种。
4.根据权利要求1至3中任一项的热线屏蔽膜，其中所述金属羧酸盐是选自2-乙基己酸锰、硬脂酸锰、2-乙基己酸铈、和硬脂酸铈的至少一种。
5.根据权利要求1至4中任一项的热线屏蔽膜，其中所述羧酸的金属盐含量为3重量份至500重量份，基于100重量份的复合钨氧化物微粒。
6.根据权利要求1至5中任一项的热线屏蔽膜，其中所述复合钨氧化物微粒是平均粒度为40nm或更低的微粒。
7.热线屏蔽层合透明基体材料，其中权利要求1至6中任一项的热线屏蔽膜存在于多个透明的基体材料之间。
8.根据权利要求7的热线屏蔽层合透明基体材料，其中至少一个透明基体材料是玻璃。
9.制造热线屏蔽膜的方法，所述热线屏蔽膜含有具有热线屏蔽功能的微粒、聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂和金属羧酸盐，所述方法包括：
第一步，向一部分所述增塑剂中分散复合钨氧化物微粒，所述复合钨氧化物微粒是所述具有热线屏蔽功能的微粒，其由通式MyWOz(其中M是选自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al、和Cu中的一种或多种元素，满足0.1≤Y≤0.5，2.2≤z≤3.0)表示并且具有六方晶晶体结构，和向其中添加和混合金属羧酸盐，由此制造含有热线屏蔽微粒的增塑剂分散液；和
第二步，将在第一步中制造的含有热线屏蔽微粒的分散液和剩余的增塑剂添加和捏合到所述聚乙烯醇缩醛树脂中，然后模塑混合物，由此制造热线屏蔽膜。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105835480A (zh) * 2016-02-03 2016-08-10 Vecast（北京）科技有限公司 一种纳米陶瓷中间膜夹层中空玻璃及其制作方法
CN106752996A (zh) * 2016-12-22 2017-05-31 浙江德斯泰新材料股份有限公司 能同时阻隔紫外线和红外线的pvb胶片及其制备方法

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013080859A1 (ja) * 2011-12-02 2013-06-06 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽膜、熱線遮蔽合わせ透明基材、および、当該熱線遮蔽合わせ透明基材が窓材として搭載されている自動車、および、当該熱線遮蔽合わせ透明基材が窓材として使用されている建造物
WO2013187350A1 (ja) * 2012-06-11 2013-12-19 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽用合わせ構造体
JP5939188B2 (ja) * 2013-03-28 2016-06-22 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽用合わせ構造体
JP5939402B2 (ja) * 2013-03-28 2016-06-22 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽用合わせ構造体
WO2014163119A1 (ja) * 2013-04-03 2014-10-09 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽膜、熱線遮蔽合わせ透明基材、熱線遮蔽樹脂シート材、自動車および建造物
JP6036553B2 (ja) * 2013-05-28 2016-11-30 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽微粒子含有組成物およびその製造方法、熱線遮蔽膜、および、熱線遮蔽合わせ透明基材
JP6171733B2 (ja) * 2013-08-27 2017-08-02 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽分散体形成用塗布液および熱線遮蔽体
CN104877582B (zh) * 2014-02-28 2017-09-29 上海沪正纳米科技有限公司 高性能pvb隔热胶膜及其制备方法
CN104726040B (zh) * 2015-04-14 2017-07-04 邱雄豪 一种含有钨青铜的pvb浆料及其制备方法
JP6413969B2 (ja) * 2015-07-29 2018-10-31 住友金属鉱山株式会社 日射遮蔽体形成用分散液および当該分散液を用いた日射遮蔽体
US12195350B2 (en) * 2015-10-30 2025-01-14 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Adhesive layer, near-infrared shielding film, laminated structure, stacked body and adhesive agent composition
US10531555B1 (en) * 2016-03-22 2020-01-07 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Tungsten oxide thermal shield

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101679650A (zh) * 2007-04-26 2010-03-24 住友金属矿山株式会社 热线屏蔽用聚酯膜及热线屏蔽用聚酯膜层压体
CN101784386A (zh) * 2007-08-03 2010-07-21 索罗蒂亚公司 包含稳定化的氧化钨试剂的夹层
US20100220388A1 (en) * 2007-06-08 2010-09-02 Bridgestone Corporation Near-infrared shielding material, laminate including the same, and optical filter for display including the same
US20100219654A1 (en) * 2007-10-23 2010-09-02 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., Solar-radiation-shielding material for vehicle window and window for vehicle

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3102496B2 (ja) 1990-10-24 2000-10-23 株式会社日立製作所 自動車用窓ガラス
JP3154645B2 (ja) 1995-01-23 2001-04-09 セントラル硝子株式会社 自動車用合せガラス
JPH08217500A (ja) 1995-02-14 1996-08-27 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd 合わせガラス
JP3301591B2 (ja) 1997-04-28 2002-07-15 セントラル硝子株式会社 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
JP2001089202A (ja) 1999-05-17 2001-04-03 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 日射遮蔽合わせガラス
CN100584890C (zh) * 2003-07-24 2010-01-27 可乐丽股份有限公司 氧吸收体及其制造方法以及使用该吸收体的包装材料
BRPI0417214B1 (pt) * 2003-12-26 2016-11-16 Sekisui Chemical Co Ltd filme intercamadas para vidro laminado e vidro laminado
KR100692775B1 (ko) * 2004-03-16 2007-03-12 스미토모 긴조쿠 고잔 가부시키가이샤 일사 차폐용 적층 구조체
US20070256782A1 (en) * 2006-05-02 2007-11-08 Haldeman Steven V Multiple Layer Glazing Bilayer Comprising Cesium Tungsten Oxide
US20110019523A1 (en) * 2008-04-18 2011-01-27 Vinpower Inc. Integrated standalone optical disc duplication and labeling system
US20100068532A1 (en) 2008-09-15 2010-03-18 William Keith Fisher Interlayer with nonuniform solar absorber
US8603370B2 (en) * 2008-10-09 2013-12-10 Fujifilm Corporation Near-infrared absorptive composition, near-infrared absorptive coated material, near-infrared absorptive liquid dispersion, near-infrared absorptive ink, printed material, and near-infrared absorptive image-forming composition
KR101782567B1 (ko) * 2008-10-23 2017-09-27 데이터레이즈 리미티드 열 흡수 첨가제
JP2010202495A (ja) 2009-02-09 2010-09-16 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 熱線遮蔽合わせガラスおよびその製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101679650A (zh) * 2007-04-26 2010-03-24 住友金属矿山株式会社 热线屏蔽用聚酯膜及热线屏蔽用聚酯膜层压体
US20100220388A1 (en) * 2007-06-08 2010-09-02 Bridgestone Corporation Near-infrared shielding material, laminate including the same, and optical filter for display including the same
CN101784386A (zh) * 2007-08-03 2010-07-21 索罗蒂亚公司 包含稳定化的氧化钨试剂的夹层
US20100219654A1 (en) * 2007-10-23 2010-09-02 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., Solar-radiation-shielding material for vehicle window and window for vehicle
CN101835647A (zh) * 2007-10-23 2010-09-15 住友金属矿山株式会社 车窗用太阳辐射屏蔽体及车辆用窗

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105835480A (zh) * 2016-02-03 2016-08-10 Vecast（北京）科技有限公司 一种纳米陶瓷中间膜夹层中空玻璃及其制作方法
CN106752996A (zh) * 2016-12-22 2017-05-31 浙江德斯泰新材料股份有限公司 能同时阻隔紫外线和红外线的pvb胶片及其制备方法

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Publication number Publication date
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US20140106175A1 (en) 2014-04-17
CN103687722B (zh) 2015-09-30
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KR101877086B1 (ko) 2018-08-09
WO2012140898A1 (en) 2012-10-18
US10307993B2 (en) 2019-06-04
JP5344261B2 (ja) 2013-11-20

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