CN1036586C

CN1036586C - 取代的1-芳基三唑啉酮及其制法和有关的除草剂、应用和中间体

Info

Publication number: CN1036586C
Application number: CN94103439A
Authority: CN
Inventors: K·H·林克; K·芬代森; W·哈斯; O·沙尔纳; K·柯尼格; H·J·桑特尔; M·多林格
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1993-03-26
Filing date: 1994-03-26
Publication date: 1997-12-03
Anticipated expiration: 2014-03-26
Also published as: EP0617026B1; EP0617026A1; KR940021537A; CN1092770A; CA2119673A1; DE4309966A1; TW297024B; DE59403503D1; JPH06340639A; BR9401300A

Abstract

本发明涉及通式(I)的新的取代的1-芳基三唑啉酮类化合物，还涉及这些化合物的若干制备方法，若干新的中间体，及其作为除草剂的应用，

其中各取代基如说明书中所定义。

Description

取代的1－芳基三唑啉酮及其制法和有关的除草剂、应用和中间体

本发明涉及新的取代的1-芳基三唑啉酮类化合物，制备这些化合物的一系列方法，一系列新中间体，及其作为除草剂的用途。

已知某些取代的三唑啉酮类化合物具有除草性能，例如，化合物3-甲基-4-炔丙基-1-(2，5-二氟-4-氰基苯基)-1，2，4-三唑啉-5-酮(参见如DE3839480)。

然而，就除草以及重要的作物植物对化合物的耐药性而言，这些已知化合物的除草活性在实际应用的各个方面并不完全令人满意。

现已发现通式(I)的新的取代的1-芳基三唑啉酮类化合物，其中：

R¹代表氢、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基或环烷基，

R²代表式-NR⁸R⁹基，

R³、R⁶和R⁷各自独立地代表氢、卤素、氨基或硝基，

R⁴代表氢、卤素、氰基或硝基、或下列基团之一：-R¹⁰、-O-R¹⁰、-S-R¹⁰、-S(O)-R¹⁰、-SO₂-R¹⁰、-SO₂-OR¹⁰、-SO₂-NR¹¹R¹⁰、-CO-OR¹⁰、-CO-NR¹¹R¹⁰、-O-SO₂-R¹⁰、-N(R¹¹)-SO₂-R¹⁰、-NR¹¹R¹⁰、-NH-P(O)(R¹¹)(OR¹⁰)或-NH-P(O)(OR¹¹)(OR¹⁰)，

R⁵代表硝基、氰基、卤素或卤代烷基，及

X代表氧或硫，其中

R⁸代表氢、烷基、卤代烷基、式-CO-R¹²基或式-S(O)_n-R¹²基，

R⁹代表烷基、卤代烷基、式-CO-R¹²基或式-S(O)_n-R¹²基，

R¹⁰代表氢或代表各自被任意取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳基、芳烷基或杂环基，

R¹¹代表氢或代表各自被任意取代的烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳烷基或芳基，

R¹²代表各自被任意取代的烷基、环烷基、芳烷基、芳基或杂环基，及

n代表整数0、1或2。

根据取代基的性质，式(I)化合物可以几何异构体和/或旋光异构体或不同组成的异构体混合物存在。纯异构体和异构体混合物均为本发明要求保护的对象。

还已发现了通式(I)的新的取代的1-芳基三唑啉酮类化合物的制备方法，

其中：

R²代表式-NR⁸R⁹基，

R³、R⁶和R⁷各自独立地代表氢、卤素、氨基或硝基，

R⁵代表硝基、氰基、卤素或卤代烷基，及

X代表氧或硫，其中

R⁹代表烷基、卤代烷基、式-CO-R¹²基或式-S(O)_n-R¹²基，

R¹²代表各自被任意取代的烷基、环烷基、芳基、芳烷基或杂环基，及

n代表整数0、1或2。该方法包括：

a)任选地在稀释剂存在下和任选地在反应助剂存在下，使式(II)的1H-三唑啉酮与式(III)的卤代苯衍生物反应，

其中：

R¹、R²和X具有上述定义，

其中：

R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷具有上述定义，

Hal¹代表卤素，或者

b)任选地在稀释剂存在下和任选地在反应助剂存在下，使式(Ia)的取代的1-芳基三唑啉酮与式(IV)的亲核试剂反应，其中：

R¹、R²、R³、R⁶、R⁵、R⁷和X具有上述定义，

Hal²代表卤素，

H-R¹³ (IV)其中：

R¹³代表式-O-R¹⁰、-S-R¹⁰或-NR¹¹R¹⁰基，其中R¹⁰和R¹¹具有上述定义，或者

c)任选地在稀释剂存在下和任选地在反应助剂存在下，使式(V)的取代的三唑啉酮与式(VI)的烷基化、酰化或磺酰化试剂反应，其中：

R¹、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和X具有上述定义，

R⁹-E (VI)其中：

R⁹具有上述定义，E代表吸电子离去基团，或者

d)任选地在稀释剂存在下和任选地在反应助剂存在下，使式(VII)的4-亚烷基亚氨基三唑啉酮与还原剂反应，其中：

R¹、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和X具有上述定义，

R¹⁴代表氢或烷基，及

R¹⁵代表烷基或烷氧基。

最后，已发现通式(I)的新的取代的1-芳基三唑啉酮类化合物具有除草性能。

令人惊喜的是，与现有技术中已知的取代三唑啉酮类化合物相比，本发明的通式(I)的取代的1-芳基三唑啉酮类化合物显示出大大改善了的除草活性及作物植物对此的类似的耐药量，例如，就其化学结构及其作用而言，现有技术中最相关的化合物是3-甲基-4-炔丙基-1-(2，5-二氟-4-氰基苯基)-1，2，4-三唑啉-5-酮。本发明的取代的1-芳基三唑啉酮类化合物的一般定义由式(I)给出。优选的式(I)化合物是式(I)中各基团如下定义的化合物：

R¹代表氢或代表各自具有1至8个碳原子的各自为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基或烷基磺酰基，进一步代表具有1至8个碳原子和1至17个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基，或代表具有3至8个碳原子的环烷基，

R²代表式-NR⁸R⁹基，

R³、R⁶和R⁷各自独立地代表氢、氟、氯、溴、碘、氨基或硝基，

R⁴代表氢、氟、氯、溴、碘、氰基或硝基，或代表下列基团之一：-R¹⁰、-O-R¹⁰、-S-R¹⁰、-S(O)-R¹⁰、-SO₂-R¹⁰、-SO₂-OR¹⁰、-SO₂-NR¹¹R¹⁰、-CO-OR¹⁰、-CO-NR¹¹R¹⁰、-O-SO₂-R¹⁰、-N(R¹¹)-SO₂-R¹⁰、-NR¹¹R¹⁰、-NH-P(O)(R¹¹)(OR¹⁰)或-NH-P(O)(OR¹¹)(OR¹⁰)，

R⁵代表硝基、氰基、氟、氯、溴、碘或代表具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基，及

X代表氧或硫，其中

R⁸代表氢，具有1至8个碳原子的直链或支链烷基，或具有1至8个碳原子和1至17个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基，且进一步代表式-CO-R¹²基或式-S(O)_n-R¹²基，

R⁹代表具有1至8个碳原子的直链或支链烷基，或具有1至8个碳原子和1至17个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基，且进一步代表式-CO-R¹²基或式-S(O)_n-R¹²基，

R¹⁰代表氢；

R¹⁰进-步代表具有1至14个碳原子的直链或支链烷基，该烷基被相同或不同的取代基任意取代一次或多次，可能的取代基是：

卤素—特别是氟、氯、溴和/或碘、氰基、羧基、氨基甲酰基、在各个烷基部分各自具有1至8个碳原子的各自为直链或支链的烷氧基、烷氧基烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧羰基、N-烷基氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或杂环基，该杂环基是具有1至3个相同或不同的杂原子—特别是氮、氧和/或硫的五至七员任意苯并稠合的饱和或不饱和杂环；

R¹⁰进一步代表各自具有2至8个碳原子的链烯基或炔基，它们被相同或不同的卤素—特别是氟、氯、溴和/或碘任意取代一次或多次；

R¹⁰进一步代表具有3至7个碳原子的环烷基，该环烷基被相同或不同的取代基任意取代一次或多次，所述取代基包括卤素—特别是氟、氯、溴和/或碘，和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基；

R¹⁰进一步代表各自在芳基部分具有6至10个碳原子和在直链或支链烷基部分任选具有1至4个碳原子的芳烷基或芳基，它们各自在芳基部分被相同或不同的取代基任意取代一次或多次，或代表具有1至3个相同或不同的杂原子—特别是氮、氧和/或硫的饱和或不饱和五至七员杂环基，该杂环基被相同或不同的取代基任意取代一次或多次和/或是苯并稠合的，芳基和/或杂环基的可能的取代基各自为：

卤素、氰基、硝基、氨基、N-乙酰氨基、各自具有1至6个碳原子的各自为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，各自具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子的各自为直链或支链的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，在各个烷基部分各自具有1至6个碳原子的各自为直链或支链的烷氧羰基或烷氧亚氨基烷基，以及被相同或不同的取代基任意取代一次或多次的苯基，所述取代基包括卤素和/或各自具有1至6个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基和/或各自具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基或卤代烷氧基；

R¹¹代表氢；

R¹¹进一步代表具有1至14个碳原子的直链或支链烷基，该烷基被相同或不同的取代基任意取代一次或多次，可能的取代基是：

卤素—特别是氟、氟、溴和/或碘、氰基、羧基、氨基甲酰基、在各个烷基部分各自具有1至8个碳原子的各自为直链或支链的烷氧基、烷氧基烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧羰基、N-烷基氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或杂环基，该杂环基是具有1至3个相同或不同的杂原子—特别是氮、氧和/或硫的五至七员任意苯并稠合的饱和或不饱和杂环；

R¹¹进一步代表各自具有2至8个碳原子的链烯基或炔基，它们被相同或不同的卤素—特别是氟、氯、溴和/或碘任意取代一次或多次；

R¹¹进一步代表具有3至7个碳原子的环烷基，该环烷基被相同或不同的取代基任意取代一次或多次，所述取代基包括卤素—特别是氟、氯、溴和/或碘，和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基；

R¹¹进一步代表各自在芳基部分具有6至10个碳原子和在直链或支链烷基部分任选具有1至4个碳原子的芳烷基或芳基，它们各自在芳基部分被相同或不同的取代基任意取代一次或多次，芳基的可能的取代基各自为：

R¹²代表具有1至8个碳原子的直链或支链烷基，该烷基被相同或不同的取代基任意取代一次或多次，可能的取代基是：

卤素—特别是氟、氯、溴和/或碘，具有3至8个碳原子的环烷基，或杂环基，杂环基是具有1至3个相同或不同的杂原子—特别是氮、氧和/或硫的五至七员任意苯并稠合的饱和或不饱和杂环；

R¹²进一步代表具有3至7个碳原子的环烷基，该环烷基被相同或不同的取代基任意取代一次或多次，所述取代基包括卤素—特别是氟、氯、溴和/或碘，和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基；

R¹²进一步代表各自在芳基部分具有6至10个碳原子和在直链或支链烷基部分任选具有1至4个碳原子的芳烷基或芳基，它们各自在芳基部分被相同或不同的取代基任意取代一次或多次，或代表具有1至3个相同或不同的杂原子—特别是氮、氧和/或硫的饱和或不饱和五至七员杂环基，该杂环基被相同或不同的取代基任意取代一次或多次，芳基或杂环基的可能的取代基各自为：

卤素、氰基、硝基、氨基、N-乙酰氨基、各自具有1至6个碳原子的各自为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，各自具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子的各自为直链或支链的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，在各个烷基部分各自具有1至6个碳原子的各自为直链或支链的烷氧羰基或烷氧亚氨基烷基，以及被相同或不同的取代基任意取代一次或多次的苯基，所述取代基包括卤素和/或各自具有1至6个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基和/或各自具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基或卤代烷氧基，及

n代表整数0、1或2。

特别优选的式(I)化合物是式(I)中各基团如下定义的化合物：

R¹代表氢或代表各自具有1至6个碳原子的各自为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基或烷基磺酰基，或进一步代表具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子—特别是氟、氯或溴的直链或支链卤代烷基，或代表具有3至7个碳原子的环烷基，

R²代表式-NR⁸R⁹基，

R³、R⁶和R⁷各自独立地代表氢、氟、氯、溴、氨基或硝基，

R⁴代表氢、氟、氯、溴、氰基或硝基，或代表下列基团之一：-R¹⁰、-O-R¹⁰、-S-R¹⁰、-S(O)-R¹⁰、-SO₂-R¹⁰、-SO₂-OR¹⁰、-SO₂-NR¹¹R¹⁰、-CO-OR¹⁰、-CO-NR¹¹R¹⁰、-O-SO₂-R¹⁰、-N(R¹¹)-SO₂-R¹⁰、-NR¹¹R¹⁰、-NH-P(O)(R¹¹)(OR¹⁰)或-NH-P(O)(OR¹¹)(OR¹⁰)，

R⁵代表硝基、氰基、氟、氯或溴，或代表具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子—特别是氟、氯或溴的直链或支链卤代烷基，及

X代表氧或硫，其中

R⁸代表氢，具有1至6个碳原子的直链或支链烷基，或具有1至6个碳原子的1至13个相同或不同的卤原子—特别是氟、氯或溴的直链或支链卤代烷基，且进一步代表式-CO-R¹²基或式-S(O)_n-R¹²基，

R⁹代表具有1至6个碳原子的直链或支链烷基，或具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子—特别是氟、氯或溴的直链或支链卤代烷基，且进一步代表式-CO-R¹²基或式-S(O)_n-R¹²基，

R¹⁰代表氢；

R¹⁰进一步代表具有1至12个碳原子的直链或支链烷基，该烷基被相同或不同的取代基任意取代一次或两次，可能的取代基是：

氰基、羧基、氨基甲酰基、在各个烷基部分各自具有1至8个碳原子的各自为直链或支链的烷氧基、烷氧基烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧羰基、N-烷基氨基羰基、 N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或杂环基，该杂环基是具有1至3个相同或不同的杂原子—特别是氮、氧和/或硫的五至七员任意苯并稠合的饱和或不饱和杂环；

R¹⁰进一步代表具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子—特别是氟、氯和/或溴的直链或支链卤代烷基，

R¹⁰进一步代表各自具有2至6个碳原子的链烯基或炔基，它们各自被相同或不同的卤素—特别是氟、氧和/或溴任意取代一次至三次；

R¹⁰进一步代表具有3至7个碳原子的环烷基，该环烷基被相同或不同的取代基任意取代一次至三次，所述取代基包括卤素—特别是氟、氯和/或溴，和/或具有1至3个碳原子的直链或支链烷基；

R¹⁰进一步代表在直链或支链烷基部分任选具有1至3个碳原子的苯烷基或苯基，它们各自在苯基部分被相同或不同的取代基任意取代一次至五次，或代表具有1至3个相同或不同的杂原子—特别是氮、氧和/或硫的饱和或不饱和五至七员杂环基，该杂环基被相同或不同的取代基任意取代一次至三次和/或是苯并稠合的，苯基或杂环基的可能的取代基各自为：

氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、N-乙酰氨基、各自具有1至4个碳原子的各自为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，各自具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的各自为直链或支链的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，在各个烷基部分各自具有1至4个碳原子的各自为直链或支链的烷氧羰基或烷氧亚氨基烷基，以及被相同或不同的取代基任意取代一次至五次的苯基，所述取代基包括氟、氯、溴和/或各自具有1至4个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基和/或各自具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基或卤代烷氧基；

R¹¹代表氢；

R¹¹进一步代表具有1至12个碳原子的直链或支链烷基，该烷基被相同或不同的取代基任意取代一次或两次，可能的取代基是：

氰基、羧基、氨基甲酰基、在各个烷基部分各自具有1至6个碳原子的各自为直链或支链的烷氧基、烷氧基烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧羰基、N-烷基氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或杂环基，该杂环基是具有1至3个相同或不同的杂原子—特别是氮、氧和/或硫的五至七员任意苯并稠合的饱和或不饱和杂环；

R¹¹进一步代表具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子—特别是氟、氯和/或溴的直链或支链卤代烷基；

R¹¹进一步代表各自具有2至6个碳原子的链烯基或炔基，它们各自被相同或不同的卤素—特别是氟、氯和/或溴任意取代一次至三次；

R¹¹进一步代表具有3至7个碳原子的环烷基，该环烷基被相同或不同的取代基任意取代一次至三次，所述取代基包括卤素—特别是氟、氯和/或溴，和/或具有1至3个碳原子的直链或支链烷基；

R¹¹进一步代表在直链或支链烷基部分任选具有1至3个碳原子的苯烷基或苯基，它们各自在苯基部分被相同或不同的取代基任意取代一次至五次，苯基的可能的取代基各自为：

R¹²代表具有1至12个碳原子的直链或支链烷基，该烷基被相同或不同的取代基任意取代一次或两次，可能的取代基是：具有3至7个碳原子的环烷基，或杂环基，杂环基是具有1至3个相同或不同的杂原子—特别是氮、氧和/或硫的五至七员任意苯并稠合的饱和或不饱和杂环；

R¹²进一步代表具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子—特别是氟、氯和/或溴的卤代烷基；

R¹²进一步代表具有3至7个碳原子的环烷基，该环烷基被相同或不同的取代基任意取代一次至三次，所述取代基包括卤素—特别是氟、氯和/或溴，和/或具有1至3个碳原子的直链或支链烷基；

R¹²进一步代表在直链或支链烷基部分任选具有1至3个碳原子的苯烷基或苯基，它们各自在苯基部分被相同或不同的取代基任意取代一次至五次，或代表具有1至3个相同或不同的杂原子—特别是氮、氧和/或硫的饱和或不饱和五至七员杂环基，该杂环基被相同或不同的取代基任意取代一次至三次和/或是苯并稠合的，苯基或杂环基的可能的取代基各自为：

氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、N-乙酰氨基、各自具有1至4个碳原子的各自为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，各自具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的各自为直链或支链的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，在各个烷基部分各自具有1至4个碳原子的各自为直链或支链的烷氧羰基或烷氧亚氨基烷基，以及被相同或不同的取代基任意取代一次至五次的苯基，所述取代基包括氟、氯、溴和/或各自具有1至4个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基和/或各自具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基或卤代烷氧基，及

n代表整数0、1或2。

极其优选的式(I)化合物是式(I)中各基团如下定义的化合物：

R¹代表氢或代表各自具有1至4个碳原子的各自为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基或烷基磺酰基，或进一步代表具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子—特别是氟、氯或溴的直链或支链卤代烷基，或代表具有3、5或6个碳原子的环烷基，

R²代表式-NR⁸R⁹基，

R⁴代表氢、氟、氯、溴、氰基或硝基、或代表下列基团之一：-R¹⁰、-O-R¹⁰、-S-R¹⁰、-S(O)-R¹⁰、-SO₂-R¹⁰、-SO₂-OR¹⁰、-SO₂-NR¹¹R¹⁰、-CO-OR¹⁰、-CO-NR¹¹R¹⁰、-O-SO₂-R¹⁰、-N(R¹¹)-SO₂-R¹⁰、-NR¹¹R¹⁰、-NH-P(O)(R¹¹)(OR¹⁰)或-NH-P(O)(OR¹¹)(OR¹⁰)，

R⁵代表硝基、氰基、氟、氯或溴，或具有1至3个碳原子和1至7个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基，及

X代表氧或硫，其中

R⁸代表氢，具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子—特别是氟、氯或溴的直链或支链卤代烷基，且进一步代表式-CO-R¹²基或式-S(O)_n-R¹²基，

R⁹代表具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子—特别是氟、氯或溴的直链或支链卤代烷基，或选一步代表式-CO-R¹²基或式-S(O)_n-R¹²基，

R¹⁰代表氢；

R¹⁰进一步代表具有1至8个碳原子的直链或支链烷基，该烷基被任意取代一次，可能的取代基是：

氰基、羧基、氨基甲酰基、在各个烷基部分各自具有1至4个碳原子的各自为直链或支链的烷氧基、烷氧基烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷氧羰基、N-烷基氨基羰基、N，N-二烷基氨基羰基或烷基磺酰基氨基羰基，或杂环基，该杂环基是具有1至3个相同或不同的杂原子—特别是氮、氧和/或硫的五或六员任意苯并稠合的饱和或芳杂环；

R¹⁰进一步代表具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子—特别是氟、氯和/或溴的直链或支链卤代烷基；

R¹⁰进一步代表各自具有2至6个碳原子的链烯基或炔基，它们各自被相同或不同的卤素—特别是氟、氯和/或溴任意取代一次至三次；

R¹⁰进一步代表具有3、5或6个碳原子的环烷基，该环烷基被相同或不同的取代基任意取代一次至三次，所述取代基包括卤素—特别是氟、氯和/或溴，和/或具有1至3个碳原子的直链或支链烷基；

R¹⁰进一步代表在直链或支链烷基部分任选具有1至3个碳原子的苯烷基或苯基，它们各自在苯基部分被相同或不同的取代基任意取代一次至三次，或代表具有1至3个相同或不同的杂原子—特别是氮、氧和/或硫的饱和或芳香的五或六员杂环基，该杂环基被相同或不同的取代基任意取代一次至三次和/或是苯并稠合的，苯基或杂环基的可能的取代基各自为：

氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、N-乙酰氨基、各自具有1至3个碳原于的各自为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，各自具有1至3个碳原子和1至7个相同或不同的卤原子的各自为直链或支链的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，在各个烷基部分各自具有1至3个碳原子的各自为直链或支链的烷氧羰基或烷氧亚氨基烷基，以及被相同或不同的取代基任意取代一次至三次的苯基，所述取代基包括氟、氯、溴和/或各自具有1至3个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基和/或各自具有1至3个碳原子和1至7个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基或卤代烷氧基；

R¹¹代表氢；

R¹¹进一步代表具有1至8个碳原子的直链或支链烷基，该烷基被任意取代一次，可能的取代基是：

R¹¹进一步代表具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子—特别是氟、氯和/或溴的直链或支链卤代烷基；

R¹¹进一步代表具有3、5或6个碳原子的环烷基，该环烷基被相同或不同的取代基任意取代一次至三次，所述取代基包括卤素—特别是氟、氯和/或溴，和/或具有1至3个碳原子的直链或支链烷基；

R¹¹进一步代表在直链或支链烷基部分任选具有1至3个碳原子的苯烷基或苯基，它们各自在苯基部分被相同或不同的取代基任意取代一次至三次，苯基的可能的取代基各自为：

氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、N-乙酰氨基、各自具有1至3个碳原子的各自为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，各自具有1至3个碳原子和1至7个相同或不同的卤原子的各自为直链或支链的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，在各个烷基部分各自具有1至3个碳原子的各自为直链或支链的烷氧羰基或烷氧亚氨基烷基，以及被相同或不同的取代基任意取代一次至三次的苯基，所述取代基包括氟、氯、溴和/或各自具有1至3个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基和/或各自具有1至3个碳原子和1至7个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基或卤代烷氧基；

R¹²代表具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，该烷基被任意取代一次，可能的取代基是：

具有3、5或6个碳原子的环烷基，或杂环基，杂环基是具有1至3个相同或不同的杂原子—特别是氮、氧和/或硫的五或六员任意苯并稠合的饱和或芳杂环；

R¹²进一步代表具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子—特别是氟、氯和/或溴的卤代烷基；

R¹²进一步代表具有3、5或6个碳原子的环烷基，该环烷基被相同或不同的取代基任意取代一次至三次，所述取代基包括卤素—特别是氟、氯和/或溴，和/或具有1至3个碳原子的直链或支链烷基；

R¹²进一步代表在直链或支链烷基部分任选具有1至3个碳原子的苯烷基或苯基，它们各自在苯基部分被相同或不同的取代基任意取代一次至三次，或代表具有1至3个相同或不同的杂原子—特别是氮、氧和/或硫的饱和或不饱和五或六员杂环基，该杂环基被相同或不同的取代基任意取代一次至三次和/或是苯并稠合的，苯基或杂环基的可能的取代基各自为：

氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、N-乙酰氨基、各自具有1至3个碳原子的各自为直链或支链的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，各自具有1至3个碳原子和1至7个相同或不同的卤原子的各自为直链或支链的卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷基磺酰基，在各个烷基部分各自具有1至3个碳原子的各自为直链或支链的烷氧羰基或烷氧亚氨基烷基，以及被相同或不同的取代基任意取代一次至五次的苯基，所述取代基包括氟、氯、溴和/或各自具有1至3个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基和/或各自具有1至3个碳原子和1至7个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基或卤代烷氧基，及

n代表整数0、1或2。

除了制备实施例中列举的化合物以外，可以个别列举下列通式(I)的取代的三唑啉酮类化合物：

R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ X
R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ X	CH₃ -NH-CH₃ H OH CN H F OCH₃ -NH-CH₃ H OH CN H Cl OCH₃ -NH-CH₃ H OH NO₂ H F OCH₃ -NH-CH₃ H OH NO₂ H Cl OCH₃ -NH-CH₃ H OH CF₃ H Cl OCH₃ -NH-CH₃ Cl OH NO₂ H Cl OCH₃ -NH-CH₃ NO₂ OH CF₃ H NO₂ OCH₃ -NH-CH₃ H -O-CH₃ CN H F OCH₃ -NH-CH₃ H -O-CH₃ CF₃ Cl H OCH₃ -NH-CH₃ H -O-CH₃ NO₂ H F O

R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ X

CH₃ -NH-CH₃ H -SCH₃ CN H F OCH₃ -NH-CH₃ H -SCH₃ CN H H OCH₃ -NH-CH₃ H -SCH₃ CF₃ H Cl OCH₃ -NH-CH₃ Cl -SCH₃ CF₃ H Cl OCH₃ -NH-CH₃ H -NH-CH₃ CN H Cl OCH₃ -NH-CH₃ H -NH-CH₃ CN H F OCH₃ -NH-CH₃ H -NH-CH₃ CN H H OCH₃ -NH-CH₃ H -NH-CH₃ NO₂ H F OCH₃ -NH-CH₃ Cl -NH-CH₃ CF₃ H Cl OCH₃ -NH-CH₃ Cl -N(CH₃)₂ CF₃ H Cl OCH₃ -NH-CH₃ H -N(CH₃)₂ CN H Cl OCH₃ -NH-CH₃ H -N(CH₃)₂ CN H F OCH₃ -NH-CH₃ H -N(CH₃)₂ NO₂ H Cl OCH₃ -NH-CH₃ H -NH-CH₂-CH＝CH₂ NO₂ H F OCH₃ -NH-CH₃ H -NH-CH₂-CH＝CH₂ CN H Cl OCH₃ -NH-CH₃ H -NH-SO₂-CH₃ NO₂ H Cl OCH₃ -NH-CH₃ H -N(CH₃)-SO₂-CH₃ NO₂ H Cl OCH₃ -NH-CH₃ H -COOC₂H₅ CN H F OCH₃ -NH-CH₃ H -COOCH₃ CN H Cl OCH₃ -NH-CH₃ H -CO-NH-CH₃ CN H Cl OCH₃ -NH-CH₃ H -CO-N(CH₃)₂ CN H F OCH₃ -NH-CH₃ H -S(O)-CH₃ CN H F O

R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ X

CH₃ -N(CH₃)₂ H OH CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H OH CN H Cl OCH₃ -N(CH₃)₂ H OH NO₂ H Cl OCH₃ -N(CH₃)₂ H OH NO₂ H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H -NH₂ CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H -NH₂ CN H Cl OCH₃ -N(CH₃)₂ H -OCH₃ CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H -OCH₃ CN H F SCH₃ -N(CH₃)₂ H -S-CH₃ CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H -S-CH₃ CN H F SCH₃ -N(CH₃)₂ H -CO-NH-CH₃ CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H -CO-N(CH₃)₂ CN H Cl OCH₃ -N(CH₃)₂ H -NH-SO₂-CH₃ CN H Cl SCH₃ -N(CH₃)₂ H -NH-SO₂-C₂H₅ CN H F SCH₃ -N(CH₃)₂ H -OCHF₂ CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H -OCHF₂ CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H -N(CH₃)₂ CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H -NH-C₂H₅ CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H -O-CH₂-C(Cl)＝CH₂ CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H -O-SO₂-CH₃ CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H -SO₂-O-CH₃ CN H Cl O

R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ X

CH₃ -N(CH₃)₂ H SH CN H F Oi-C₃H₇ -N(CH₃)₂ H SH CN H F Oi-C₃H₇ -N(CH₃)₂ H OH CN H F Oi-C₃H₇ -N(CH₃)₂ H OCH₃ CN H F OiC₃H₇ -N(CH₃)₂ NO₂ H CF₃ H NO₂ Oi-C₃H₇ -N(CH₃)₂ Cl H CN H Cl Oi-C₃H₇ -N(CH₃)₂ H Cl CN Cl H Oi-C₃H₇ -N(CH₃)₂ H -S-CH(CH₃)-COOCH₃ CN H F Oi-C₃H₇ -N(CH₃)₂ H -O-CH₂-CN CN H F Oi-C₃H₇ -N(CH₃)₂ H -O-C(Cl)＝CH₂ CN H F Oi-C₃H₇ -N(CH₃)₂ H -COOCH₃ CN H F Oi-C₃H₇ -N(CH₃)₂ H -N(CH₃)-SO₂-CH₃ CN H F Oi-C₃H₇ -N(CH₃)₂ H -N(CH₃)-SO₂-C₂H₅ CN H F Oi-C₃H₇ -N(CH₃)₂ H -CO-NH-CH₃ CN H F Oi-C₃H₇ -N(CH₃)₂ H -N(C₂H₅)-SO₂-CH₃ CN H Cl OCH₃ -N(CH₃)₂ H -NH-SO₂-CH₃ CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H -O-CH(CH₃)-C≡CH CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H -O-CH₂-CH＝CH₂ CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H -O-CH₂-C≡CH CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H -NH-SO₂-C₂H₅ CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ Cl -NH-SO₂-CH₃ NO₂ H Cl O

R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ X

CH₃ -N(CH₃)₂ H -NH₂ CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H OH CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H SH CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H SH CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H- -OCH₃ CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H -O-CH(CH₃)-C≡CH CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H -O-CH₂-CH＝CH₂ CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H -O-CH₂-C≡CH CN H Cl OCH₃ -N(CH₃)₂ H -NH-SO₂-C₂H₅ CN H F OCH₃ -N(CH₃)₂ H -NH-SO₂-CH₃ CN H F OCF₃ -NH-CH₃ H F CN H Cl SCF₃ -NH-CH₃ H OH CN H F OCF₃ -NH-CH₃ H OH NO₂ H F OCF₃ -NH-CH₃ H -OCH₃ CN H F OCF₃ -NH-CH₃ H -OCH₃ NO₂ H F OCF₃ -NH-CH₃ H -OCH₃ CN H F OCF₃ -NH-CH₃ H -O-CH₂-CN CN H F OCF₃ -NH-CH₃ H -COOCH₃ CN H F OCF₃ -NH-CH₃ H -COOCH₃ CN H Cl OCF₃ -NH-CH₃ H -N(CH₃)-SO₂-C₂H₅CN H Cl O

R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ X

CF₃ -NH-CH₃ NO₂ H CF₃ H NO₂ OCF₃ -NH-CH₃ H Cl CN Cl H OCF₃ -NH-CH₃ H -O-CH₂-CH＝CH₂ CN H F OCF₃ -NH-CH₃ H -NH-CH₂-CH＝CH₂ CN H F OF₂CH- -NH-CH₃ H F CN H Cl OF₂CH- -NH-CH₃ H OH CN H F OF₂CH- -NH-CH₃ H -O-CH₂-CH＝CH₂ CN H F OF₂CH- -NH-CH₃ H -O-CH₂-CH＝CH₂ CN H F SF₂CH- -NH-CH₃ H -NH-SO₂-n-C₄H₉ CN H F OF₂CH- -NH-CH₃ H -S-C₂H₅ CN H F OF₂CH- -N(CH₃)₂ H -S-C₂H₅ CN H F OF₂CH- -N(CH₃)₂ H -NH-SO₂-C₂H₅ CN H Cl OF₂CH- -N(CH₃)₂ H CH₃ NO₂ H H OF₂CH- -N(CH₃)₂ H -O-CH₂-C≡CH NO₂ H F OF₂CH- -N(CH₃)₂ H -COOC₂H₅ CN H F OF₂CH- -N(CH₃)₂ H -S-CH(CH₃)-COOCH₃ CN H F OCF₃ -N(CH₃)₂ H -NH-SO₂-CH₃ NO₂ H Cl OCF₃ -N(CH₃)₂ H -O-SO₂-CH₃ CN H F OCF₃ -N(CH₃)₂ H -SO₂-CH₃ CN H F O

R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ X

CF₃ -N(CH₃)₂ H -NH-CH(CH₃)₂ CN H Cl OCF₃ -N(CH₃)₂ H -O-CH₂-C≡CH CN H F OCF₃ -N(CH₃)₂ H -COOC₂H₅ CN H F OCF₃ -N(CH₃)₂ H -CO-NH-CH₃ CN H F OCF₃ -N(CH₃)₂ H -O-SO₂-CH₃ CN H Cl OCH₃-S- -N(CH₃)₂ H -CH₃ NO₂ H H OCH₃-S- -N(CH₃)₂ H OH CN H F OCH₃-S- -N(CH₃)₂ H OH CN H Cl OCH₃-S- -N(CH₃)₂ H -S-C₂H₅ CN H F OCH₃-S- -N(CH₃)₂ H -O-CH₂-C≡CH NO₂ H F OCH₃-S- -N(CH₃)₂ H -COOCH₃ CN H F OCH₃-S- -N(CH₃)₂ H -NH-CH(CH₃)₂ CN H F OCH₃-S- -N(CH₃)₂ H -N(CH₃)-SO₂-CH₃ CN H F OCH₃-S- -NH-CH₃ H -S-C₂H₅ CN H F OCH₃-S- -NH-CH₃ H -NH-CH₂-CH＝CH₂ CN H F OCH₃-S- -NH-CH₃ H -O-CH₂-CN CN H F OCH₃-S- -NH-CH₃ H -O-SO₂-CH₃ CN H F O

R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ X

CH₃O -N(CH₃)₂ NO₂ H CF₃ H NO₂ OCH₃O -N(CH₃)₂ H F CN H H OCH₃O -N(CH₃)₂ H Cl CN Cl H OCH₃O -N(CH₃)₂ H -OCH₃ CN H F OCH₃O -N(CH₃)₂ H -S-C₂H₅ CN H F OCH₃O -N(CH₃)₂ H -O-CH₂-CH＝CH₂ CN H Cl OCH₃O -N(CH₃)₂ H NH₂ CN H F OCH₃O -N(CH₃)₂ H -N(CH₃)-SO₂-CH₃ CN H F OCH₃O -N(CH₃)₂ H -COOCH₃ CN H F OCH₃O -N(CH₃)₂ Cl H NO₂ H Cl OCH₃O -N(CH₃)₂ H -S-CH(CH₃)-COOCH₃ CN H Cl OCH₃O -N(CH₃)₂ H -O-CH(Cl)＝CH₂ CN H F OCH₃O -NH-CH₃ H OH CN H F OCH₃O -NH-CH₃ H OH NO₂ H F OCH₃O -NH-CH₃ H -OCH₃ NO₂ H F OCH₃O -NH-CH₃ H -OCH₃ CN H Cl OCH₃O -NH-CH₃ H -SCH₃ CN H Cl OCH₃O -NH-CH₃ H -O-CH(CH₃)-C≡CH CN H F OCH₃O -NH-CH₃ H -O-CH(CH₃)-C≡CH CN H F SCH₃O -NH-CH₃ H -O-CH₂-CH＝CH₂ CN H F O

R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ X

CH₃O -NH-CH₃ H -NH-CH₂-CH＝CH₂ CN H F OCH₃O -NH-CH₃ H -NH-CH₂-CH＝CH₂ NO₂ H F OCH₃O -NH-CH₃ H -NH-SO₂-C₂H₅ NO₂ H F OCH₃O -NH-CH₃ H -NH-SO₂-C₂H₅ CN H Cl OCH₃O -NH-CH₃ H -NH-SO₂-C₂H₅ CN H F OCH₃O -NH-CH₃ H -NH-SO₂-C₂H₅ CN H F SCH₃ -NH-CF₃ H F CN H H OCH₃ -NH-CF₃ H -OCH₃ CN H F OCH₃ -NH-CF₃ H -S-C₂H₅ CN H F OCH₃ -NH-CF₃ H -O-CH(CH₃)-C≡CH CN H F OCH₃ -NH-CF₃ H -NH-SO₂-C₂H₅ CN H F OCH₃ -NH-CF₃ H -NH-SO₂-C₂H₅ CN H F OCH₃ -NH-CF₃ H -NH-SO₂-C₂H₅ CN H Cl OCH₃ -NH-CF₃ H -NH-SO₂-C₂H₅ CN H F OCH₃ -NH-CF₃ H -COOCH₃ CN H F OCH₃ -NH-CF₃ H -NH-CH₃ CN H F OCH₃ -NH-CF₃ H OH CN H F OH -N(CH₃)₂ H F CN H F OH -N(CH₃)₂ H OH CN H F OH -N(CH₃)₂ H -O-CH(CH₃)-C≡CH CN H F OH -N(CH₃)₂ H -NH-SO₂-CH₃ CN H F O

R¹ R² R³ R⁴ R⁵ R⁶ R⁷ X

H -N(CH₃)₂ H -N(CH₃)₂ CN H F OH -N(CH₃)₂ H -N(CH₃)SO₂-C₂H₅ CN H -F OH -N(CH₃)₂ H -NH-SO₂-C₂H₅ CN H Cl OH -N(CH₃)₂ Cl F CF₃ H Cl OH -NH-CH₃ H -O-CH(CH₃)-C≡CH CN H F OH -NH-CH₃ H -NH-SO₂-C₂H₅ CN H F OH -NH-CH₃ H -O-CH(CH₃)₂ CN H F OH -NH-CH₃ H -O-CH(CH₃)-CH₂-OCH₃CN H F OH -NH-CH₃ H -S-C₂H₅ CN H F OH -NH-CH₃ H -O-(CH₂)₂-NH-CH₃ CN H F OH -NH-CH₃ H OH CN H F OH -NH-CH₃ H -O-CH₃ CN H F OH -NH-CH₃ H SH CN H F OH -NH-CH₃ H -S-C₂H₅ CN H F OH -NH-CH₃ H -NH-SO₂-CH₃ CN H F OH -NH-CH₃ H -O-CH₂-C≡CH CN H F OH -N(CH₃)₂ H OH CN H F OH -N(CH₃)₂ H -O-C₂H₅ CN H Cl OH -NH-CH₃ H -S-C₂H₅ CN H Cl OH -N(CH₃)₂ H -NH-SO₂-CH₃ CN H Cl OH -N(CH₃)₂ H -O-CH₂-C≡CH CN H F O

例如，用3-甲基-4-二甲氨基-1，2，4-三唑啉-5-酮和2，4，5-三氟苄精作起始原料，本发明的方法(a)的反应顺序可以由下式路线表示：

例如，用1-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-3-甲基-4-二甲氨基-1，2，4-三唑啉-5-酮和1-丁炔-3-醇作起始原料，本发明的方法(b)的反应顺序可以由下式路线表示：

例如，用1-(4-氰基-2-氟-5-甲氧基苯基)-4-氨基-3-甲基-1，2，4-三唑啉-5-酮作起始化合物，用乙酰氯作酰化剂，本发明的方法(c)的反应顺序可以用下式路线表示：

例如，用1-(4-氰基-2-氟-5-甲氧基苯基)-3-甲基-4-异亚丙基亚氨基-1，2，4-三唑啉-5-酮作起始化合物，用硼氢化钠作还原剂，本发明的方法(d)的反应顺序可以由下式路线表示：

实施本发明的方法(a)所需的起始原料1H-三唑啉酮类化合物的一般定义由式(II)给出。在式(II)中，R¹、R²和X优选且特别优选代表的基团是那些关于本发明的式(I)化合物的描述中已经作为优选和特别优选的取代基列举的基团。

式(II)的1H-三唑啉酮类化合物是已知的，或可通过与已知方法类似的方法制得。

(参见，例如

Chimica Acta Turcica 9，381[1981]；EP 399 294；EP

422 469；J.Heterocycl.Chem.10，387-390[1973]；Indian

J.Chem.7，959-963[1969]；DE 37 19 575；DE 38 03 523；

Liebigs Ann.Chem.637，135[1960]；J.Heterocycl.Chem.

16，403[1979]；J.Heterocycl.Chem.17，1691[1980]；J.

Indian Chem.Soc.57.270-272[1980]；Indian J.Chem.

Sect.B 22R，270-271[1983]；Chem.Ber.98，3025[1965]；

JP 52-125168；Europ.J.Med.Chem.18，215[1983]).

实施本发明的方法(a)所需的另一起始原料卤代苯衍生物的一般定义由式(III)给出。在式(III)中，R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷优选且特别优选代表的基团是那些关于本发明的式(I)化合物的描述中已经作为优选和特别优选的取代基列举的基团。Hal¹优选代表氟、氯或溴，特别是氟或氯。

式(III)的卤代苯衍生物通常为已知的，或可通过与已知方法类似的方法制得(参见例如EP191181；EP441004；EP431373)。化合物5-氯-2，4-二氟苄腈尚未已知。其制备是任选在稀释剂(如四氢噻吩砜)存在下，在100℃到200℃的温度下，使已知化合物2，4，5-三氯苄腈(参见例如EP441004)与氟化钾反应(在这方面也可以比照制备实施例)。

实施本发明的方法(b)所需的起始原料取代的三唑啉酮类化合物的一般定义由式(Ia)给出。在式(Ia)中，R¹、R²、R³、R⁶、R⁵、R⁷和X优选且特别优选代表的基团是那些关于本发明的式(I)化合物的描述中已经作为优选和特别优选的取代基列举的基团。Hal²优选代表氟、氯或溴，特别是氟或氯。

本发明的式(Ia)取代的三唑啉酮类化合物可通过本发明的方法(a)、(c)和/或(d)制得。

实施本发明的方法(b)所需的另一起始原料亲核试剂的一般定义由式(IV)给出。在式(IV)中，R¹³优选代表式-O-R¹⁰、-S-R¹⁰或-NR¹¹R¹⁰基，其中R¹⁰和R¹¹优选代表的基团是那些关于本发明的式(I)化合物的描述中已作为优选和特别优选的取代基列举的基团。式(IV)的亲核试剂通常为已知的有机化合物。

实施本发明的方法(c)所需的起始原料取代的三唑啉酮类化合物的一般定义由式(V)给出。在式(V)中，R¹、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和X优选且特别优选代表的基团是那些关于本发明的式(I)化合物的描述中已作为优选和特别优选的取代基列举的基团。

式(V)的取代的三唑啉酮类化合物尚未已知。然而，在很大程度上它们是本申请人的尚未公开的专利申请的主题，并且可通过本文所述的方法制备，例如，按照类似于本发明的方法(a)的实施方案，任选在稀释剂存在下和任选在反应助剂存在下，使式(VIII)的4-氨基-1H-三唑啉酮类化合物与式(III)的卤代苯衍生物反应，

其中，R¹具有上述定义，

其中，R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷具有上述定义，Hal¹代表卤素。

式(VIII)的4-氨基-1H-三唑啉酮类化合物是已知的，或可通过与已知方法类似的方法制得。

(参见，

例如EP294666；J.Heterocycl.Chem.10，387-390[1973]；

Indian J.Chem.7，959-963[1969]；DE 37 19 575；DE

38 03 523；Liebigs Ann.Chem.637，135[1960]；J.Hetero-

cyci.Chem.16，403[1979]；J.Heterocycl.Chem.17，1691

[1980]；J.Indian Chem.Soc.57，270-272[1980]；Indian

J.Chem.Sect.B 22B，270-271[1983]；Chem.Ber.98，3025

[1965]；JP 52-125168；Europ.J.Med.Chem.18，215

[1983]).

实施本发明的方法(c)所需的另一起始原料烷基化、酰化和磺酰化试剂的一般定义由式(VI)给出。在式(VI)中，R⁹优选且特别优选代表的基团是那些关于本发明的式(I)化合物的描述中已作为优选和特别优选的取代基列举的基团。E代表常规的吸电子离去基团，例如卤素，特别是氯、溴或碘，或者在烷基化试剂的情况下，E代表各自任意取代的烷基磺酰氧基、烷氧基磺酰氧基或芳基磺酰氧基，例如特别是甲磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基、甲氧基磺酰氧基、乙氧基磺酰氧基或对甲苯磺酰氧基。

式(VI)的烷基化、酰化和磺酰化试剂通常是已知的有机化合物。

实施本发明的方法(d)所需的起始原料取代的4-亚烷基亚氨基三唑啉酮的一般定义由式(VII)给出。在式(VII)中，R¹、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和X优选且特别优选代表的基团是那些关于本发明的式(I)化合物的描述中已作为优选和特别优选的取代基列举的基团。R¹⁴优选代表氢或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，特别是氢、甲基或乙基。R¹⁵优选代表各自具有1至4个碳原子的各自为直链或支链的烷基或烷氧基，特别是甲基、乙基、甲氧基或乙氧基。

式(VII)的4-亚烷基亚氨基三唑啉酮类化合物尚未已知。然而，在很大程度上它们是申请人的尚未公开的专利申请的主题，并且可通过本文所述的方法制得，例如，按照类似于本发明的方法(a)的实施方案，任选在稀释剂存在下并任选在反应助剂存在下，使式(IX)的4-亚烷基亚氨基-1H-三唑啉酮与式(III)的卤代苯衍生物反应，

其中，R¹、R¹⁴和R¹⁵具有上述定义，

式(IX)的4-亚烷基亚氨基-1H-三唑啉酮类化合物是已知的，或可通过与已知方法类似的方法制备(参见例如EP 294 666；EP399 294)。

实施本发明的方法(a)的适宜的稀释剂是惰性有机溶剂，特别是包括脂肪、脂环或芳香族的任意卤代的烃类，如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿或四氯化碳；醚类，如乙醚、异丙醚、二噁烷、四氢呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮类，如丙酮、丁酮或甲基异丁基酮；腈类，如乙腈、丙腈或苄腈；酰胺类，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；或酯类，如乙酸甲酯或乙酸乙酯。

本发明的方法(a)优选在适当的反应助剂存在下实施。适宜的这类助剂均为常规的无机或有机碱，例如包括碱土金属或碱金属氢氧化物，如氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钾或氢氧化铵，碱金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铵，碱金属或碱土金属乙酸盐，如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙或乙酸铵，以及叔胺类，如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、哌啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU)。

当实施本发明的方法(a)时，反应温度可以在相当宽的范围内变化。通常在0℃至+180℃之间的温度下进行，优选在+20℃至+120℃之间的温度下进行。

本发明的方法(a)通常在大气压下实施，然而也可以在升压或减压下实施。

为了实施本发明的方法(a)，通常每摩尔式(II)的1H-三唑啉酮需要使用1.0至3.0摩尔、优选1.0至1.5摩尔式(III)的卤代苯衍生物，和任选的1.0至3.0摩尔、优选1.0至1.5摩尔碱作反应助剂。反应方案、对反应产物的处理和分离是通过已知的常规方法进行的(也可以比照制备实施例)。

实施本发明的方法(b)的适宜稀释剂是惰性有机溶剂。优选使用在本发明的方法(a)的实施方案的描述中所列举的溶剂。

本发明的方法(b)优选在适当的反应助剂存在下实施。适宜的这类助剂均为常规的无机或有机碱，例如包括碱土金属或碱金属氢化物、氢氧化物、氨化物、醇化物、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，例如，氢化钠、氨基化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铵，以及叔胺类，如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU)。

当实施本发明的方法(b)时，反应温度可以在相当宽的范围内变化。通常在-20℃至+150℃之间的温度下进行，优选在0℃至+120℃之间的温度下进行。

本发明的方法(b)通常在大气压力下实施。然而也可以在升压或减压下实施。

为实施本发明的方法(b)，通常每摩尔式(Ia)取代的三唑啉酮需要使用1.0至3.0摩尔、优选1.0至1.5摩尔式(IV)的亲核试剂，并任选使用0.1至3.0摩尔、优选1.0至1.5摩尔碱作反应助剂。反应方案、对反应产物的处理和分离是通过已知的常规方法进行的。

实施本发明的方法(c)的适宜的稀释剂是惰性有机溶剂，特别是包括脂肪、脂环或芳香族的任意卤代的烃类，如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚类，如乙醚、异丙醚、二噁烷、四氢呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；腈类，如乙腈、丙腈或苄腈；酰胺类，如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯类，如乙酸甲酯或乙酸乙酯，或亚砜类，如二甲亚砜。

本发明的方法(c)还可以任选在两相体系，例如水/甲苯或水/二氧甲烷中，任选在适宜的相转移催化剂存在下实施。可以列举的这类催化剂的实例有：四丁基碘化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、三丁基甲基溴化鏻、三甲基C₁₃/C₁₅烷基氯化铵、三甲基C₁₃/C₁₅烷基溴化铵、二苄基二甲基硫酸铵甲酯、二甲基C₁₂/C₁₄烷基苄基氧化铵、二甲基C₁₂/C₁₄烷基苄基溴化铵、四丁基氢氧化铵、三乙基苄基氯化铵、甲基三辛基氯化铵、三甲基苄基氯化铵、15-冠-5、18-冠-6或三[2-(2-甲氧基乙氧基)乙基]胺。

本发明的方法(c)优选在适当的反应助剂存在下实施。适宜的这类助剂均为常规的无机或有机碱，例如包括碱土金属或碱金属氢化物、氢氧化物、氨化物、醇化物、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，例如氢化钠、氨基化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铵，以及叔胺类，如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU)。

当实施本发明的方法(c)时，反应温度可以在相当宽的范围内变化。通常在-20℃至+150℃、优选在0℃至+120℃之间的温度下进行。

本发明的方法(c)一般在大气压力下实施。然而也可以在升压或减压下实施。

为实施本发明的方法(c)，通常每摩尔式(V)的取代的三唑啉酮需要使用1.0至3.0摩尔、优选1.0至2.0摩尔式(VI)的烷基化、酰化或磺酰化试剂，并任选使用1.0至3.0摩尔、优选1.0至2.0摩尔碱作反应助剂。

反应方案对反应产物的处理和分离均通过已知的常规方法进行。

实施本发明的方法(d)的适宜的还原剂是常规的还原剂。特别优选使用复合氢化物，例如氢化铝锂或硼氢化钠。

根据所用的还原剂，实施本发明的方法(d)的适宜的稀释剂是常规的有机或无机溶剂。所用的优选的稀释剂是醇类，如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇，醚醇类，如甲氧基乙醇或乙氧基乙醇，醚类，如乙醚、异丙醚、二噁烷或四氢呋喃，及其与水的混合物，或只用水。

当实施本发明的方法(d)时，反应温度可以在相当宽的范围内变化。通常在-20℃至+100℃、优选在0℃至+80℃之间的温度下进行。

本发明的方法(d)一般在大气压力下实施。然而也可以在升压或减压下实施。

为实施本发明的方法(d)，通常每摩尔式(VII)的4-亚烷基亚氨基三唑啉翻需要使用0.5至5.0摩尔、优选1.0至3.0摩尔还原剂。反应方案、对反应产物的处理和分离是通过已知的常规方法进行的。

式(I)最终产物的纯化是用已知方法进行的，例如通过柱色谱法或重结晶法。通过熔点来表征化合物，或者对于非结晶化合物，利用质子核磁共振谱(¹H-NMR)来表征。

本发明的活性化合物可用作脱叶剂、干燥剂、除去宽叶植物的药剂、特别是用作除草剂。就最广义来说，所谓草当然是指在不需要其生长的场所生长的所有植物。本发明的化合物是作为绝对除草剂还是作为选择性除草剂主要取决于所使用的量。

例如，对于下列植物可以使用本发明的活性化合物：

下列各属的双子叶草：欧白芥属、独行菜属、猪殃殃属、繁缕属、母菊属、春黄菊属、牛膝菊属、藜属、荨麻属、千里光属、苋属、马齿苋属、苍耳属、旋花属、番薯属、蓼属、田菁属、豚草属、蓟属、飞廉属、苦苣菜属、茄属、焊菜属、节节菜属、母草属、野芝麻属、婆婆钠属、苘麻属、刺酸模属、曼陀罗属、堇菜属、鼬瓣花属、罂粟属、矢车菊属、三叶草属、毛茛属和蒲公英属。

下列各属的双子叶栽培植物：棉属、大豆属、甜菜属、胡萝卜属、菜豆属、豌豆属、茄属、亚麻属、番薯属、巢菜属、烟草属、番茄属、落花生属、芸苔属、莴苣属、甜瓜属和南瓜属。

下列各属的单子叶草：稗属、狗尾草属、黍属、马唐属、梯牧草属、早熟禾属、羊茅属、蟋蟀草属、臂形草属、黑麦草属、雀麦属、燕麦属、莎草属、高梁属、冰草属、狗牙属、雨久花属、飘拂草属、慈菇属、荸荠属、蔗草属、雀稗属、鸭嘴草属、尖瓣花属、龙爪茅属、剪股颖属、看麦娘属和风剪股颖属(Apera)。

下列各属的单子叶栽培植物：稻属、玉蜀黍属、小麦属、大麦属、燕麦属、黑麦属、高梁属、黍属、甘蔗属、凤梨属、天门冬属和葱属。

然而，本发明的活性化合物的应用不只限于这些属的植物，也可以按相同方式扩展到其他植物。

根据浓度的不同，本发明的化合物适用于灭生性除草，例如在工业地带和铁路线上以及在有或没有种植树木的道路和广场上的灭生性除草。同样，本发明的化合物可用于多年生栽培植物的除草，例如造林、装饰用树木种植物、果园、葡萄园、柑橘园、坚果园、香蕉种植园、咖啡种植园、茶叶种植园、橡胶种植园、油棕榈种植园、可可种植园、软果种植物和蛇麻草田及在草坪、赛马场和牧场的除草，而且本发明的化合物可用于一年生栽培植物的选择性除草。

因此尤为成功的是，本发明的活性化合物可用于除去单和双子叶栽培植物，如大豆、向日葵或大麦中的双子叶杂草。此外，本发明的活性化合物还以相应的应用量具有杀真菌活性，并且可用于杀灭稻的病害，例如抗稻瘟病的致病菌。

根据其特定的物理和/或化学性质，可将活性化合物转化为常规制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂、用活性化合物浸渍的天然和合成物质、用聚合物和用于种子的涂层组合物作成的细小的胶囊以及使用燃烧装置(如熏蒸消毒弹、熏蒸消毒罐、熏蒸消毒盘管等)的制剂作成的细小胶囊，以及ULV冷雾和热雾制剂。

这些制剂是按已知方法制备的，例如，将活性化合物与增量剂混合，增量剂即液体溶剂、高压液化气、和/或固体载体，任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂，和/或发泡剂。在用水作增量剂时，还可以使用有机溶剂作(例如)助溶剂。适宜的液体溶剂主要有：芳烃，如二甲苯、甲苯或烷基萘，卤代芳烃或卤代脂族烃，如氯代苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烃，如环己烷或链烷烃(例如矿物油馏分)，醇，如丁醇或乙二醇及其醚和酯，酮，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲亚砜，以及水；所谓液化气体增量剂或载体是指在室温及大气压下为气态的液体，例如气雾推进剂，如卤代烃及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳；适宜的固体载体有：例如研磨的天然矿物质，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱土或硅藻土，和研磨的合成矿物质，如高度分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；用于颗粒剂的适宜固体载体有：例如粉碎并分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及无机和有机粉的合成颗粒，和有机物的颗粒，如锯屑、椰子壳、玉米棒子和烟草杆；适宜的乳化剂和/或发泡剂有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯以及蛋白水解产物；适宜的分散剂有：例如木质素-亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

可用于这些制剂中的粘合剂有：如羧甲基纤维素和以粉末、颗粒或乳液形式的天然和合成聚合物、如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其他添加剂可以是矿物油和植物油。

可以使用着色剂，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝、和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞青染料，及痕量营养物，如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锡盐。

制剂中通常含有0.1％至95％(重量)、优选0.5至90％(重量)的活性化合物。

为防治杂草，本发明的活性化合物以其本身或以其制剂形式还可以与已知除草剂、可能的成品制剂或罐装混合物的混合物的形式使用。

适用于混合物的已知除草剂是(例如)酰替苯胺类，如二氟酚(diflufenican)和敌稗；芳基羧酸类，如二氯吡啶甲酸、麦草畏和毒莠定；芳氧基链烷酸类，如2，4-D(2，4-滴)、2，4-DB(2，4-滴丁酸)、2，4-DP(2，4-滴丙酸)、氟氧吡啶(fluroxypyr)、MCPA(2甲4氯)、MCPP(2甲4氯丙酸钾)和乙氯草定；芳氧基-苯氧基链烷酸酯类，如禾草灵(diclofop-methyl)、乙基酚丙酸(fenoxaprop-ethyl)、禾草枯(fulazifop-buryl)、甲基海酚丙(haloxyfop-methyl)和2-[4-[(6-氯-2-喹喔啉基)氧]苯氧基]丙酸乙酯(quizalofop-ethyl)；azinone类，例如5-氨基-4-氯-2-苯基哒嗪-3(2H)-酮(chloridazon)和达草灭；氨基甲酸酯类，例如氯苯胺灵、甜草灵、苯敌草和苯胺灵；氯乙酰替苯胺类；例如草不绿、灭草胺、去草胺、甲吡唑安(metazachior)、甲氧毒草胺、氯苯胺和毒草胺；二硝基苯胺类，例如黄草消、芽草平和氟乐灵；二苯醚类，例如氟草灭、治草醚、氟糖酚(fluoroglycofen)、虎威(halosafen)、乳酚(lactofen)和氟草胺；脲类，例如绿麦隆、敌草隆、伏草隆、异丙隆、利谷隆和噻唑隆；羟胺类，例如枯杀达、乙氧定(clethodim)、环氧定(cycloxydim)、禾莠净和烷氧定(tralkoxydim)；咪唑啉酮类，例如咪唑乙畏(imazethapyr)、咪唑甲苯(imazamethabenz)、咪唑吡啶(imazapyr)和咪唑喹啉(imazaquin)；腈类，例如溴苯腈、敌草腈和碘苯腈；氧乙酰胺类，例如mefenacet；磺酰脲类，例如amidosulfuron、甲基苯磺隆(bensulfuron-methyl)、乙基氯默隆(chlorimuron-ethyl)、阔草脲、cinosulfuron、甲基甲磺隆(metsulfuron-methyl)、nicosulfuron、primisulfuron、乙基吡唑杀隆(pyrazosulfuron-ethyl)、甲基西酚杀隆(thifensulfuron-methyl)、三硫隆(triasulfuron)和甲三苯隆(tribenuron-methyl)；硫代氨基甲酸酯类，例如苏达灭、草灭特、燕麦敌、扑草灭、esprocarb、草达灭、扑硫威(prosulphocarb)、杀草丹和野麦畏；三嗪类，例如阿特拉津、草净津、西玛津、西草净、去草净和特丁津(terbuthylazine)；三嗪酮类，例如敌草灵(hexazinone)、甲苯嗪和草克净；及其它除草剂，例如氨三唑、benfuresate、噻草平、辛甲灵(cinmethylin)，氯马腙(clomazone)、氯吡啶(clopyralid)、草吡唑、dithiopyr、甜菜呋、卤吡咯酮(fluorochloridone)、glufosinate、草甘膦、异恶苯(isoxaben)、草利达(pyridate)、quinchlorac、quinmerrac、sulphosate和2-(3，5-二氯苯基-2-(2，2，2-三氯乙基))环氧乙烷(tridiphane)。

也可以使用与其他已知活性化合物的混合物，如杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物营养剂和改善土壤结构的药剂。

活性化合物可以直接使用，以其制剂形式使用或以通过再稀释法由上述制剂制备的应用剂型来使用，如可直接使用的溶液、悬浮液、乳液、粉剂、膏剂和颗粒剂。活性化合物可以常规方法使用，例如通过浇灌、喷雾、雾化或播撒来使用。

本发明的活性化合物可以在植物长出之前或之后施用。也可以在播种前将其混入土壤中。

所用的活性化合物的量可以在很宽的范围内变化。这主要取决于预期效果的性质。通常施用量为每公顷土壤表面0.01至10kg活性化合物，优选每公顷土壤表面0.05至5kg活性化合物。

关于本发明的活性化合物的制备和应用可见于下列实施例。

制备实施例：

实施例1：(方法a)

在室温下，向在400ml二甲亚砜中的71g(0.5mol)4-二甲氨基-3-甲基-1H-1，2，4-三唑啉-5-酮(参见例如EP422469)和78.5g(0.5mol)2，4，5-三氟苄腈(参见例如EP191 181)中加入83g(0.06mol)碳酸钾，然后将混合物在40℃至50℃搅拌2小时。进行处理，将冷却的反应混合物过滤，将滤液真空浓缩，残余物与水一起搅拌，将析出的固体用抽吸法滤出，用水洗涤并干燥。

得到111g(理论产量的80％)1-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-3-甲基-4-二甲氨基-1，2，4-三唑啉-5-酮，熔点为116℃。

实施例2：

(方法b)

在室温下，将0.6g(0.015mol)氢化钠(60％石蜡油溶液)加到在100ml乙腈中的1.05g(0.015mol)3-丁炔-1-醇中，将混合物在室温下搅拌10分钟，然后加入2.12g(0.008mol)1-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-3-甲基-4-(N-甲氨基)-1，2，4-三唑啉-5-酮，将混合物在室温下再搅拌16小时。进行处理，将反应混合物过滤，滤液真空浓缩，残余物与水一起搅拌，将析出的固体用抽吸法滤出，用水洗涤并干燥。

得到1.96g(理论产量的78％)1-(4-氰基-2-氟-5-丁-1-炔-3-基羟苯基)-3-甲基-4-(N-甲氨基)-1，2，4-三唑啉-5-酮，熔点为184～185℃。

实施例3：(方法a)

在室温下，将16.5g(0.12mol)碳酸钾加到在200ml二甲亚砜中的12.8g(0.1mol)4-(N-甲氨基)-3-甲基-1H-1，2，4-三唑啉-5-酮(参见例如EP399294)和15.7g(0.1mol)2，4，5-三氟苄腈(参见例如EP191 181)中，然后将混合物在40℃至50℃搅拌3小时。进行处理，将冷却的反应混合物过滤，滤液真空浓缩，残余物与水一起搅拌，析出的固体用抽吸法滤出，用水洗涤并干燥。

得到12.8g(理论产量的48％)1-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-3-甲基-4-(N-甲氨基)-1，2，4-三唑啉-5-酮，熔点为128～131℃。

实施例4：

(方法a)

在室温下，将1.9g(0.014mol)碳酸钾加到在100ml二甲亚砜中的1.9g(0.012mol)3-甲基-4-(N-异丙氨基)-1H-1，2，4-三唑啉-5-酮(其制备方法类似于EP399294的方法)和1.9g(0.012mol)2，4，5-三氟苄腈(参见例如EP191 181)中，然后将混合物在室温下搅拌2小时，在40～50℃下搅拌1.5小时。进行处理，将冷却的反应混合物置于水中，析出的固体用抽吸法滤出，用水洗涤并干燥。

得到1.3g(理论产量的54.3％)1-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-3-甲基-4-(N-异丙氨基)-1，2，4-三唑啉-5-酮，熔点为35～36℃。

起始化合物的制备：

实施例III-1：

在室温下，将220g(1.06mol)2，4，5-三氯苄腈在搅拌下加到400ml蒸馏的四氢噻吩砜中的250g(4.31mol)氟化钾中，然后将混合物在195℃至200℃搅拌10小时。进行处理，将混合物冷却，加入500ml水，使混合物进行蒸汽蒸馏。有机馏分吸收在二氯甲烷中，经硫酸钠干燥，真空浓缩并蒸馏。

得到108g(理论产量的58％)2，4-二氟-5-氯苄腈，沸点为105～107℃/30毫巴，熔点为48～50℃。

按相应方法并根据制备的一般规程，制得下列通式(I)的取代的三唑啉酮类化合物：

^*)¹H-NMR谱是用氘代氯仿(CDCl₃)作介质、用四甲基硅烷(TMS)作内标来记录的。所给值是以ppm为单位的化学位移δ。应用实施例：

在下面应用实施例中，下列化合物被用作对照物质：

3-甲基-4-炔丙基-1-(2，5-二氟-4-氰基苯基)-1，2，4-三唑啉-5-酮(见于DE3839480)。

实施例A

出苗前试验

溶剂：5份(重量)丙酮

乳化剂：1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚

为制备活性化合物的适宜的制剂，将1份(重量)活性化合物与所述量的溶剂混合，加入所述量的乳化剂，浓缩物用水稀释至所需浓度。

将试验植物的种子播种在正常土壤中，24小时后用活性化合物的制剂浇灌。保持每单位面积的水量恒定是有利的。制剂中活性化合物的浓度并不重要，只有每单位面积施用的活性化合物的量是关键性的。三周后，通过与未处理的对照样的生长作比较来评估对植物的损害程度，以％损害来表示。

数字代表：

0％＝未起作用(象未处理的对照样一样)

100％＝全部杀灭

在该试验中，例如，与现有技术相比，制备实施例5和6的化合物以250g/公顷的施用量显示出特别优异的除草活性，在栽培植物如大豆(0-30％)、向日葵(0％)、大麦(0-100％)中，其除草活性为苘麻属(95％-100％)、藜属(100％)、猪殃殃属(80-95％)、母菊属(95-100％)及茄属(95-100％)，而现有技术的施用量为500g/公顷。

Claims

1.通式(I)的取代的1-芳基三唑啉酮类化合物：

其中

R¹代表具有1至8个碳原子的烷基或具有1至8个碳原子和1至17个相同或不同的卤原子的卤代烷基；

R²代表式-NR⁸R⁹基，

R³代表氢；

R⁴代表氢、氟、溴、氰基或硝基，或代表下列基团之一：-R¹⁰、-OR¹⁰、-SR¹⁰、-NR¹¹R¹⁰和-N(R¹¹)SO₂R¹⁰；

R⁵代表氰基；

R⁶代表氢；

R⁷代表氟；

R⁸代表氢或具有1至8个碳原子的烷基；

R⁹代表具有1至8个碳原子的烷基或其中R¹²为具有1至8个碳原子的卤代烷基的式-COR¹²基；

R¹⁰代表氢；

R¹⁰进一步代表具有1至14个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可被相同或不同的取代基任意取代一次或多次，所述的取代基选自：氟、氯、在各个烷基部分具有1至8个碳原子的烷氧基、烷氧基烷氧基和烷硫基；

R¹⁰进一步代表各自具有2至8个碳原子的链烯基或炔基，它们可被相同或不同的卤素任意取代一次或多次；

R¹⁰进一步代表2-吡啶基烷基、噻吩基烷基、四氢吡喃基烷基、苯基烷基和苯基，其中在每种情况下它们都可被相同或不同的选自下列的取代基任意地取代一次或多次：卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基或卤代烷氧基，其中所述的烷基部分具有1-6个碳原子，并且当被卤素取代时是被1至13个相同或不同的卤原子取代的；以及

R¹¹代表氢；

R¹¹进一步代表具有1至14个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可被相同或不同的取代基任意取代一次或多次，所述的取代基选自：氟、氯、在各个烷基部分具有1至8个碳原子的烷氧基、烷氧基烷氧基和烷硫基；

R¹¹进一步代表各自具有2至8个碳原子的链烯基或炔基，它们可被相同或不同的卤素任意取代一次或多次；

R¹¹进一步代表2-吡啶基烷基、噻吩基烷基、四氢吡喃基烷基、苯基烷基和苯基，其中在每种情况下它们都可被相同或不同的选自下列的取代基任意地取代一次或多次：卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基和卤代烷氧基，其中所述的烷基部分具有1-6个碳原子，并且当被卤素取代时是被1至13个相同或不同的卤原子取代的；以及

X代表氧。

2.根据权利要求1的取代的1-芳基三唑啉酮类化合物，其特征在于：

R¹代表具有1至6个碳原子的烷基或具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子的卤代烷基；

R⁴代表氢、氟、溴、氰基或硝基，或代表下列基团之一：-R¹⁰、-OR¹⁰、-SR¹⁰或-NR¹¹R¹⁰；

R¹⁰代表氢；

R¹⁰进一步代表具有1至12个碳原子的直链或支链烷基，该烷基可被相同或不同的取代基任意取代一次或两次，所述的取代基选自其中各个烷基部分具有1至6个碳原子的烷氧基、烷氧基烷氧基和烷硫基；

R¹⁰进一步代表具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基；

R¹⁰进一步代表各自具有2至6个碳原子的链烯基或炔基，它们各自可被相同或不同的卤素任意取代一次至三次；

R¹⁰进一步代表在直链或支链烷基部分任选具有1至3个碳原子的苯烷基，它们在苯基部分可被相同或不同的取代基任意取代一次至五次，所述的取代基选自氟、氯、溴、烷基、烷氧基、卤代烷基和卤代烷氧基；以及被相同或不同的取代基任意取代一次至五次的苯基，所述取代基选自氟、氯、溴、烷基、烷氧基、卤代烷基和卤代烷氧基，其中所述的烷基部分具有1-4个碳原子并且当被卤素取代时具有1至9个相同或不同的卤原子；

R¹¹代表氢；

R¹¹进一步代表具有1至12个碳原子的直链或支链烷基；

R¹¹进一步代表具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤原子的直链或支链卤代烷基；

R¹¹进一步代表各自具有2至6个碳原子的链烯基或炔基，它们各自可被相同或不同的卤素任意取代一次至三次；

R¹¹进一步代表在直链或支链烷基部分任选具有1至3个碳原子的苯烷基，它们在苯基部分可被相同或不同的取代基任意取代一次至五次，所述的取代基选自氟、氯、溴、烷基、烷氧基、卤代烷基和卤代烷氧基，以及被相同或不同的取代基任意取代一次至五次的苯基，所述取代基选自氟、氯、溴、烷基、烷氧基、卤代烷基和卤代烷氧基，其中所述的烷基部分具有1至4个碳原子，并且当被卤素取代时具有1至9个相同或不同的卤原子。

3.根据权利要求1的取代的1-芳基三唑啉酮类化合物，其中R⁴代表氟、氯或溴。

4.根据权利要求1的取代的1-芳基三唑啉酮类化合物，其中R⁴代表-OR¹⁰或-NR¹¹R¹⁰。

5.根据权利要求1的取代的1-芳基三唑啉酮类化合物，它具有下式结构：

6.根据权利要求1的取代的1-芳基三唑啉酮类化合物，它们具有下式结构：

7.制备权利要求1的取代的1-芳基吡唑啉酮类化合物的方法，其特征在于：

a)任选地在稀释剂存在下和任选地在反应助剂存在下，使式(II)的1H-三唑啉酮与式III的卤代苯衍生物反应，

其中：

R¹、R²和X具有权利要求1中给出的定义，

其中：

R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷具有权利要求1中给出的定义，

Hal¹代表卤素，

或者

b)任选地在稀释剂存在下和任选地在反应助剂存在下，使式(Ia)的取代的1-芳基三唑啉酮与式(IV)的亲核试剂反应，

其中：

R¹、R²、R³、R⁵、R⁶、R⁷和X具有权利要求1中给出的定义，

Hal²代表卤素，

H-R¹³ (IV)

其中：

R¹³代表-O-R¹⁰、-S-R¹⁰或-NR¹¹R¹⁰基，其中R¹⁰和R¹¹具有权利要求1中给出的定义，

或者

c)任选地在稀释剂存在下和任选地在反应助剂存在下，使式(IV)的取代的三唑啉酮与式(VI)的烷基化、酰化或磺酰化试剂反应，

其中：

R¹、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和X具有权利要求1中给出的定义，

R⁹-E (VI)

其中：

R⁹具有上述定义，E代表吸电子离去基团，

或者

d)任选地在稀释剂存在下和任选地在反应助剂存在下，使式(VII)的4-亚烷基亚氨基三唑啉酮与还原剂反应，

其中：

R¹⁴代表氢或烷基，及

R¹⁵代表烷基或烷氧基。

8.除草剂，其特征在于含有至少一种权利要求1至6中任一项的式(I)的取代的1-芳基三唑啉酮。

9.权利要求1至6中任一项的通式(I)的取代的1-芳基三唑啉酮类化合物在防治有害植物方面的应用。

10.式(Ia)的取代的1-芳基三唑啉酮类化合物：

其中：

R²代表式-NR⁸R⁹基，

R³代表氢；

R⁵代表氰基；

R⁶代表氢；

R⁷代表氟；

R⁸代表氢或具有1至8个碳原子的烷基；

Hal²代表卤素；

X代表氧。

11.式(V)的取代的三唑啉酮类化合物：

其中：

R³代表氢；

R⁵代表氰基；

R⁶代表氢；

R⁷代表氟；

R¹⁰代表氢；

R¹¹代表氢；

X代表氧。