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CN103657011A - 高尔夫球组合物 - Google Patents

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CN103657011A
CN103657011A CN201310416763.XA CN201310416763A CN103657011A CN 103657011 A CN103657011 A CN 103657011A CN 201310416763 A CN201310416763 A CN 201310416763A CN 103657011 A CN103657011 A CN 103657011A
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布莱恩·科莫
肖恩·里奇
孟佳瑞·琨缇马蒂
马修·F·霍格
尼古拉斯·M·纳达西
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Acushnet Co
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Abstract

这里公开的是聚氨酯高尔夫球组合物。该组合物是通过在多元醇与异氰酸酯反应来形成预聚物之前,将UV吸收剂加入到该多元醇中,然后将其与固化剂反应来形成聚氨酯而制备的。

Description

高尔夫球组合物
发明领域
本发明通常涉及高尔夫球,其具有由聚氨酯组合物形成的覆层。
发明背景
Wu的美国专利No.6528578公开了一种包含芯和覆层(cover layer)的高尔夫球,其中该覆层是由包含预聚物和荧光增白剂的聚氨酯组合物形成的,该预聚物包含饱和的二异氰酸酯和固化剂。
Wu的美国专利No.6506851公开了一种包含芯和覆层的高尔夫球,其中该覆层是由包含饱和的预聚物和固化剂的聚氨酯组合物形成的,该饱和的预聚物包含引发的聚己酸内酯和饱和的二异氰酸酯。
Bulpett的美国专利No.7148278公开了由聚氨酯组合物形成的高尔夫球覆层,该聚氨酯组合物包括预聚物、固化剂和用于改进颜色稳定性的UV稳定剂包装。
Michalewich的美国专利申请公开No.2012/0100935公开了一种高尔夫球,其具有由聚氨酯或者聚氨酯/脲杂合组合物制成的覆层材料。该聚氨酯或者聚氨酯/脲组合物是通过平均NCO官能度是2.05-2.35的异氰酸酯混合物、多胺化合物和胺或者羟基增链剂反应来生产的。所形成的覆层材料具有诸多优点,包括改进的热稳定性、耐久性、韧度和耐切割/撕裂性。该混合物中优选的异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯(“IPDI”);1,6-六亚甲基二异氰酸酯(“HDI”);4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(“H12MDI”);4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4 -MDI);甲苯二异氰酸酯(“TDI”);及其均聚物和共聚物。
Michalewich的2012年6月27日提交的美国专利申请系列No.13/534264公开了一种制造高尔夫球的方法和所形成的球,该高尔夫球具有由聚氨酯或者聚脲组合物制成的覆层材料。该组合物是使用某些异氰酸酯混合物和含有防冻剂的固化剂来生产的。
Slagel的美国专利No.6939939公开了聚脲/氨基甲酸酯材料和制造它的方法,来提供改进的光学零件。该材料允许容易的制造具有良好的光学性能、高硬度、低密度和良好抗冲击性的零件。该方法提供了相关的制造优势。
发明内容
在一种实施方案中,本发明涉及包含芯和聚氨酯覆层的高尔夫球。该聚氨酯覆层组合物包含预聚物和固化剂的反应产物,该预聚物是多元醇混合物和二异氰酸酯的反应产物,和该多元醇混合物包含处于这样的量的UV吸收剂,即,使得最终的聚氨酯包含4wt%-6wt%的该UV吸收剂的量。
在另外一种实施方案中,本发明涉及制造聚氨酯高尔夫球覆层的方法。该方法包含将多元醇与UV吸收剂组合来形成多元醇混合物,将该多元醇混合物与二异氰酸酯反应来形成预聚物,将该预聚物与固化剂和颜料反应来形成聚氨酯组合物,和将该聚氨酯组合物浇铸到高尔夫球组件周围来形成聚氨酯高尔夫球覆层。
在另外一种实施方案中,本发明涉及高尔夫球,其包含内芯层、外芯层、内覆层、外覆层、含颜料的溶剂性底涂层(pigmented solvent-borneprimer coat)和溶剂性顶涂层(solvent-borne top coat)。该内芯层是由二烯橡胶组合物形成的,并且直径是0.950英寸-1.015英寸,压缩是30或更小,中心邵氏C硬度是65-75,表面邵氏C硬度是50-65和零硬度梯度或负硬度梯度,其中内芯层外表面的邵氏C硬度和内芯层中心的邵氏C硬度相差-15到-5。该外芯层是由二烯橡胶组合物形成的,并且厚度是0.250英寸-0.300英寸和外表面邵氏C硬度是85-95。该内覆层是由离聚物组合物形成的,并且厚度是0.030英寸-0.040英寸和外表面邵氏C硬度是93或更大。该外覆层是由聚氨酯组合物形成的,并且厚度是0.030英寸-0.035英寸和外表面邵氏C硬度是75-90。该聚氨酯外覆层组合物包含预聚物和固化剂的反应产物。该预聚物是多元醇混合物和二异氰酸酯的反应产物,和该多元醇混合物包含处于这样的量的UV吸收剂,即,使得最终的聚氨酯包含4wt%-6wt%的该UV吸收剂的量。
在另外一种实施方案中,本发明涉及高尔夫球,其包含芯、内覆层、外覆层、含颜料的溶剂性底涂层和溶剂性顶涂层。该芯是实心单层,由二烯橡胶组合物形成,并且直径是1.510英寸-1.530英寸,压缩是65-80,中心邵氏C硬度是65-75,表面邵氏C硬度是65-75和零硬度梯度或者负或正硬度梯度,其中内芯层的外表面的邵氏C硬度和内芯层的中心的邵氏C硬度相差-8到8。该内覆层是由离聚物组合物形成的,并且厚度是0.040英寸-0.050英寸和外表面邵氏C硬度是93或更大。该外覆层是由聚氨酯组合物形成的,并且厚度是0.030英寸-0.035英寸和外表面邵氏C硬度是75-90。该聚氨酯外覆层组合物包含预聚物和固化剂的反应产物。该预聚物是多元醇混合物和二异氰酸酯的反应产物,和该多元醇混合物包含处于这样的量的UV吸收剂,即,使得最终的聚氨酯包含4wt%-6wt%的该UV吸收剂的量。
具体实施方式
本发明的聚氨酯-基高尔夫球覆层组合物是至少一种聚氨酯预聚物和固化剂的反应产物,该聚氨酯预聚物是多元醇组分和过量的异氰酸酯组分的反应产物。
在本发明中,术语聚氨酯包括聚氨酯预聚物和多元醇或多胺固化剂的反应产物,和因此包括聚氨酯和聚氨酯-脲组合物。
通过本发明已经发现当UV吸收剂在多元醇与异氰酸酯组分反应来形成预聚物之前加入到该多元醇组分中时,改进了该预聚物的加工性,在该预聚物中不存在的不期望的游离异氰酸酯的减少,并且保持了最终聚氨酯组合物的UV吸收性能。因此在一种实施方案中,本发明涉及制造聚氨酯高尔夫球覆层的方法,其包含:在多元醇混合物与二异氰酸酯反应来形成预聚物之前,将多元醇与UV吸收剂组合来形成多元醇混合物。该预聚物然后与固化剂和颜料反应来形成聚氨酯组合物,其然后浇铸到高尔夫球组件周围来形成聚氨酯高尔夫球覆层。
多元醇
本领域技术人员能够利用的任何多元醇都适用于该聚氨酯预聚物。示例性的多元醇包括但不限于聚醚多元醇(polyether polyols),聚己酸内酯多元醇(polycaprolactone polyols),聚酯多元醇(polyester polyols),聚碳酸酯多元醇(polycarbonate polyols)和烃多元醇(hydrocarbon polyols)。该多元醇的烃链可以具有饱和的或者不饱和的键,或者取代的或未取代的芳族和环基团。
合适的聚醚多元醇包括但不限于聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)(polytetramethylene ether glycol(PTMEG));聚四亚甲基醚二醇和2-甲基-1,4-丁二醇(PTG-L)的共聚物(copolymers of polytetramethylene ether glycol and2-methyl-1,4-butane diol(PTG-L));聚(氧乙烯)二醇(poly(oxyethylene)glycol);聚(氧丙烯)二醇(poly(oxypropylene)glycol);环氧乙烷封端的(聚氧丙烯)二醇(ethylene oxide capped(polyoxypropylene)glycol);聚(氧丙烯氧乙烯)二醇(poly(oxypropylene oxyethylene)glycol);及其组合。
合适的聚己酸内酯多元醇(polycaprolactone polyols)包括但不限于二甘醇引发的聚己酸内酯;丙二醇引发的聚己酸内酯;1,4-丁二醇引发的聚己酸内酯;1,6-己二醇引发的聚己酸内酯;三羟甲基丙烷引发的聚己酸内酯;新戊基二醇引发的聚己酸内酯;聚四亚甲基醚二醇引发的聚己酸内酯;乙二醇引发的聚己酸内酯;二丙二醇引发的聚己酸内酯;及其组合。
合适的聚酯多元醇包括但不限于聚乙烯己二酸酯二醇;聚乙烯丙烯己二酸酯二醇;聚丁烯己二酸酯二醇;聚乙烯丁烯己二酸酯二醇;聚六亚甲基己二酸酯二醇;聚六亚甲基丁烯己二酸酯二醇;邻苯二酸酯-1,6-己二醇聚酯多元醇;聚乙烯对苯二酸酯聚酯多元醇;及其组合。
合适的聚碳酸酯多元醇包括但不限于聚(邻苯二酸酯碳酸酯)二醇,聚(六亚甲基碳酸酯)二醇,含有双酚A的聚碳酸酯多元醇及其组合。
合适的烃多元醇包括但不限于羟基端接的液体异戊二烯橡胶(LIR),羟基端接的聚丁二烯多元醇,羟基端接的聚烯烃多元醇,羟基端接的烃多元醇及其组合。
能够用于形成该预聚物的其他多元醇包括但不限于甘油;蓖麻油及其衍生物;PolytailTM H和PolytailTM HA多羟基聚烯烃低聚物,市售自MitsubishiChemical;丙烯酸多元醇;基于羧酸、磺酸或磷酸基团的酸官能化多元醇;由饱和的二聚脂肪酸转化而来的二聚醇;及其组合。
与使用不具有疏水主链的多元醇的那些相比,通过使用基于疏水主链的多元醇,该聚氨酯组合物可以是更大耐水性的。基于疏水主链的多元醇非限定性例子包括烃多元醇,羟基端接的聚丁二烯多元醇,聚醚,聚己酸内酯和聚酯。
在一种具体的实施方案中,该多元醇是PTMEG。
UV吸收剂
该多元醇混合物包含处于这样的量的UV吸收剂,即,使得最终的聚氨酯包含2或者3或者4或者5wt%-6或者8或者10wt%的该UV吸收剂,基于该聚氨酯组合物的总重量。在一种具体的实施方案中,该UV吸收剂在最终聚氨酯组合物中的存在量是4wt%-6wt%。
合适的UV吸收剂包括但不限于三嗪(triazines),苯并噁嗪酮(benzoxazinones),苯并三唑(benzotriazoles),苯甲酮(benzophenones),苯甲酸酯(benzoates),甲脒(formamidines),肉桂酸酯/丙酸酯(cinnamates/propenoates),芳族丙烷二酮(aromatic propanediones),苯并咪唑(benzimidazoles),脂环族酮(cycloaliphaticketones),甲酰苯胺(formanilides),氰基丙烯酸酯(cyanoacrylates),苯并吡喃酮(benzopyranones),水杨酸酯(salicylates),取代的丙烯腈(substituted acrylonitriles),及其组合。
优选的取代的三嗪包括下式的那些:
其中R1是H、OH;R2是H、烷氧基、烷基酯、羟基烷氧基;R3是烷基、H;R4是烷基、H、烷基酯;R5是烷基、H;和R6是烷基、H、烷基酯。
优选的苯并噁嗪酮包括下式的那些:
优选的苯并三唑包括下式的那些:
Figure BDA0000381654080000063
其中R1是OH;R2是烷基、羟基烷基、丙烯酰氧烷基、(羟苯基)烷基、(烷基酯)烷基、(羟基烷基醚)氧杂烷基、苯基烷基;R3是H、烷基;和X是Cl、Br、I。优选X是Cl。
优选的苯甲酮包括下式的那些:
Figure BDA0000381654080000071
其中R1是OH、烷氧基、链烯酸烷氧基酯、芳氧基、羟基烷氧基、羟基(烷基醚)烷氧基、(聚合的丙烯酰)烷氧基酯、邻烷基酸酯;R2是H、SO3H、SO3Na;和R3是H、OH;R4是H、烷氧基、OH;和R5是H、SO3Na。
优选的苯甲酸酯包括下式的那些:
Figure BDA0000381654080000072
其中R1是羟基烷基醚、烷基苯基、烷基、苯基、羟基苯基;R2是H、OH、烷基、羟基(烷基醚)氨基;R3是H、烷基、OH;和R4是H、烷基。
优选的甲脒包括下式的那些:
Figure BDA0000381654080000073
其中R1是烷基,R2是烷基。
优选的肉桂酸酯或者丙酸酯包括下式的那些:
Figure BDA0000381654080000074
其中R1是烷基;R2是烷基酯、氰基;R3是H、苯基;和R4是H、烷氧基。
优选的芳族丙烷二酮包括下式的那些:
Figure BDA0000381654080000081
其中R1是烷氧基;和R2是烷基。
优选的苯并咪唑包括下式的那些:
Figure BDA0000381654080000082
优选的脂环族酮包括下式的那些:
Figure BDA0000381654080000083
其中R1是烷基。
优选的甲酰苯胺(包括氧酰胺)包括下式的那些:
Figure BDA0000381654080000084
其中R1是烷基;R2是H、甲酰苯胺、烷基烷氧基和/或包含苯并咪唑。优选的氰基丙烯酸酯包括下式的那些:
Figure BDA0000381654080000091
其中R1是烷基、芳基氰基丙烯酰烷基;R2是苯基、H、烷基吲哚啉;和R3是H、苯基。
优选的苯并吡喃酮包括下式的那些:
Figure BDA0000381654080000092
其中R1;R2;R3;和R4是OH。
优选的水杨酸酯包括下式的那些:
其中R1是直链、成环或支化的烷基。
合适的UV吸收剂还包括无机颜料例如二氧化钛、氧化锌、硫酸钡、紫色、
Figure BDA0000381654080000094
Blue L6385阴丹酮蓝色颜料,超海洋蓝和其他蓝色颜料;及其组合。
合适的市售UV吸收剂非限定性例子是
Figure BDA0000381654080000095
Figure BDA0000381654080000096
紫外光吸收剂,市售自BASF;
Figure BDA0000381654080000097
光稳定剂,市售自Cytec Industries Inc.;
Figure BDA0000381654080000098
光稳定剂,市售自Clariant Corporation;
Figure BDA0000381654080000099
UV稳定剂,市售自Syrgis;Seesorb UV吸收剂,市售自Shipro Kasei Kaisha;
Figure BDA00003816540800000910
有机基稳定剂,市售自Chemtura;
Figure BDA00003816540800000911
UV吸收剂,市售自Givaudan Corporation;和Neo
Figure BDA00003816540800000912
UV吸收剂,市售自Symrise AG。
合适的UV吸收剂进一步公开在例如Kitaoh的美国专利No.5156405;Lutz的美国专利No.5840788和Morgan的美国专利No.7722483中;其整个内容在此引入作为参考。
在一种具体的实施方案中,该UV吸收剂是苯并三唑,特别选自
Figure BDA0000381654080000101
3282-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-ditertpentylphenol)和
Figure BDA0000381654080000102
928(2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚((2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-(1-methyl-1-phenylethyl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol),市售自BASF。
异氰酸酯
该多元醇/UV吸收剂混合物与异氰酸酯组分反应来形成预聚物。合适的异氰酸酯包括脂肪族,脂环族,芳族脂肪族,其衍生物及其具有两种或者更多种异氰酸酯(NCO)基团/分子的组合物。该异氰酸酯可以是有机的、改性的有机的、有机聚异氰酸酯端接的预聚物或者其组合。该含异氰酸酯的可反应的组分还可以包括任何异氰酸酯官能化单体、二聚体、三聚体或者其多聚加成物、预聚物、类预聚物或其组合。异氰酸酯官能化合物可以包括单异氰酸酯或多异氰酸酯,其包括两种或者更多种的任何异氰酸酯官能度。
合适的含异氰酸酯的组分包括具有通式NCO-R-NCO的二异氰酸酯,这里R优选是成环或者直链或者支化烃部分,含有1-20个碳原子。当存在多个环基团时,该含有1-10个碳原子的直链和/或支化的烃可以作为环基之间的隔离剂而存在。在一些情况中,该环基可以分别在2-,3-和/或4-位置上取代。取代基可以包括但不限于卤素、伯、仲或叔烃基或者其组合。
特别合适的不饱和的异氰酸酯(即,芳族化合物)非限定性例子包括2,2'-,2,4'-,和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI);3,3'-二甲基-4,4'-联苯二异氰酸酯(TODI);甲苯二异氰酸酯(TDI);聚合的MDI;碳酰亚胺改性的液体4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯;对亚苯基二异氰酸酯(PPDI);间亚苯基二异氰酸酯(MPDI);三苯基甲烷-4,4'-和三苯基甲烷-4,4''-三异氰酸酯;萘-1,5,-二异氰酸酯;2,4'-,4,4'-,和2,2'-联苯二异氰酸酯;聚亚苯基聚亚甲基聚异氰酸酯(PMDI)(也称作聚合的PMDI);及其组合。
特别合适的饱和的异氰酸酯非限定性例子包括乙烯二异氰酸酯;丙烯-1,2-二异氰酸酯;四亚甲基二异氰酸酯;四亚甲基-1,4-二异氰酸酯;1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI);八亚甲基二异氰酸酯;十亚甲基二异氰酸酯;2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯;2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯;十二烷-1,12-二异氰酸酯;环丁烷-1,3-二异氰酸酯;环己烷-1,2-二异氰酸酯;环己烷-1,3-二异氰酸酯;环己烷-1,4-二异氰酸酯;甲基环己烯二异氰酸酯(HTDI);2,4-甲基环己烷二异氰酸酯;2,6-甲基环己烷二异氰酸酯;4,4'-二环己基二异氰酸酯;2,4'-二环己基二异氰酸酯;1,3,5-环己烷三异氰酸酯;异氰酸酯根合甲基环己烷异氰酸酯;1-异氰酸酯根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯根合甲基环己烷;异氰酸酯根合乙基环己烷异氰酸酯;双(异氰酸酯根合甲基)-环己烷二异氰酸酯;4,4'-双(异氰酸酯根合甲基)二环己烷;2,4'-双(异氰酸酯根合甲基)二环己烷;异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI);HDI的三异氰酸酯;2,2,4-三甲基-1,6-己烷二异氰酸酯(TMDI)的三异氰酸酯;4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI);2,4-六氢甲苯二异氰酸酯;2,6-六氢甲苯二异氰酸酯;芳族脂肪族异氰酸酯如1,2-,1,3-和1,4-二甲苯二异氰酸酯;间四甲基二甲苯二异氰酸酯(间TMXDI);对四甲基二甲苯二异氰酸酯(对TMXDI);任何聚异氰酸酯的三聚的异氰尿酸酯,例如甲苯二异氰酸酯的异氰尿酸酯,三聚的二苯基甲烷二异氰酸酯,三聚的四甲基二甲苯二异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯的异氰尿酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯的异氰尿酸酯及其混合物;任何聚异氰酸酯的二聚的脲二酮,例如甲苯二异氰酸酯的脲二酮,六亚甲基二异氰酸酯的脲二酮及其组合;衍生自上面的异氰酸酯和聚异氰酸酯的改性的聚异氰酸酯;及其组合。
在一种具体的实施方案中,该异氰酸酯是MDI。
固化剂
该聚氨酯预聚物与固化剂反应。该固化剂可以由单个固化剂组成或者包含两种或者更多种固化剂的组成,和任选的包括凝固点降低剂。合适的固化剂包括但不限于羟基端接的固化剂,胺端接的固化剂及其组合。该固化剂可以是饱和的或者不饱和的。
合适的固化剂非限定性的例子包括1,4-丁二醇;1,3-丁二醇;1,2-丁二醇;2,3-丁二醇;2,3-二甲基-2,3-丁二醇;丙二醇,二丙二醇;聚丙二醇;2-甲基-1,3-丙二醇;2-甲基-1,4-丁二醇;乙二醇;二甘醇;聚乙二醇;间苯二酚-二(β-羟基乙基)醚及其衍生物;对苯二酚-二(β-羟基乙基)醚及其衍生物;2-丙醇-1,1'-苯基氨基双;三羟甲基丙烷;4,4'-亚甲基双(2-氯苯胺);3,5-二甲基硫-2,4-甲苯二胺;3,5-二甲基硫-2,6-甲苯二胺;4,4'-亚甲基双(2-乙基苯胺);4,4'-双-(仲丁基氨基)-二苯基甲烷;1,3-双-(2-羟基乙氧基)苯;1,3-双-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]苯;1,3-双-{2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙氧基}苯;1,4-双-(仲丁基氨基)苯;1,2-双-(仲丁基氨基)苯;3,5-二乙基甲苯-2,4-二胺;3,5-二乙基甲苯-2,6-二胺;四-(2-羟基丙基苯)-乙烯二胺;N,N'-二烷基二氨基二苯基甲烷;三亚甲基二醇-二对氨基苯甲酸酯;聚四亚甲基氧化-二对氨基苯甲酸酯;4,4'-亚甲基双-(3-氯-2,6-二乙基苯胺);1,4-环己基二羟甲基;2-甲基五亚甲基二胺;二氨基环己烷的异构体和混合物;环己烷双(甲基胺)的异构体和混合物;聚四亚甲基醚二醇;环己基二羟甲基的异构体和混合物;三异丙醇胺;二乙烯三胺;三乙烯四胺;四乙烯五胺;丙烯二胺;二丙烯三胺;1,3-二氨基丙烷;二甲基氨基丙基苯胺;二乙基氨基丙基苯胺;二甘醇双-(氨基丙基苯)醚;亚氨基-双-(丙基苯胺);单乙醇胺;二乙醇胺;三乙醇胺;单异丙醇胺;二异丙醇胺;异佛尔酮二胺;N,N'-二异丙基苯-异佛尔酮二胺;聚氧丙烯二胺;环氧丙烷基三胺;3,3'-二甲基-4,4'-二氨基环己基甲烷;1,5-戊二醇;1,6-己二醇;甘油;1,3-双-(2-羟基乙氧基)环己烷;1,3-双-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]环己烷;1,3-双-{2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙氧基}环己烷;N,N,N',N'-四-(2-羟基丙基苯-乙烯)二胺;乙烯二胺;六亚甲基二胺;1-甲基-2,6-环己基二胺;2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-己烷二胺;4,4'-双-(仲丁基氨基)-二环己基甲烷及其衍生物;1,4-双-(仲丁基氨基)-环己烷;1,2-双-(仲丁基氨基)-环己烷;4,4'-二环己基甲烷二胺;及其组合。
在一种具体的实施方案中,该固化剂是二甲基硫甲苯二胺,例如
Figure BDA0000381654080000131
300固化剂,其包含二甲基硫甲苯二胺,并具有少量的单甲基硫甲苯二胺,市售自Albemarle Corporation。
该固化剂任选的包含凝固点降低剂,以使得混合物的凝固点小于它通常的凝固点温度。该凝固点降低剂优选与固化剂是相容的。例如羟基端接的固化剂如1,4-丁二醇可以用羟基端接的凝固点降低剂或者羟基端接的凝固点降低剂的混合物改性。羟基端接的凝固点降低剂的例子包括但不限于1,3-丙二醇,2-甲基-1,3-丙二醇,2-甲基-1,4-丁二醇,1,2-丁二醇,1,3-丁二醇,乙二醇,二甘醇,1,5-戊二醇,聚四亚甲基二醇,丙二醇,二丙二醇及其组合。类似的,胺端接的固化剂如六亚甲基二胺可以用胺端接的凝固点降低剂或者胺端接的凝固点降低剂的混合物改性。胺端接的凝固点降低剂的例子包括但不限于乙烯二胺,1,3-二氨基丙烷,二甲基氨基丙基苯胺,四乙烯五胺,1,2-丙烯二胺,二乙基氨基丙基苯胺,2,2,4-三甲基-1,6-己烷二胺,2,4,4-三甲基-1,6-己烷二胺及其组合。该凝固点降低剂优选的加入量足以将固化剂的凝固点降低合适的量,来防止颜料分散体的损失,但是不影响高尔夫球的物理性能。凝固点降低剂进一步公开在例如Wu的美国专利No.7888449,其整个内容在此引入作为参考。
合适的异氰酸酯、多元醇和固化剂进一步公开在例如Michalewich的美国专利申请公开No.2012/0015758;Michalewich的美国专利申请公开No.2012/0100935;Wu的美国专利No.6528578;Wu的美国专利No.6506851;Bulpett的美国专利No.7148278;和Michalewich的美国专利申请系列No.13/534264;其整个内容在此引入作为参考。
催化剂
催化剂任选的用于促进多元醇和异氰酸酯之间和/或预聚物和固化剂之间的反应。合适的催化剂包括但不限于铋催化剂;辛酸锌;辛酸锡;锡催化剂如二月桂酸二丁基锡、二乙酸二丁基锡、辛酸锡、氯化锡(II)、氯化锡(IV)、二甲醇二丁基锡、二甲基双[1-过硫酸氢钾癸基)氧]锡烷和二异辛基巯基乙酸二正辛基锡;胺催化剂如三乙烯二胺,三乙基胺和三丁基胺;有机酸如油酸和乙酸;延迟的催化剂如
Figure BDA0000381654080000141
催化剂,市售自Air Products and Chemicals,Inc.;及其组合。
添加剂和填料
通常包括在该聚氨酯组合物中的另外的材料可以加入到该预聚物、固化剂或者所形成的聚氨酯组合物中。这些另外的材料包括但不限于润湿剂、着色剂、荧光增白剂、交联剂、增白剂(例如TiO2和ZnO)、UV吸收剂、受阻胺光稳定剂、消泡剂、加工助剂、表面活性剂和其他常规添加剂。抗氧化剂、稳定剂、软化剂、增塑剂(包括内和外增塑剂)、冲击改性剂、发泡剂、密度调节填料、增强材料和相容剂也可以加入该组合物中。
填料可以加入该聚氨酯组合物中来影响流变性和混合性、比重(即,密度改变填料)、模量、撕裂强度、增强等。该填料通常是无机的,并且典型的包括诸多金属、金属氧化物和盐如氧化锌、氧化锡、氧化钙、硫酸钡、硫酸锌、碳酸钙、碳酸锌、碳酸钡、粘土、钨、碳化钨、二氧化硅、再研磨材料(再循环的芯材料,典型的研磨到大约30目颗粒)、高门尼粘度橡胶再研磨料及其组合。
高尔夫球结构
本发明的聚氨酯组合物不受具体的高尔夫球结构中所用的组合物的限制,并且可以用于形成多种高尔夫球结构中的覆层。例如该组合物适用于两片(two-piece)、多层和卷绕(wound)的高尔夫球,其具有多种芯结构、中间层、覆层和涂层。
芯材料
根据本发明所形成的高尔夫球的芯可以是实心的、半实心的、空心的、流体-、粉末-或者气体-填充的,并且可以是一片或者多层的。多层芯包括中心、最内部分,其可以是实心的、半实心的、空心的、流体-、粉末-或者气体-填充的,被至少一个外芯层包围。该外芯层可以是实心的,或者它可以是由拉伸弹性体材料形成的卷绕层。在本发明中,术语“半实心”指的是糊(paste)、凝胶等。
特别合适的芯材料包括但不限于热固性材料,例如苯乙烯丁二烯,聚丁二烯,异戊二烯,聚异戊二烯和反式异戊二烯;热塑性体例如离聚物树脂,聚酰胺和聚酯;和热塑性和热固性聚氨酯和聚脲。特别优选的芯组合物是热固性橡胶组合物,其包含基础聚合物、引发剂、伴侣剂和/或固化剂、和任选的一种或多种金属氧化物、金属脂肪酸或脂肪酸、抗氧化剂、软和快剂、填料和添加剂。合适的基础聚合物包括天然和合成橡胶,包括但不限于聚丁二烯,聚异戊二烯,乙烯丙烯橡胶(“EPR”),苯乙烯-丁二烯橡胶,苯乙烯嵌段共聚物橡胶(例如SI,SIS,SB,SBS,SIBS等,这里“S”是苯乙烯,“I”是异丁烯和“B”是丁二烯),丁基橡胶,卤丁基橡胶,聚苯乙烯弹性体,聚乙烯弹性体,聚氨酯弹性体,聚脲弹性体,茂金属催化的弹性体和热塑性弹性体,异丁烯和对烷基苯乙烯的共聚物,异丁烯和对烷基苯乙烯的卤代共聚物,丙烯腈丁二烯橡胶,聚氯丁烯,丙烯酸烷基酯橡胶,氯化的异戊二烯橡胶,丙烯腈氯化的异戊二烯橡胶,开环聚环烯烃及其两种或者更多种的组合。合适的引发剂包括有机过氧化物、能够产生自由基的高能辐射源、C-C引发剂及其组合。合适的伴侣剂包括但不限于不饱和羧酸的金属盐;不饱和的乙烯基化合物和多官能单体(例如三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯);亚苯基双马来酰亚胺及其组合。合适的固化剂包括但不限于硫;N-氧二乙烯2-苯并噻唑亚磺酰胺;N,N-二邻甲苯基胍;二甲基二硫氨基甲酸铋;N-环己基2-苯并噻唑亚磺酰胺;N,N-二苯基胍;4-吗啉基-2-苯并噻唑二硫;二五亚甲基秋兰姆六硫;秋兰姆二硫;巯基苯并噻唑;亚磺酰胺;二硫氨基甲酸酯;秋兰姆硫;胍;硫脲;黄原酸酯;二硫磷酸酯;醛-胺;二苯并噻唑二硫;四乙基秋兰姆二硫;四丁基秋兰姆二硫;及其组合。基础聚合物、引发剂、伴侣剂、填料和添加剂合适的类型和量更充分的描述在例如美国专利No.6566483,6695718,6939907,7041721和7138460中,其整个内容在此引入作为参考。特别合适的二烯橡胶组合物进一步公开在例如美国专利申请公开No.2007/0093318中,其整个内容在此引入作为参考。
覆层材料
本发明所形成的高尔夫球包括至少一个包含本发明的聚氨酯组合物的覆层,和任选的包括一个或多个由非本发明的聚氨酯组合物的合适的材料形成的覆层。合适的覆层材料选自聚氨酯,聚脲和杂合的聚氨酯和聚脲;离聚物树脂及其混合物(例如
Figure BDA0000381654080000161
离聚物树脂和
Figure BDA0000381654080000162
HPF1000和HPF2000,市售自E.I.du Pont de Nemours and Company;
Figure BDA0000381654080000163
离聚物,市售自ExxonMobil Chemical Company;
Figure BDA0000381654080000164
IO乙烯丙烯酸共聚物离聚物,市售自The Dow Chemical Company;和离聚物树脂,市售自A.Schulman Inc.);聚乙烯,包括例如低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和高密度聚乙烯;聚丙烯;橡胶增韧的烯烃聚合物;非离聚物酸共聚物,例如乙烯(甲基)丙烯酸;热塑性弹性体;柔韧剂;苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物;苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯嵌段共聚物;动态硫化的弹性体;乙烯乙酸乙烯酯;乙烯甲基丙烯酸酯;聚氯乙烯树脂;聚酰胺,酰胺-酯弹性体,和离聚物和聚酰胺的接枝共聚物,包括例如
Figure BDA0000381654080000166
热塑性聚醚和聚酯酰胺,市售自Arkema Inc;交联的反式聚异戊二烯及其混合物;聚酯基热塑性弹性体例如
Figure BDA0000381654080000171
市售自E.I.du Pont de Nemours and Company;聚氨酯基热塑性弹性体例如
Figure BDA0000381654080000172
市售自BASF;合成或者天然的硫化橡胶;及其组合。一种特别优选的内覆层材料是这样的离聚物组合物,其包含
Figure BDA0000381654080000175
8940的混合物,任选的包括熔体流动改性剂。
合适的常规聚氨酯和聚脲进一步公开在例如美国专利No.5334673,5484870,6506851,6756436,6835794,6867279,6960630和7105623;美国专利申请公开No.2009/0011868;和美国专利申请No.60/401047中,其整个内容在此引入作为参考。合适的聚氨酯-脲覆层材料包括聚氨酯/聚脲混合物和包含氨基甲酸酯和脲链节的共聚物,如美国专利申请公开
No.2007/0117923所公开的,其整个内容在此引入作为参考。
合适的离聚物覆层材料进一步公开在例如美国专利No.6653382,6756436,6894098,6919393和6953820中,其整个内容在此引入作为参考。
合适的覆层材料和结构还包括但不限于美国专利申请公开No.2005/0164810,美国专利No.5919100,6117025,6767940和6960630,以及PCT公开WO00/23519和WO00/29129中公开的那些,其整个内容在此引入作为参考。
在一种具体的实施方案中,该覆层包含由离聚物组合物形成的内覆层和由本发明的聚氨酯组合物形成的外覆层。
涂层
高尔夫球典型的是通过在覆层上施用一种或多种整饰涂层来整饰的。例如可以施用底涂层和顶涂层。底涂层和顶涂层组合物之一或者之二可以是含颜料的或者是透明的。可以施用几个透明或者含颜料的涂层。
底漆组合物典型的是溶剂性或者水性材料,特别选自但不限于聚氨酯,聚脲,丙烯酸聚氨酯,聚酯,聚酯丙烯酸和环氧。在一种具体的实施方案中,底漆组合物是双组份溶剂性聚氨酯,其包含树脂组分和异氰酸酯组分。在这种实施方案的一个具体方面中,该异氰酸酯组分的存在量是31份-35份,基于100重量份的树脂组分。在这种实施方案的另一具体方面,该树脂组分包含50-58wt%的固体和该异氰酸酯组分包含46-53wt%的固体。在这种实施方案的另一具体方面,该树脂组分是来自PPG Industries的SPU69723D和该异氰酸酯组分是来自PPG Industries的GXH69725。
顶涂层组合物典型的是溶剂性材料,特别选自但不限于聚氨酯,聚脲,丙烯酸聚氨酯,聚酯,聚酯丙烯酸和环氧。在一种具体的实施方案中,该顶涂层组合物是双组份溶剂性聚氨酯,其包含树脂组分和异氰酸酯组分。在这种实施方案的一个具体方面中,该异氰酸酯组分的存在量是68份-71份,基于100重量份的树脂组分。在这种实施方案的另一具体方面,该树脂组分包含46-52wt%的固体和该异氰酸酯组分包含46-53wt%的固体。在这种实施方案的另一具体方面,该树脂组分是来自PPG Industries的SPU61369K和该异氰酸酯组分是来自PPG Industries的GXH69725。
底漆和顶涂层组合物任选的包括添加剂,其包括但不限于颜料、着色剂、染料、填料、反应增强剂或催化剂、交联剂、荧光增白剂、碳酸丙烯酯例如公开在美国专利No.5840788中的那些,其在此以其全部引入作为参考,着色剂、荧光剂、增白剂、UV吸收剂、受阻胺光稳定剂、消泡剂、加工助剂、云母、滑石、纳米填料、润湿剂、溶剂和其他常规添加剂。
合适的涂料非限定性例子进一步公开在例如美国专利No.5409233;5459220;5494291;5820491;5669831;5817735和7935421中,其整个内容在此引入作为参考。
在一种具体的实施方案中,本发明的高尔夫球包含至少一个底涂层和至少一个顶涂层。在这种实施方案的一个具体方面中,底漆是溶剂性组合物和顶涂料是溶剂性组合物。
部件尺寸
高尔夫球部件的尺寸,即,厚度和直径,可以根据期望的性能而变化。
本发明的高尔夫球芯包括单层、双层和多层芯,并且优选的整体直径范围下限是0.75英寸或者1英寸或者1.25英寸或者1.4英寸和上限是1.55英寸或者1.6英寸或者1.62英寸或者1.63英寸。
在一种具体的实施方案中,该芯是实心的单层,直径范围的下限是0.750或者1.00或者1.10或者1.15或者1.20或者1.25或者1.30或者1.40或者1.50或者1.53或者1.55英寸和上限是1.55或者1.60或者1.62或者1.63或者1.65英寸。在这种实施方案的一个具体方面中,该芯的中心邵氏C硬度是95或更小,或者90或更小,或者85或更小,或者80或更小,或者中心邵氏C硬度的范围下限是20或者25或者30或者35或者40或者45或者50或者55或者60或者65或者70或者75和上限是60或者65或者70或者75或者80或者83或者85或者90或者95,其中上限大于下限(例如当下限是65时,上限是70,75,80,83,85,90或95)。在这种实施方案的另一具体方面,该芯的外表面邵氏C硬度是50或更大,或者55或更大,或者60或更大,或者65或更大,或者70或更大,或者外表面邵氏C硬度的范围下限是40或者45或者50或者55或者60或者65或者70或者74和上限是60或者65或者70或者74或者75或者78或者80或者85或者90或者95,其中上限大于下限(例如当下限是65时,上限是70,74,75,78,80,85,90或95)。在这种实施方案的另一具体方面,该芯具有低的负、低的正或者零硬度梯度。在这种实施方案的另一具体方面,该芯是由基本均匀的配料形成的,并且具有硬度梯度,其中外表面的邵氏C硬度和芯中心的邵氏C硬度相差范围的下限是-8或者-5或者-3或者0和上限是0或者3或者5或者8。
在这种实施方案的另一具体方面,该芯的压缩是90或更小,或者80或更小,或者75或更小,或者70或更小,或者压缩的范围下限是50或者55或者60或者65和上限是65或者70或者75或者80或者90。
在另外一种具体的实施方案中,该芯包含内芯层和外芯层,该内芯层的直径范围的下限是0.900或者0.910或者0.920或者0.930或者0.940或者0.950或者0.960或者0.970或者0.980或者0.990或者1.000或者1.010或者1.020英寸和上限是1.020或者1.030或者1.040或者1.050或者1.060或者1.070或者1.080或者1.090或者1.100或者0.110或者1.120或者1.130英寸,和该外芯的厚度范围的下限是0.050或者0.100或者0.200或者0.250英寸和上限是0.280或者0.310或者0.440或者0.500英寸。在这种实施方案的一个具体方面中,该内芯层的中心邵氏C硬度是95或更小,或者90或更小,或者85或更小,或者80或更小,或者75或更小,或者中心邵氏C硬度范围下限是20或者25或者30或者35或者40或者45或者50或者55或者60或者65或者70或者75和上限是60或者65或者70或者75或者80或者83或者85或者90或者95,其中上限大于下限(例如当下限是65时,上限是70,75,80,83,85,90或95)。在这种实施方案的另一具体方面,该内芯层的外表面邵氏C硬度是50或更大,或者55或更大,或者60或更大,或者65或更大,或者外表面邵氏C硬度范围下限是40或者45或者50或者55或者60或者65或者70或者74和上限是60或者65或者70或者74或者75或者78或者80或者85或者90或者95,其中上限大于下限(例如当下限是65时,上限是70,74,75,78,80,85,90或95)。在这种实施方案的另一具体方面,该内芯层具有负或者零硬度梯度。在这种实施方案的另一具体方面,该内芯层是由基本均匀的配料形成的,并且内芯层外表面的邵氏C硬度和内芯层中心的邵氏C硬度相差范围的下限是-20或者-15或者-10和上限是-10或者-5或者0。在这种实施方案的另一具体方面,该内芯层的压缩是50或更小,或者40或更小,或者30或更小,或者压缩范围下限是10或者15或者20或者25和上限是25或者30或者40或者50或者65。在这种实施方案的另一具体方面,该外芯层的外表面邵氏C硬度的范围下限是70或更大,或者75或更大,或者80或更大,或者85或更大,或者89或更大,或者外表面邵氏C硬度的范围下限是70或者75或者80或者85或者89和上限是80或者85或者90或者93或者95,其中上限大于下限(例如当下限是85时,上限是90,93或95)。在这种实施方案的另一具体方面,该芯的整体双芯压缩范围下限是60或者70或者80或者85和上限是85或者90或者95。
本发明的高尔夫球覆层包括单层、双层和多层覆层,并且优选的总厚度范围下限是0.03英寸或者0.04英寸或者0.045英寸或者0.05英寸或者0.06英寸和上限是0.07英寸或者0.08英寸或者0.09英寸或者0.10英寸。双层和多层覆层具有内覆层和外覆层,并且多层覆层另外具有至少一个中间覆层,该层位于内覆层和外覆层之间。在一种具体实施方案中,该覆层是单层,其厚度范围下限是0.020或者0.025或者0.030英寸和上限是0.030或者0.040或者0.045或者0.050或者0.070或者0.100或者0.120或者0.150或者0.350或者0.400或者英寸。在另外一种具体的实施方案中,该覆层包含内覆层和外覆层,该内覆层的厚度范围下限是0.020或者0.025或者0.030或者0.035英寸和上限是0.035或者0.040或者0.045或者0.050或者0.100英寸,和该外覆层的厚度范围下限是0.020或者0.025或者0.030英寸和上限是0.035或者0.040或者0.045英寸。
本发明不限于任何具体的微凹(dimples)图案,微凹平面形状,微凹横截面轮廓或者微凹尺寸。合适的微凹图案的例子包括但不限于叶序基图案;多面体基图案;和基于一种或多种不规则域的多份拷贝的图案,如美国专利No.8029388所公开的,其整个内容在此引入作为参考;和特别是适于在无缝高尔夫球上组装微凹的微凹图案。合适的微凹图案的非限定性例子进一步公开在美国专利No.7927234,7887439,7503856,7258632,7179178,6969327,6702696,6699143,6533684,6338684,5842937,5562552,5575477,5957787,5249804,5060953,4960283和4925193和美国专利申请公开
No.2006/0025245,2011/0021292,2011/0165968和2011/0183778中,其整个内容在此引入作为参考。无缝高尔夫球和生产其的方法的非限定性例子进一步公开在例如美国专利No.6849007和7422529中,其整个内容在此引入作为参考。在一种具体的实施方案中,该微凹图案是基于球形平铺四边形。该微凹可以具有多种形状和尺寸,包括不同的深度和周长。具体的,该微凹可以是凹半球,或者它们可以是三角形、正方形、六边形、悬链线、多边形或者本领域技术人员已知的任何其他形状。它们还可以具有基于任何已知的微凹轮廓形状的横截面轮廓,包括但不限于抛物线、椭圆形、球形曲线、茶碟形、正弦曲线、截顶圆锥、平坦梯形、悬链线曲线。
本发明的高尔夫球典型的微凹数的限度的下限是250和上限是350或者400或者450或者500。在一种具体的实施方案中,微凹数是252或者272或者302或者312或者320或者328或者332或者336或者340或者352或者360或者362或者364或者372或者376或者384或者390或者392或者432。
通过本发明,已经发现与用包含水性底涂层和溶剂性顶涂层的涂层系统整饰的高尔夫球相比,用此处公开的包含溶剂性底涂层和溶剂性顶涂层的具体的涂层系统整饰高尔夫球,能够改进空气动力学性能。例如已经发现相对于水性体系,使用溶剂性体系,微凹的有效边缘角(effective edge angle)增加了大约0.5-0.75°,而边缘半径(edge radius)降低了大约0.005-0.010英寸。因此,对于相同的边缘角,本发明的溶剂性体系表现出改进的稳定性。
在一种具体的实施方案中,本发明涉及高尔夫球,其包含内芯层,该内芯层由二烯橡胶组合物形成,并且直径是0.950英寸-1.015英寸,压缩是30或更小,中心邵氏C硬度是65-75,表面邵氏C硬度是50-65和零硬度梯度或者负硬度梯度,其中内芯层外表面的邵氏C硬度和内芯层中心的邵氏C硬度相差-15到-5,外芯层,该外芯层由二烯橡胶组合物形成,并且厚度是0.250英寸-0.300英寸和外表面邵氏C硬度是85-95;内覆层,该内覆层是由离聚物组合物形成,并且厚度是0.030英寸-0.040英寸和外表面邵氏C硬度是93或更大;和外覆层,该外覆层由本发明的聚氨酯组合物形成,并且厚度是0.030英寸-0.035英寸和外表面邵氏C硬度是70-90。在这种实施方案的一个具体方面中,该高尔夫球另外包含有含颜料的溶剂性底涂层和溶剂性顶涂层。
在另外一种具体的实施方案中,本发明涉及高尔夫球,其包含实心的单层芯,该芯由二烯橡胶组合物形成,并且直径是1.510英寸-1.530英寸,压缩是65-80,中心邵氏C硬度是65-75,表面邵氏C硬度是65-75和零硬度梯度或者负或正硬度梯度,其中该芯外表面的邵氏C硬度和该芯的中心邵氏C硬度相差-8到8;内覆层,该内覆层由离聚物组合物形成,并且厚度是0.040英寸-0.050英寸和外表面邵氏C硬度是93或更大;和外覆层,该外覆层由本发明的聚氨酯组合物形成,并且厚度是0.030英寸-0.035英寸和外表面邵氏C硬度是70-90。在这种实施方案的一个具体方面中,该高尔夫球另外包含有含颜料的溶剂性底涂层和溶剂性顶涂层。
实施例
应当明白下面的实施例仅仅用于说明的目的。本发明不以任何方式限制于其中的具体公开内容。
下面的实施例使用了下面的材料:
Figure BDA0000381654080000231
571、123、P和328紫外光吸收剂,市售自BASF;
Figure BDA0000381654080000234
300固化剂,其包含二甲基硫甲苯二胺,并且具有少量的单甲基硫甲苯二胺,市售自Albemarle Corporation;
Figure BDA0000381654080000233
10ET103白色颜料糊,获自PolyOne Corporation;
EXWAW113S水性漆,获自Spraylat Corporation;
EXUCC052A/B溶剂性顶涂料,获自Spraylat Corporation;
SPU69723D树脂和GXH69725异氰酸酯,溶剂性漆组分,获自PPGIndustries;和
SPU61369K树脂和GXH69725异氰酸酯,溶剂性顶涂组分,获自PPGIndustries。
不同的聚氨酯覆层组合物是用6.5%NCO的4,4'-MDI/PTMEG预聚物,并且用
Figure BDA0000381654080000241
300固化剂和
Figure BDA0000381654080000242
10ET103白色颜料糊的混合物固化来制造的。TiO2在每个实施例中的量是2.0wt%,基于最终组合物总重量。将不同的UV吸收剂混入下表1给出的固化剂中。量是以wt%来报告的,基于最终组合物总重量。厚度大约0.350英寸的覆层是通过将每个组合物浇铸到封装的芯(即,实心的橡胶芯和离聚物包封层)周围来形成的。每个覆层的黄度指数(YI)是根据ASTM-E313-73,使用在X-Rite7000A分光光度计上采取的测量值来计算的,结果在下表1中给出。
表1
Figure BDA0000381654080000244
几个聚氨酯覆层组合物是用6.5%NCO的4,4'-MDI/PTMEG预聚物,并且用
Figure BDA0000381654080000245
300固化剂和
Figure BDA0000381654080000246
10ET103白色颜料糊的混合物固化来制造的。TiO2在每个实施例中的量是2.0wt%,基于最终组合物总重量。在制造预聚物之前,将
Figure BDA0000381654080000247
328UV吸收剂加入到固化剂、预聚物或PTMEG多元醇任何一个中,如下表2所示。
Figure BDA0000381654080000248
328UV吸收剂在每个实施例中的含量是5.0wt%,基于最终组合物总重量。另外,实施例14包括基于最终组合物总重量为0.015wt%的吲哚蓝,其市售自PPG Industries。厚度大约0.350英寸的覆层是通过将每个组合物浇铸到封装的芯(即,实心的橡胶芯和离聚物包封层)周围来形成的。每个覆层的黄度指数(YI)是根据ASTM-E313-73,使用在X-Rite7000A分光光度计上采取的测量值来计算的,结果在下表2中给出。
表2
Figure BDA0000381654080000252
覆盖的高尔夫球是通过将对照配料或实验配料(如表3所示)浇铸到封装的芯(即,实心的橡胶芯和离聚物包封层)周围,以使得该覆层的厚度是大约0.350英寸而形成的。两种覆层配料(对照和实验)是用6.5%NCO的4,4'-MDI/PTMEG预聚物,用
Figure BDA0000381654080000253
300固化剂和
Figure BDA0000381654080000254
10ET103白色颜料糊的混合物固化来制造的,并且TiO2的量是2.0wt%,基于最终组合物总重量。对照配料不含
Figure BDA0000381654080000255
328UV吸收剂。实验配料包含5.0wt%量的
Figure BDA0000381654080000256
328UV吸收剂,基于最终组合物总重量,其在制造预聚物之前溶解在PTMEG多元醇中。整饰的高尔夫球然后是通过施用如表3所示两种水性或者溶剂性漆涂层,然后施用溶剂性顶涂层到每个覆层化球上来形成的。该水性漆是EXWAW113S水性漆,来自Spraylat Corporation。该溶剂性漆是用来自PPGIndustries的SPU69723D树脂和GXH69725异氰酸酯制造的。该溶剂性顶涂层是由来自Spraylat Corporation的EXUCC052A/B溶剂性顶涂层组分或者由来自PPG Industries的SPU61369K树脂和GXH69725异氰酸酯溶剂性顶涂层组分形成的,如下表3所示。
每个涂漆球的黄度指数(YI)是根据ASTM-E313-73,使用在X-Rite
Figure BDA0000381654080000261
7000A分光光度计上采取的测量值来计算的,结果在下表3中给出。
表3
Figure BDA0000381654080000262
当在这里阐述数值下限和数值上限时,预期的是可以使用这些值的任意组合。
全部的专利、公开文献、测试程序以及这里引用的其他参考文献,包括优选权文献,是以这样的程度充分引入作为参考的,即,该公开文献不与本发明相矛盾,并且用于这样的引入允许的全部的权限中。
虽然已经具体描述了本发明示例性实施方案,但是应当理解不同的其他改变将对于本领域技术人员是显而易见的,并且能够容易的进行,而不脱离本发明的主旨和范围。因此,它并非打算将附加的权利要求的范围内限制到这里所述的实施例和说明书,而是将权利要求解释为包括了本发明中所存在的可申请专利的新颖性的全部特征,包括本发明所属领域技术人员能够作为其等价物进行处理的全部特征。

Claims (10)

1.一种高尔夫球,其包含芯和覆层,其中该覆层是由包含预聚物和固化剂的反应产物的聚氨酯组合物形成的,其中该预聚物是多元醇混合物和二异氰酸酯的反应产物,和其中该多元醇混合物包含处于下述量的UV吸收剂,即,使得最终的聚氨酯包含4wt%-6wt%的该UV吸收剂的量。
2.权利要求1的高尔夫球,其中该高尔夫球另外包含含颜料的溶剂性底涂层和溶剂性顶涂层。
3.权利要求2的高尔夫球,其中该UV吸收剂是2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基酚。
4.一种制造聚氨酯高尔夫球覆层的方法,该方法包含:
将多元醇与UV吸收剂组合来形成多元醇混合物,
将该多元醇混合物与二异氰酸酯反应来形成预聚物,
将该预聚物与固化剂和颜料反应来形成聚氨酯组合物,和
将该聚氨酯组合物浇铸到高尔夫球组件周围来形成聚氨酯高尔夫球覆层。
5.一种高尔夫球,其包含:
内芯层,其由二烯橡胶组合物形成,并且直径是0.950英寸-1.015英寸,压缩是30或更小,中心邵氏C硬度是65-75,表面邵氏C硬度是50-65和零硬度梯度或者负硬度梯度,其中内芯层的外表面的邵氏C硬度和内芯层中心的邵氏C硬度相差-15到-5;
外芯层,其由二烯橡胶组合物形成,并且厚度是0.250英寸-0.300英寸和外表面邵氏C硬度是85-95;
内覆层,其由离聚物组合物形成,并且厚度是0.030英寸-0.040英寸和外表面邵氏C硬度是93或更大;
外覆层,其由聚氨酯组合物形成,并且厚度是0.030英寸-0.035英寸和外表面邵氏C硬度是75-90;
含颜料的溶剂性底涂层;和
溶剂性顶涂层;
其中该聚氨酯外覆层组合物包含预聚物和固化剂的反应产物,其中该预聚物是多元醇混合物和二异氰酸酯的反应产物,和其中该多元醇混合物包含处于下述量的UV吸收剂,即,使得最终的聚氨酯包含4wt%-6wt%的该UV吸收剂的量。
6.权利要求5的高尔夫球,其中该UV吸收剂是2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基酚。
7.权利要求5的高尔夫球,其中该高尔夫球的外覆层包含多个具有有效边缘角和边缘半径的微凹,其中,除了底涂层是含颜料的水性底涂层之外,该有效边缘角大于和该边缘半径小于其他全部方面都相同的相应的高尔夫球的有效边缘角和边缘半径。
8.一种高尔夫球,其包含:
实心的单层芯,其由二烯橡胶组合物形成,并且直径是1.510英寸-1.530英寸,压缩是65-80,中心邵氏C硬度是65-75,表面邵氏C硬度是65-75和零硬度梯度或者负或正硬度梯度,其中该芯外表面的邵氏C硬度和该芯的中心的邵氏C硬度相差-8到8;
内覆层,其由离聚物组合物形成,并且厚度是0.040英寸-0.050英寸和外表面邵氏C硬度是93或更大;
外覆层,其由聚氨酯组合物形成,并且厚度是0.030英寸-0.035英寸和外表面邵氏C硬度是75-90;
含颜料的溶剂性底涂层;和
溶剂性顶涂层;
其中该聚氨酯外覆层组合物包含预聚物和固化剂的反应产物,其中该预聚物是多元醇混合物和二异氰酸酯的反应产物,和其中该多元醇混合物包含处于下述量的UV吸收剂,即,使得最终的聚氨酯包含4wt%-6wt%的该UV吸收剂的量。
9.权利要求8的高尔夫球,其中该UV吸收剂是2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基酚。
10.权利要求8的高尔夫球,其中该高尔夫球的外覆层包含多个具有有效边缘角和边缘半径的微凹,其中,除了底涂层是含颜料的水性底涂层之外,该有效边缘角大于和该边缘半径小于其他全部方面都相同的相应的高尔夫球的有效边缘角和边缘半径。
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