CN103621547A - 一种含噻虫胺和烯啶虫胺的增效杀虫组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含噻虫胺和烯啶虫胺的增效杀虫组合物及其应用，该杀虫组合物以噻虫胺与烯啶虫胺为主要有效成分，其中，噻虫胺和烯啶虫胺的重量比为0.1~70：0.5~70。该杀虫组合物具有较高的协同增效作用，克服和延缓害虫抗药性，并可以降低用药成本，可以配制成乳油、可湿性粉剂、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、水分散粒剂，用于防治抗性半翅目、鞘翅目、鳞翅目、膜翅目等多种害虫。

Description

一种含噻虫胺和烯啶虫胺的增效杀虫组合物及其应用

技术领域

本发明属于含有杂环化合物的农药领域，具体涉及一种以噻虫胺和烯啶虫胺为主要有效成分的杀虫组合物及其应用。

背景技术

噻虫胺（Clothianidin），化学名称：E)-1-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝基胍；化学分子式：C₆H₈ClN₅O₂S；纯品外观为白色结晶，熔点176.8℃，蒸气压(20℃）3.8×10-11Pa，溶解度(g/L,25℃）：水中0.327(20℃)，乙酸乙酯中2.03，正庚烷中<0.00104，二甲苯中0.0128，二氯甲烷中1.32，辛醇中0.938，丙酮中15.2，甲醇中6.26。结构式：

噻虫胺急性经口毒性,大鼠雌雄：LD50＞5000mg/kg，急性经皮毒性:大鼠雌雄：LD50＞2000mg/kg，吸人毒性：大鼠雌雄，6.1mg/L。噻虫胺属新烟碱类杀虫剂，是一种活性高、具有内吸性、触杀和胃毒作用的广谱杀虫剂。是武田公司继烯啶虫胺(nitenpyram)之后，发现的又一个烟碱类杀虫剂，属第二代。作用机理是结合位于神经后突触的烟碱乙酰胆碱受体。适用于叶面喷雾、土壤处理作用，表现出较好的速效性，持效期在7天左右。主要用于水稻、蔬菜、果树及其它作物，防治半翅目、鞘翅目、双翅目和某些鳞翅目害虫。

烯啶虫胺（nitenpyram），是一种新型烟碱类杀虫剂，化学名称：(E)-N-(6-氯-3-吡啶甲基)-N’-甲基-2-硝基亚乙烯基二胺，分子式：C₁₁H₁₅ClN₄O₂。纯品为浅黄色结晶体，熔点83-84℃，密度1.40(26℃)。蒸气压1.1×10-9Pa(25℃)。溶解度(g/L、20℃)：水(pH=7)840、氯仿700、丙酮290、二甲苯4.5。大鼠急性经口LD50：雄1680mg/Kg，雌1575mg/Kg；小鼠急性经口LD50：雄867mg/Kg，雌1281mg/Kg；大鼠急性经皮LD50：雄、雌>2000mg/Kg；大鼠吸入LC50(4小时)：5.8g/L；本品对兔眼有轻微刺激，对兔皮肤无刺激。无致畸、致突变、致癌作用。

含单一成分的噻虫胺和烯啶虫胺在农药害虫防治中往往存在缺陷：连续使用容易产生抗药性，杀虫谱窄，不能为作物提供全面的保护，农民用药成本高等。通过两种或者两种以上活性成分的组合在一定程度上能在一定程度上克服上述缺点。

发明内容

本发明的目的是提供一种含噻虫胺和烯啶虫胺的增效杀虫组合物，该组合物可用于防治多种农业害虫，例如在防治水稻稻飞虱或蔬菜蚜虫和蓟马等，可以达到很高的协同增效的作用。

本发明的另一目的是提供含噻虫胺和烯啶虫胺的增效杀虫组合物在制备防治抗性半翅目、鳞翅目、膜翅目或鞘翅目中一种或多种害虫的杀虫药物中的应用。

本发明采用如下技术方案：

一种含噻虫胺和烯啶虫胺的增效杀虫组合物，它以噻虫胺和烯啶虫胺为主要有效成分，其中，噻虫胺和烯啶虫胺的重量比为0.1~70：0.5~70，优选为1~60：1~70，进一步优选为1~30：1~30，再进一步优选重量比为1~10：1~10，最优选噻虫胺和烯啶虫胺的重量比为1：1~10。本增效杀虫组合物可只含有有效成分噻虫胺和烯啶虫胺，也可在使用或配制时向活性成分中加入其他组分，上述杀虫组合的有效成份以增效有效量存在于组合物中。

在本发明的含噻虫胺和烯啶虫胺的增效杀虫组合物，噻虫胺与烯啶虫胺二者在该增效杀虫组合物中的重量百分含量为2%~80%，优选为8%~60%，最优为20%~40%。

上述含噻虫胺和烯啶虫胺的增效杀虫组合物以噻虫胺与烯啶虫胺为主要有效成分（活性成分）和农药助剂、赋型剂配制成农药上允许的任意一种剂型。剂型优选粉剂、可湿性粉剂、悬浮剂、乳油和水分散颗粒剂。

前述可应用于本发明的农药助剂并没有特别的限制，包括但并不限于十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物（如农乳33＃）、壬基酚聚氧乙烯醚等，前述可应用于本发明的赋形剂也并没有特别限制，包括但并不限于环己酮、二甲苯、溶剂油、水、防冻剂（如丙二醇）、去离子水等。以上助剂、赋形剂及其它农业上已知的辅料可以单用或并用。

上述的含噻虫胺和烯啶虫胺的增效杀虫组合物在制备防治半翅目、鳞翅目、膜翅目或鞘翅目中一种或多种害虫的杀虫药物中的应用。尤其是在制备防治水稻稻飞虱或蔬菜蚜虫和蓟马的杀虫药物中的应用效果显著。

本发明的增效杀虫组合物对抗性半翅目害虫有显著的防效，尤其对于蔬菜蚜虫和飞虱等容易产生抗性的多种害虫具有很好的防除效果；并抑制害虫对单一制剂（噻虫胺或烯啶虫胺）的抗药性产生。

由所述的含噻虫胺和烯啶虫胺的增效杀虫组合物制备的杀虫药物在防治抗性鳞翅目、膜翅目或鞘翅目害虫的同时，又能防治半翅目害虫，特别对水稻稻飞虱或蔬菜蚜虫和蓟马有很好的防效，提高了药效，达到一药多治的效果。本发明所述的“%”均为质量百分比。

本发明的杀虫组合物与现有技术相比，产生以下有益效果：（1）与单剂相比，该组合物害虫有明显增效，明显提高了防治效果；（2）一药多治，一次施药可同时防治多种害虫，减少防治用工成本；（3）可替代高毒农药，并大幅度减少田间用药量，有效减少环境污染和农药残留；（4）兼有速效和长效；（5）与烯啶虫胺单剂相比，生产和使用成本降低；（6）抑制害虫对农药的抗性增强；

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步说明，但不以任何方式限制本发明。

本发明的实施例是采用室内生物测定和田间试验相结合的方法。先通过室内生物测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数；在此基础上，再进行田间试验。

实施例1：

称取30g噻虫胺和烯啶虫胺、十二烷基苯磺酸钙4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚3g、植物油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为30％的噻虫胺·烯啶虫胺乳油。噻虫胺与烯啶虫胺的具体比例见表1。

采用稻浸渍法测定噻虫胺和烯啶虫胺及其复配样品对水稻稻飞虱的毒力，每处理重复3次，每浓度处理30头，用LC₅₀值按孙云沛法计算共毒系数：

表1噻虫胺、烯啶虫胺及其复配样品对水稻稻飞虱的毒力测定及共毒系数

表中数据表明，噻虫胺和烯啶虫胺混配后对水稻稻飞虱具有增效作用，表中所列的四个配比共毒系数都远大于120，因此噻虫胺和烯啶虫胺混配具有显著的增效作用。其中当烯啶虫胺和噻虫胺的比例为2.5：1时混配杀灭水稻稻飞虱的增效作用最大，共毒系数为217.24。

实施例2：

称取噻虫胺、烯啶虫胺采用常规制剂方法按不同比例配制成主要有效成分重量百分含量为30%的噻虫胺·烯啶虫胺乳油。具体比例见表2。

采用饲料加毒法测定噻虫胺和烯啶虫胺及其复配样品对蔬菜蚜虫的毒力，每处理重复3次，用LC₅₀值按孙云沛法计算共毒系数：

表2噻虫胺、烯啶虫胺及其复配样品对蔬菜蚜虫的毒力测定及共毒系数

表中数据表明，噻虫胺和烯啶虫胺混配后对蔬菜蚜虫具有增效作用，表中所列的四个配比共毒系数都远大于120，因此噻虫胺和烯啶虫胺混配具有显著的增效作用。其中当噻虫胺和烯啶虫胺的比例为1：2.5时混配杀灭蔬菜蚜虫的增效作用最大，共毒系数为209.15。

实施例3：

称取4g噻虫胺、20g烯啶虫胺、十二烷基苯磺酸钙4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚3g、二甲苯至100g，将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为24%的噻虫胺·烯啶虫胺乳油。

采用实施例3所配样品进行大田防治水稻稻飞虱的田间试验，对照药剂为15%噻虫胺EC和10%烯啶虫胺WDG，具体用量见表3，每亩用水量为30kg，药后查3天，7天，14天，28天结果，试验结果见表3：

表3实施例3样品对水稻稻飞虱的田间试验结果

由表3可以看出实例3对水稻稻飞虱有极好的速效性，并且持效期比较强，在田间表现良好，是防治水稻稻飞虱的优秀的药剂。

实施例4：

采用实施例3所配样品进行大田防治蔬菜蚜虫的田间试验，对照药剂为15%噻虫胺EC和10%烯啶虫胺WDG，具体用量见表4，每亩用水量为30kg，药后查3天，7天，14天，28天结果，试验结果见表4：

表4实施例3样品对蔬菜蚜虫的田间试验结果

由表4可以看出实例3样品对蔬菜蚜虫有极好的效果，并且持效期比较长，在田间表现良好，是防止蔬菜蚜虫的优秀药剂。

经室内增效试验测定表明：由噻虫胺与烯啶虫胺复配剂对水稻稻飞虱和蔬菜蚜虫均有显著的增效杀虫作用；田间药效试验同样也表明本发明所有的复配剂对水稻稻飞虱和蔬菜蚜虫的杀虫效果均显著高于相应的单剂农药的效果。

实施例5：

称取0.2g噻虫胺、20g烯啶虫胺、木质素10g、烷基萘磺酸钠2g、用高岭土加至100g，将以上原料在超微粉碎机中混合，制成主要有效成分重量百分含量为20.2%的噻虫胺·烯啶虫胺可湿性粉剂。

实施例6：

称取78g噻虫胺、0.5g烯啶虫胺、十二烷基苯磺酸钙8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚6g、二甲苯加至100g，将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为78.5%的噻虫胺·烯啶虫胺乳油。

实施例7：

称取2g噻虫胺、10g烯啶虫胺、壬基酚磷酸酯5g，烷基酚聚氧乙烯醚4g，正丁醇3g，30g的二甲苯和20g的吡咯烷酮，0.1g的黄原胶，其余用水补足100g，正丁醇和水溶解形成水相，其余组分混合搅拌形成油相，在剪切机作用下慢慢把水相加入油相中去，并继续剪切10~30分钟，制成主要有效成分重量百分含量为12%的噻虫胺·烯啶虫胺水乳剂。

实施例8：

称取10g噻虫胺、30g烯啶虫胺、十二烷基苯磺酸钙5g，烷基酚聚氧乙烯醚4g，30g的溶剂二甲苯和15g的吡咯烷酮，其余用水补足至100g，原药、溶剂、乳化剂、助溶剂混合搅拌形成均相透明溶液，然后慢慢加入水并搅拌形成透明溶液，即为主要有效成分重量百分含量为40%的噻虫胺·烯啶虫胺微乳剂。

实施例9：

称取4g噻虫胺、4g烯啶虫胺、十二烷基苯磺酸钙5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚3g、二甲苯至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为8%的噻虫胺·烯啶虫胺乳油。

实施例10：

称取3g噻虫胺、30g烯啶虫胺、木质素磺酸钠3g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐4g，黄原胶0.2g，乙二醇10g，硅氧乙烷0.1g，硅酸镁铝0.5g，用水补足100g，在砂磨机的作用下制成主要有效成分重量百分含量为33%的噻虫胺·烯啶虫胺悬浮剂。

实施例11：

称取5g噻虫胺、60g烯啶虫胺、烷基酚聚氧乙烯醚14g、苯乙基酚聚氧乙烯醚15g、二甲苯至100g，将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为65％的噻虫胺·烯啶虫胺乳油。

实施例12：

称取45g噻虫胺、5g烯啶虫胺、木质素磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，高岭土28g，将以上原料按水分散颗粒剂的方法制成主要有效成分重量百分含量为50％的噻虫胺·烯啶虫胺水分散粒剂。

实施例13：

称取25g噻虫胺、25g烯啶虫胺、烷基酚聚氧乙烯醚14g、苯乙基酚聚氧乙烯醚15g、二甲苯至100g，将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为50％的噻虫胺·烯啶虫胺乳油。

Claims (10)

1.一种含噻虫胺和烯啶虫胺的增效杀虫组合物，其特征是该增效杀虫组合物以噻虫胺和烯啶虫胺为主要有效成分，其中，噻虫胺和烯啶虫胺的重量比为0.1~70：0.5~70。

2.根据权利要求1所述的含噻虫胺和烯啶虫胺的增效杀虫组合物，其特征是该杀虫组合物的有效成份噻虫胺和烯啶虫胺的重量比为1~60：1~70。

3.根据权利要求2所述的含噻虫胺和烯啶虫胺的增效杀虫组合物，其特征是该杀虫组合物的有效成份噻虫胺和烯啶虫胺的重量比为1~30：1~30。

4.根据权利要求3所述的含噻虫胺和烯啶虫胺的增效杀虫组合物，其特征是该杀虫组合物的有效成份噻虫胺和烯啶虫胺的重量比为1~10：1~10。

5.根据权利要求1所述的含噻虫胺和烯啶虫胺的增效杀虫组合物，其特征是噻虫胺与烯啶虫胺二者在该增效杀虫组合物中的重量百分含量为2%~80%。

6.根据权利要求5所述的含噻虫胺和烯啶虫胺的增效杀虫组合物，其特征是噻虫胺与烯啶虫胺二者在该增效杀虫组合物中的重量百分含量为8%~60%。

7.根据权利要求1所述的含噻虫胺和烯啶虫胺的增效杀虫组合物，其特征是该增效杀虫组合物以噻虫胺与烯啶虫胺为主要有效成分和农药助剂、赋型剂配制成农药上允许的任意一种剂型。

8.根据权利要求7所述的含噻虫胺和烯啶虫胺的增效杀虫组合物，其特征是所述剂型是乳油、可湿性粉剂、微乳剂、水乳剂、悬浮剂或水分散颗粒剂。

9.权利要求1所述的含噻虫胺和烯啶虫胺的增效杀虫组合物在制备防治半翅目、鳞翅目、膜翅目或鞘翅目中一种或多种害虫的杀虫药物中的应用。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征是含噻虫胺和烯啶虫胺的增效杀虫组合物在制备防治水稻稻飞虱或蔬菜蚜虫和蓟马的杀虫药物中的应用。