CN103563945A - 一种含吡唑醚菌酯和丙硫菌唑的杀菌组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含吡唑醚菌酯和丙硫菌唑的杀菌组合物及其应用。该杀菌组合物以吡唑醚菌酯和丙硫菌唑为主要有效成分，其中吡唑醚菌酯与丙硫菌唑的重量比为1~70：1~50。该杀菌组合物可应用于防治禾谷类、瓜果或蔬菜作物病害，具有较高的协同增效作用，克服和延缓了病菌的抗药性，杀菌速度快、持效期长、降低了应用成本，防治效果明显优于其单剂使用。本发明可以用于防治农作物上的真菌性病害，尤其可以用于防治叶枯病、锈病、白粉病、霜霉病、疫病、炭疽病、疮痴病、褐斑病、立枯病、灰霉病、黑星病、青霉病等真菌病害，效果好于单剂使用。

Description

一种含吡唑醚菌酯和丙硫菌唑的杀菌组合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种杀菌组合物及其用途，尤其是一种以吡唑醚菌酯和丙硫菌唑为主要活性成分的杀菌组合物及其应用。

背景技术

吡唑醚菌酯（Pyraclostrobin），又名：唑菌胺酯，化学名称为N-甲氧基-N-2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸酯。结构式如下：

吡唑醚菌酯毒性低：大鼠经口>5000，经皮>2000，对兔眼睛无刺激性，无潜在诱变性，无致畸致癌性，对蜜蜂无害，在水中水解半衰期DT₅₀>30d，pH5-7时稳定，水中光解半衰期DT₅₀<2h，大田中土壤半衰期DT₅₀ 2-37d。该化合物不仅毒性低，对非靶标生物安全，而且对使用者和环境均安全友好，已被美国 EPA 列为“减小风险的候选药剂”。吡唑醚菌酯为一种线粒体呼吸抑制剂，它通过抑制线粒体内电子传递系统，与蛋白质复合体III作用而呈现抗菌活性，且吡唑醚菌酯具有显著的增产性。该药剂可阻碍病原菌生活链中的孢子发芽、芽孢生长、菌丝侵入、附着器形成和孢子形成而致效，尤其对孢子发芽有极强的抑制作用，故有卓著的预防效果。同时，它有很强的叶内渗透效果而具有很高的耐雨性，可用于小麦、花生、水稻、蔬菜、果树、烟草、茶树、观赏植物、草坪等各种作物，防治子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌纲真菌引起的叶枯病、锈病、白粉病、霜霉病、疫病、炭疽病、疮痴病、褐斑病、立枯病等多种病害。吡唑醚菌酯主要适用于保护和发病前期使用。

丙硫菌唑（boscalid），化学名称：2-(2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟丙基-1-2-二氢-3-1,2,4-三唑-3-硫代，结构式如下：

丙硫菌唑为低毒杀菌剂，通过抑制真菌中甾醇的前体的脱甲基化作用，从而起到杀菌作用，该品种不仅具有很好的内吸活性、优异的保护、治疗和铲除活性，且持效期长，对作物安全。丙硫菌唑主要应用于防治禾谷类作物如小麦、大麦、花生、水稻和豆类作物上的多种病害，几乎对所有麦类病害都具有很好的防治效果，如小麦白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等。还能防治油菜和花生的土传病害，如菌核病，以及主要的叶部病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病和锈病等。使用剂量通常为每公顷有效成分200g左右，在此剂量下，其活性优于或等于目前的常规杀菌剂品种。

目前植物病菌的防治难度越来越大，一方面，随着种植结构的改变，瓜果、蔬菜等经济作物种植面积逐步扩大，病害发生程度、发生数量均有所提高，在防治上难度加大；另一方面，病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下逐年上升，单剂的防治效果大打折扣，植物病害防治面临着重大挑战。

发明内容

本发明的目的是针对上述技术问题提供一种适用范围广、成本低、效果好含吡唑醚菌酯与丙硫菌唑的植物杀菌组合物。

本发明还有一个目的是提供该杀菌组合物在制备防治抗性植物真菌病害杀菌药物上的应用。

本发明的目的是通过下列措施来实现的：

一种杀菌组合物，它含有吡唑醚菌酯与丙硫菌唑，其中吡唑醚菌酯与丙硫菌唑重量比为1~70：1~50，其中杀菌组合物中有效成份以增效有效量存在于组合物中。

所述的杀菌组合物，其中吡唑醚菌酯与丙硫菌唑重量比优选为5~50：10~50，进一步优选为5~40：10~30。

在本发明的杀菌组合物中，吡唑醚菌酯和丙硫菌唑二者占组合物的重量百分比为2%~80%。优选为5%~50%，最优选8%~40%。

所述的杀菌组合物，其中以吡唑醚菌酯和丙硫菌唑为主要有效成分与已知的助剂和赋形剂复配成农药上允许的任意一种剂型。这些已知的助剂、赋形剂有分散剂、扩散剂、消泡剂、湿润剂、崩解剂等。助剂可以采用十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物（如农乳33^＃）、壬基酚聚氧乙烯醚等中的一个或多个组合，赋形剂包含环己酮、二甲苯、溶剂油、水、防冻剂（如丙二醇）、去离子水等。以上助剂、赋形剂及其它辅料可以单用或并用。

所述的杀菌组合物，其剂型是乳油、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、微乳剂或水分散粒剂。

所述的杀菌组合物在制备防治抗性植物真菌病害杀菌药物上的应用。

上述的应用为该杀菌组合物尤其是在制备防治发生在禾谷类、瓜果或蔬菜作物上的叶枯病、锈病、白粉病、霜霉病、疫病、炭疽病、疮痴病、褐斑病、立枯病、灰霉病、黑星病、青霉病等真菌病害杀菌药物上的应用。

本发明的有益效果：

1、本发明所用的吡唑醚菌酯是甲氧基丙烯酸酯杀菌剂，丙硫菌唑是新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，相互混配不会产生抵触，可协同增效，减少用药量，降低成本。

2、本发明组合物适用范围增加，适用于防治禾谷类、各种瓜果、蔬菜的作物病害，特别是防治水稻、小麦、辣椒、香蕉、芒果、菠萝、黄瓜、番茄等作物病害，如小麦白粉病、辣椒炭疽病、苦瓜黑星病、柑桔青霉病、黄瓜白粉病、番茄早疫病和晚疫病。

本发明杀菌组合物对子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌纲真菌病害具有很好的防治效果；并抑制害虫或真菌对单一制剂（吡唑醚菌酯和丙硫菌唑任一）的抗药性的产生。

本发明杀菌组合物在制备防治抗性真菌上的应用，尤其是在防治叶枯病、锈病、白粉病、霜霉病、疫病、炭疽病、疮痴病、褐斑病、立枯病、灰霉病的应用均有显著的效果。上述杀菌组合物能产生较高的协同增效作用，并且该混合物的用量比单独活性化合物的用量大大降低，即混合物的活性大于单独组分的活性。

与现有技术相比本发明的有益效果：（1）与单剂相比，该组合物对抗性真菌病害如叶枯病、锈病、白粉病、霜霉病、疫病、炭疽病、疮痴病、褐斑病、立枯病、灰霉病、黑星病、青霉病等真菌病害有明显协同增效作用，克服和延缓了抗药性，扩大防治谱，明显提高了防治效果；（2）减少防治用工、用药成本；（3）可替代常规和易产生抗性的农药；（4）与单剂相比，生产和使用成本降低；（5）抑制真菌抗药性的产生，其效果明显高于其单剂使用。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步说明，实施例中剂型的制备方法均为常规方法。两种活性化合物可以加工成允许的任意一种剂型，下面以具体的实施例说明两种有效成分加工成的制剂，但是该两种活性成分可以加工的制剂不仅限于以下所列。

实施例1：

将吡唑醚菌酯5g、丙硫菌唑10g、净洗剂LS（对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸钠）2g、扩散剂NNO（亚甲基双萘磺酸钠）4g、白炭黑5g，高岭土加至100g混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为15%可湿性粉剂。

实施例2：

将吡唑醚菌酯3g、丙硫菌唑12g、净洗剂LS 3g、扩散剂NNO 4g、白炭黑5g，高岭土加至100g混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为15%可湿性粉剂。

实施例3：

将吡唑醚菌酯1.67g、丙硫菌唑13.33g、净洗剂LS 3g、扩散剂NNO4g、白炭黑5g，高岭土加至100g混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为15%可湿性粉剂。

实施例4：

称取5g吡唑醚菌酯、50g丙硫菌唑、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，溶剂油13g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成主要有效成分重量百分含量为55％吡唑醚菌酯·丙硫菌唑水乳剂。

实施例5：

称取10g吡唑醚菌酯、30g丙硫菌唑、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，异丙醇10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为40％吡唑醚菌酯·丙硫菌唑微乳剂。

实施例6：

称取1g吡唑醚菌酯、5g丙硫菌唑、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，溶剂油13g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成主要有效成分重量百分含量为6％吡唑醚菌酯·丙硫菌唑水乳剂。

实施例7：

称取50g吡唑醚菌酯、20g丙硫菌唑，十二烷基苯磺酸钙5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为70％吡唑醚菌酯·丙硫菌唑乳油。

实施例8：

称取2g吡唑醚菌酯、40g丙硫菌唑，十二烷基苯磺酸钙8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为42％吡唑醚菌酯·丙硫菌唑乳油。

实施例9：

称取5g吡唑醚菌酯、20g丙硫菌唑、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，异丙醇10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为25％吡唑醚菌酯·丙硫菌唑微乳剂。

实施例10：

称取20g吡唑醚菌酯、10g丙硫菌唑，十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为30％吡唑醚菌酯·丙硫菌唑乳油。

实施例11：

称取5g吡唑醚菌酯、30g丙硫菌唑，十二烷基苯磺酸钙4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为35％吡唑醚菌酯·丙硫菌唑乳油。

实施例12：

称取10g吡唑醚菌酯、10g丙硫菌唑，木质素2g，烷基酚（或脂肪醇）聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐4g，黄原胶0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成主要有效成分重量百分含量为20%吡唑醚菌酯·丙硫菌唑悬浮剂。

实施例13：

称取30g吡唑醚菌酯、12g丙硫菌唑，木质素2g，烷基酚（或脂肪醇）聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐4g，黄原胶0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成主要有效成分重量百分含量为42%吡唑醚菌酯·丙硫菌唑悬浮剂。

实施例14：

称取2g吡唑醚菌酯、5g丙硫菌唑，木质素磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土补足至100g， 将以上原料按水分散颗粒剂方法制成主要有效成分重量百分含量为7％吡唑醚菌酯·丙硫菌唑水分散颗粒剂。

实施例15：

称取4g吡唑醚菌酯、13g丙硫菌唑，木质素磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土补足至100g， 将以上原料按水分散颗粒剂方法制成主要有效成分重量百分含量为17％吡唑醚菌酯·丙硫菌唑水分散颗粒剂。

实施例16：

称取70g吡唑醚菌酯、2g丙硫菌唑，木质素2g，烷基酚（或脂肪醇）聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐4g，黄原胶0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成主要有效成分重量百分含量为72%吡唑醚菌酯·丙硫菌唑悬浮剂。

室内生测试验：

在室内采用菌丝生长速率法，测定不同药剂对菌株的EC₅₀值，采用孙云沛介绍的共毒系数计算方法，计算出混剂的共毒系数（CTC），确定混剂的增效性。

以混剂中某一单剂为标准药剂（通常选择EC₅₀较低者），进行计算：

单剂毒力指数=标准药剂EC₅₀/某单剂EC₅₀×100

理论毒力指数= A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比例+ B单剂的毒力指数×B单剂在混剂中所占比例

实测毒力指数=标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数=实测毒力指数/理论毒力指数×100

CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80-120之间为相加作用。

表1：吡唑醚菌酯+丙硫菌唑不同配比对小麦白粉病菌的室内生测结果

药剂	毒力回归方程	EC50（mg/L）	共毒系数
				24%吡唑醚菌酯EC	Y=5.0356X+ 4.5395	1.2344	—
50%丙硫菌唑WDG	Y=3.6693X+ 2.3288	5.3453	—
				实施例1	Y=2.1215X+ 4.3457	2.0343	123.83
实施例2	Y=3.8440X+ 3.5762	2.3464	138.44
				实施例3	Y=2.6737X+ 4.0963	2.1778	149.16

田间药效试验：

用上述实施例制得的农药制剂防治黄瓜霜霉病试验。

1、试验处理：本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药50％丙硫菌唑WDG（水分散粒剂）和24％吡唑醚菌酯EC（乳油）及空白清水试验。

2、试验方法 每个小区面积为66.7m²，重复3次；施药前调查及防治后的检查药效方法为：在试验处理区内随机取样5点，检查黄瓜霜霉病发生程度。

3、试验结果见下表：

注：a表示在α＝0.05水平上显著，b表示在α=0.05水平上有差异，c表示在α＝0.05水平上不显著。

通过室内生测和田间药效结果表明，吡唑醚菌酯与丙硫菌唑组合物具有明显的协同增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有应用价值。

Claims (10)

1.一种杀菌组合物，其特征在于含有吡唑醚菌酯与丙硫菌唑，其中吡唑醚菌酯与丙硫菌唑的重量比为1~70：1~50。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于吡唑醚菌酯与丙硫菌唑的重量比为5~50：10~50。

3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于所述的吡唑醚菌酯和丙硫菌唑的重量比为5~40：10~30。

4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于吡唑醚菌酯和丙硫菌唑二者占组合物的重量百分含量为2%~80%。

5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于吡唑醚菌酯和丙硫菌唑二者占组合物的重量百分含量为5%~50%。

6.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于吡唑醚菌酯和丙硫菌唑二者占组合物的重量百分含量为8%~40%。

7.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于以吡唑醚菌酯和丙硫菌唑为主要有效成分和农药助剂、赋形剂配制成农药上允许的任意一种剂型。

8.根据权利要求7所述的杀菌组合物，其特征在于所述剂型是乳油、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、微乳剂或水分散粒剂。

9.权利要求1所述的杀菌组合物在制备防治抗性植物真菌病害杀菌药物上的应用。

10.根据权利要求9所述的应用为该杀菌组合物在制备防治发生在禾谷类、瓜果或蔬菜作物上的叶枯病、锈病、白粉病、霜霉病、疫病、炭疽病、疮痴病、褐斑病、立枯病、灰霉病、黑星病、青霉病等真菌病害杀菌药物上的应用。