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CN1035348C - 用于锌-锰干电池的代汞有机复合添加剂 - Google Patents

用于锌-锰干电池的代汞有机复合添加剂 Download PDF

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CN1035348C CN92105724A CN92105724A CN1035348C CN 1035348 C CN1035348 C CN 1035348C CN 92105724 A CN92105724 A CN 92105724A CN 92105724 A CN92105724 A CN 92105724A CN 1035348 C CN1035348 C CN 1035348C
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杨乃峰
黄楚宝
曹学静
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Abstract

本发明涉及一种用于锌-锰干电池的代汞有机复合添加剂。它是由(A)环己六醇六磷酸酯的钾、钠、铵或有机伯胺、仲胺、叔胺、季铵的盐和(B)含氮硫的杂环化合物组成。该有机复合添加剂具有优良的缓蚀性能，用它代替汞盐涂制浆层纸组装成无汞锌-锰干电池，电池性能不低于在同样工艺条件下生产的含汞锌-锰干电池。

Description

用于锌-锰干电池的代汞有机复合添加剂
本发明涉及一种用于锌-锰干电池的代汞有机复合添加剂。
传统的锌-锰干电池为了抑制电池的自放电，保持电池的工作寿命和储存期，在生产时必须往电解质中加相当量的汞盐(HgCl2)；通过化学置换作用在锌负极表面生成一层汞齐，使锌极析氢和腐蚀受到抑制，并保持良好的放电性能。但，由于有毒汞盐的加入，不仅严重危及操作工人的身体健康，而且大量用过的废弃电池也造成了不容忽视的环境污染。为解决上述问题，迄今已有报导的代汞添加剂虽然种类不少，但未见有用类似本发明的化合物，我们经过了大量实验工作，终于完成了本发明。
本发明具有优良的缓腐蚀性能，使用简便，用量少，只需将此有机复合添加剂直接加入涂制浆层纸的浆料中(取代HgCl2)，基本不用改变浆料中的其它成分。本发明的有机复合添加剂是由A和B二种化合物组成。其中A为植酸盐，植酸学名为环己六醇六磷酸酯，结构式为：
Figure C9210572400031
它有十二个可解离的氢离子，对金属有很强的络合能力，属于有机强酸，其盐可以为钾、钠、铵或有机伯胺、仲胺、叔胺、季铵盐等。B是具有如下结构的B1、B2或B3杂环化合物。
Figure C9210572400032
-R可为-NR2’、-NHR’、-SM，-R’可以是相同或不同，也可以是H、低碳烷基；苄基、萘基、环己烯基及取代的苯基，取代的苯基中取代基可以是-H、-OH、-COOH、-NH2；M可为-K、-Na、-H及胺类，但至少有一个M是-K或-Na。
A和B二种化合物构成有机复合添加剂的配比为：A∶B＝3∶1，2∶1或1∶1。A和B在浆料中的含量为100～2000ppm，其中以250～750ppm为最好。
实施实例：
组装电池实验，用本发明的有机复合添加剂涂制的浆层纸组装R6p电池(即五号高功率电池)用GB7112-86国家标准进行性能测试，实验结果列于表中。
             表  电池电性能测试结果添加剂①   10Ω间放60min/d     CM②  75Ω间放4b/d    CM②  3.9Ω连续
        新电    半年电           新电  半年电          放至0.35V，
            (min)                    (h)             有无漏液变形1         314      304       97     49     48      98       无2         316      295       94     49     47      96       无3         316      276       87     48     47      98       无4         315      278       88     48     48     100       无5         315      279       87     48     48     100       无6         315      299       95     48     49     102       无HgCl2      318      291       92     48     50     104       无注：①各有机复合添加剂的组配及在浆料中的浓度：1.500ppm植酸钾＋500ppm B12.500ppm植酸钾＋500ppm B23.250ppm植酸钾＋250ppm B34.760ppm植酸钾＋760ppm B25.500ppm植酸钾＋250ppm B16.500ppm植酸钾＋250ppm B3B1、B2、B3中的M为K。②CM表示放电时间的百分比保持率。

Claims (2)

1.一种用于锌-锰干电池的代汞有机复合添加剂，其待征在于有机复合添加剂是由A和B二种化合物组成，其中A为植酸的钾、钠、铵或有机伯胺、仲胺、叔胺或季铵盐；B为具有如下结构的B1，B2或B3杂环化合物：
Figure C9210572400021
其中-R为-NR2’、-NHR’、-SM；-R’可以是相同或不同，也可以是H、低碳烷基、苄基、萘基、环己烯基及取代的苯基，取代的苯基中取代基是-H、-OH、-COOH、-NH2；M可为-K、-Na、-H及胺类，但至少有一个M是-K或-Na；
A和B二种化合物构成有机复合添加剂配比为A∶B＝3∶1、2∶1或1∶1；A和B在浆料中的含量为100～2000ppm。
2.如权利1所述用于锌-锰干电池的代汞有机复合添加剂，其特征在于A和B的复合物在浆料中的含量为250～750ppm。
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