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CN103531753A - 用于电极材料的连续碳纳米管-二氧化钛复合膜/纤维 - Google Patents

用于电极材料的连续碳纳米管-二氧化钛复合膜/纤维 Download PDF

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CN103531753A CN201310435699.XA CN201310435699A CN103531753A CN 103531753 A CN103531753 A CN 103531753A CN 201310435699 A CN201310435699 A CN 201310435699A CN 103531753 A CN103531753 A CN 103531753A
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侯峰
万志鹏
唐彦龙
杨德明
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Tianjin University
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Abstract

本发明采用化学气相法，一步制备碳纳米管-二氧化钛复合膜/纤维，碳纳米管的组装和二氧化钛的成核、长大同时完成，生长出均匀连续的碳纳米管-二氧化钛复合膜/纤维。本发明制备工艺简单，参数可控性强，产率较高，制得的碳纳米管-二氧化钛复合膜/纤维不仅制备均匀连续、自支撑、TiO2含量可调，且其本身具有网络结构，导电性极强，电化学性能优异，不需要添加导电剂、粘结剂等处理，经简单切割后，可直接用于锂电负极材料和超级电容器材料。

Description

用于电极材料的连续碳纳米管-二氧化钛复合膜/纤维
技术领域
本发明涉电极材料，特别涉及一种利用连续碳纳米管-二氧化钛复合膜/纤维来制备用于锂离子电池或者超级电容器的电极材料。
背景技术
目前，商用锂离子电池的负极材料主要为碳材料，其在高倍率下，锂离子扩散缓慢，电极/电解液界面内阻增加，不能满足快速增长的高倍率锂离子电池的需求，且商用锂离子电池不能满足未来实际应用中的安全要求。二氧化钛已经成为一个极具潜力的锂离子电池负极材料。二氧化钛因其在1.7V附近Li+/Li之间具有较高的锂离子潜入/脱嵌潜力，从本质上避免了Li+的堆积，防止枝晶出现，很大程度上提高了安全性能。此外，二氧化钛在锂插入/脱嵌期间具有较高的可逆容量和低体积膨胀（3-4％），从而增强结构的稳定性和延长循环寿命。
碳纳米管的加入，克服了电子和离子转移限制，提高材料的导电性。碳纳米管-二氧化钛复合材料具有良好的导电性，比容量较高，循环稳定性较好，且具有大电流充放电特性。
碳纳米管-二氧化钛复合材料结合了碳纳米管优异的导电性和二氧化钛良好的高倍率电流特性，近年来在电化学上的应用受到关注。目前对于CNT-TiO2复合材料电化学性能的研究，主要集中在锂离子电池性能研究上。
目前，关于碳纳米管-二氧化钛复合材料作锂离子电池材料的报道中，复合材料主要是粉末状，需要加入粘结剂、导电剂制备成电极片，复合材料在电极片中的团聚现象不可避免，导致因导电性不好，影响复合材料的锂电比容量和循环性能。
目前，关于碳纳米管作为超级电容器材料的报道很多，关于二氧化钛做超级电容器材料的报道较少。
综合上述，目前对于膜材料研究较多，自支持膜因其独特的导电性及力学性能，受到广泛关注。但目前对于碳纳米管膜的研究，主要为溶液法和直接生长法：溶液法基本属于后续处理法，制备的碳纳米管膜力学性能较差，且产率较低，参数不可控；直接生长法基本为阵列法，在基板上生长碳纳米管膜或者经后续处理，从阵列中拉出碳纳米管膜，条件苛刻。对于碳纳米管-二氧化钛复合膜的研究，目前基本上采用基板法，大多为两步法，先制备碳纳米管再沉二氧化钛，或为先制备二氧化钛再生长碳纳米管，工艺复杂，且制备的复合膜产率较低，不可控因素较多。
发明内容
本发明的目的，是针对目前制备碳纳米管-二氧化钛复合电极材料方法的缺点与不足，提供一种简便、低成本、工艺可控、复合结构均匀可调的制备方法。
本发明通过如下技术方案予以实现。
一种用于电极材料的连续碳纳米管-二氧化钛复合膜/纤维，其原料组分及其质量百分比含量为：碳源62～98%，氧化钛前驱体0.04～32%，催化剂0.05～3%，促进剂0.01～3%；
该用于电极材料的连续碳纳米管-二氧化钛复合膜/纤维的制备方法，具有如下步骤：
（1）按照原料质量百分比含量进行配料：碳源62～98%，二氧化钛前驱体0.04～32%，催化剂0.05～3%，促进剂0.01～3%；
（2）将步骤（1）的原料放入超声分散10～60min，配置成均匀的反应液；
（3）将步骤（2）所得原料以0.1～25ml/h的速率注入已升温至900～1200℃的竖式电阻炉，在流速50～1000sccm的氢气流作用下生成连续碳纳米管-二氧化钛复合膜，或者经过水致密化作用形成连续纤维，以机械方式连续纺出；
（4）将步骤（3）所得复合膜经80℃干燥6～24h后，以3MPa的压力压实，制成电极片；
或者将步骤（3）所得连续纤维，首先裁剪成10mm长度的短段，平整的铺成10mm×10mm的矩形，厚度为1mm，以3MPa的压力压实在不锈钢上，制成电极片。
所述步骤（1）的碳源为乙醇、丙醇、苯、二甲苯、丁烷、正己烷、环己烷中的任意一种。
所述步骤（1）的氧化钛前驱体源为钛酸丁酯、异丙醇钛、乙酰丙酮钛、四氟化钛、四氯化钛中的任意一种。
所述步骤（1）的催化剂为二茂钴、二茂铁、二茂镍中的任意一种，所述的促进剂为噻吩。
所述步骤（4）的复合膜或纤维也可以于300～650℃热处理0.5～4h以除去无定形碳杂质。
所述步骤（4）的复合膜或纤维也可以于300～650℃热处理0.5～4h以除去无定形碳杂质后并用双氧水、稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、浓盐酸、浓硫酸、浓硝酸中的任意一种或多种处理0.5～72h，以除去铁杂质。
本发明采用化学气相法，一步制备碳纳米管-二氧化钛复合膜/纤维，碳纳米管的组装和二氧化钛的成核长大同时完成，生长出均匀连续的碳纳米管-二氧化钛复合膜/纤维。制备过程工艺简单，参数可控性强，产率较高。制备的碳纳米管-二氧化钛复合膜/纤维不仅制备均匀连续、自支撑、TiO2含量可调，且其本身具有网络结构，导电性极强，电化学性能优异，不需要添加导电剂、粘结剂等处理，经简单切割后，可直接用于锂电负极材料和超级电容器材料。
附图说明
图1是实施例1制备的碳纳米管-二氧化钛复合膜制品的循环-容量曲线图；
图2是实施例1制备的碳纳米管-二氧化钛复合膜制品的计时电位曲线图；
图3是实施例2制备的碳纳米管-二氧化钛复合纤维制品的循环-容量曲线图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。
实施例中所用原料均为分析纯。
实施例1
（1）按照原料质量百分比含量进行配料：碳源（乙醇）80.05%，二氧化钛前驱体（钛酸丁酯）17.78%，催化剂（二茂铁）1.44%,促进剂（噻吩）0.73%；
（2）将步骤（1）的原料放入超声分散30min，配置成均匀的反应液；
（3）将步骤（2）的所得原料以6ml/h的速率注入已升温至1100℃的竖式电阻炉，在流速800sccm的氢气流作用下生成连续碳纳米管-二氧化钛复合膜，以机械方式连续纺出；
（4）将步骤（3）所得复合膜经80℃干燥12h后，以3MPa的压力压实，制得电极片。
图1是实施例1制备的碳纳米管-二氧化钛复合膜制品的循环-容量曲线图，给出了不同电流密度下放电的循环性能曲线。CNT/TiO2复合膜首次放电达1037mAh/g，小电流30mA/g的电流密度下，材料充放电逐渐稳定，放电比容量约为470mAh/g。复合膜分别在60、150、300mA/g的电流密度下循环性能稳定，各电流密度下材料的放电容量远大于CNT膜和P25型TiO2粒子，且在300mA/g的大电流密度下放电比容量达250mAh/g，而此时，CNT膜和P25的放电比容量仅分别为70mAh/g和34mAh/g。当电流密度由300mA/g调整到150mA/g时，放电比容量仍能恢复到之前的320mAh/g，即大电流充放电后，再使用小电流充放电，容量基本没有损失，表明材料循环性能良好。在小电流密度下，复合膜的可逆容量逐渐趋于稳定，充放电效率逐渐增大。稳定后，复合膜的充放电效率大约为98%。
图2是实施例1制备的碳纳米管-二氧化钛复合膜制品的计时电位曲线图，由计时电位曲线可以看出，同一电流密度下，复合膜的比容量明显增大，单纯CNT的比容量为15F/g，而复合材料的比容量增大到23F/g，容量提高53%。复合膜的计时电位曲线基本上为理想的三角形形状，在充放电转换的瞬间，基本上不存在电位突变，说明复合膜导电性很好，电容器内阻较小。
实施例2
（1）按照原料质量百分比含量进行配料：碳源（乙醇）80.05%，二氧化钛前驱体（异丙醇钛）17.78%，催化剂（二茂铁）1.44%,促进剂（噻吩）0.73%；
（2）将步骤（1）的原料放入超声分散30min，配置成均匀的反应液；
（3）将步骤（2）的所得原料以6ml/h的速率注入已升温至1100℃的竖式电阻炉，在流速800sccm的氢气流作用下生成连续碳纳米管/二氧化钛复合膜经过水致密化作用形成连续纤维，以机械方式连续纺出；
（4）将步骤（3）所得复合纤维经80℃干燥12h后，裁剪成10mm长度的短段，平整的铺成10mm×10mm的矩形，厚度约1mm，以3MPa的压力压实在不锈钢上，制得电极片。
图3是实施例2制备的碳纳米管-二氧化钛复合纤维制品的循环-容量曲线图，为复合纤维的锂电性能曲线。复合纤维的首次放电容量为753mAh/g，可逆放电容量为232mAh/g。当电流密度为30mA/g时，复合纤维的放电容量约为160mAh/g，当电流密度为150mA/g时，复合纤维的放电容量约为50mAh/g。在不同电流密度下，复合纤维的放电容量均小于复合膜。这可能由于纤维收缩后比表面积减小，不利于锂离子嵌入和脱出，但实施例2完全符合用于锂离子电池或者超级电容器的电极材料的要求。
实施例3
（1）按照原料质量百分比含量进行配料：碳源（乙醇+丙酮）80.05%，二氧化钛前驱体（异丙醇钛）17.78%，催化剂（二茂铁）1.44%,促进剂（噻吩）0.73%；
（2）将步骤（1）的原料放入超声分散30min，配置成均匀的反应液；
（3）将步骤（2）的所得原料以6ml/h的速率注入已升温至1100℃的竖式电阻炉，在流速800sccm的氢气流作用下生成连续碳纳米管-二氧化钛复合膜以机械方式连续纺出；
（4）将步骤（3）所得复合膜经80℃干燥12h后，于400℃热处理0.5h以除去无定形碳杂质，再以3MPa的压力压实，制得电极片。
实施例4
（1）按照原料质量百分比含量进行配料：碳源（乙醇+丙酮）80.05%，二氧化钛前驱体（钛酸丁酯）17.78%，催化剂（二茂铁）1.44%,促进剂（噻吩）0.73%；
（2）将步骤（1）的原料放入超声分散30min，配置成均匀的反应液；
（3）将步骤（2）的所得原料以6ml/h的速率注入已升温至1100℃的竖式电阻炉，在流速800sccm的氢气流作用下生成连续碳纳米管-二氧化钛复合膜以机械方式连续纺出；
（4）将步骤（3）所得复合膜经80℃干燥12h后，于400℃热处理0.5h以除去无定形碳杂质后并用双氧水、浓硫酸以质量比为1:3的混合酸处理0.5h，以除去铁杂质，再以3MPa的压力压实，制得电极片。
上述实施例中，采用化学气相法一步制备的连续碳纳米管-二氧化钛复合膜/纤维电化学性能优异，不需要添加导电剂、粘结剂等处理，经简单切割后，可直接用于锂电负极材料和超级电容器材料，具有较大潜在应用价值。
本发明绝不限于以上实例，通过调整化学气相沉积复合工艺参数，碳纳米管膜处理制度，都能获得具有不同特性的电极材料，本领域技术人员根据本发明的揭示，对于本发明做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
本发明所列举的各种原料及其取值范围，以及各种工艺参数的取值范围都能实现本发明，在此不再一一进行举例说明。

Claims (6)

1.一种用于电极材料的连续碳纳米管-二氧化钛复合膜/纤维，其原料组分及其质量百分比含量为：碳源62～98%，氧化钛前驱体0.04～32%，催化剂0.05～3%，促进剂0.01～3%；
该用于电极材料的连续碳纳米管/二氧化钛复合膜/纤维的制备方法，具有如下步骤：
（1）按照原料质量百分比含量进行配料：碳源62～98%，二氧化钛前驱体0.04～32%，催化剂0.05～3%，促进剂0.01～3%；
（2）将步骤（1）的原料放入超声分散10～60min，配置成均匀的反应液；
（3）将步骤（2）所得原料以0.1～25ml/h的速率注入已升温至900～1200℃的竖式电阻炉，在流速50～1000sccm的氢气流作用下生成连续碳纳米管-二氧化钛复合膜，或者经过水致密化作用形成连续纤维，以机械方式连续纺出；
（4）将步骤（3）所得复合膜经80℃干燥6～24h后，以3MPa的压力压实，制成电极片；
或者将步骤（3）所得连续纤维，首先裁剪成10mm长度的短段，平整的铺成10mm×10mm的矩形，厚度为1mm，以3MPa的压力压实在不锈钢上，制成电极片。
2.根据权利要求1用于电极材料的连续碳纳米管-二氧化钛复合膜/纤维，其特征在于，所述步骤（1）的碳源为乙醇、丙醇、苯、二甲苯、丁烷、正己烷、环己烷中的任意一种。
3.根据权利要求1用于电极材料的连续碳纳米管-二氧化钛复合膜/纤维，其特征在于，所述步骤（1）的氧化钛前驱体源为钛酸丁酯、异丙醇钛、乙酰丙酮钛、四氟化钛、四氯化钛中的任意一种。
4.根据权利要求1用于电极材料的连续碳纳米管-二氧化钛复合膜/纤维，其特征在于，所述步骤（1）的催化剂为二茂钴、二茂铁、二茂镍中的任意一种，所述的促进剂为噻吩。
5.根据权利要求1用于电极材料的连续碳纳米管-二氧化钛复合膜/纤维，其特征在于，所述步骤（4）的复合膜或纤维也可以于300～650℃热处理0.5～4h以除去无定形碳杂质。
6.根据权利要求5用于电极材料的连续碳纳米管-二氧化钛复合膜/纤维，其特征在于，所述步骤（4）的复合膜或纤维也可以于300～650℃热处理0.5～4h以除去无定形碳杂质后，并用双氧水、稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、浓盐酸、浓硫酸、浓硝酸中的任意一种或多种处理0.5～72h，以除去铁杂质。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106567102A (zh) * 2016-10-09 2017-04-19 华东理工大学 一种TiO2/碳纳米管/Ni光电活性复合电极的制备方法
CN106654189A (zh) * 2016-10-26 2017-05-10 东南大学 一种快速制备碳纳米管‑二维碳化钛复合材料的方法
CN107863517A (zh) * 2017-11-07 2018-03-30 成都新柯力化工科技有限公司 一种用于锂电池的硅纳米管复合负极材料及制备方法
CN108735969A (zh) * 2017-04-24 2018-11-02 清华大学 锂离子电池负极及柔性锂离子电池
CN109873127A (zh) * 2017-12-01 2019-06-11 天津大学 一种硫化镍/碳纳米管柔性复合薄膜材料及其制备方法和应用
CN110993364A (zh) * 2020-01-10 2020-04-10 中原工学院 钼酸镍/碳电极材料的制备方法及制备的超级电容器
CN115646554A (zh) * 2022-09-15 2023-01-31 复旦大学 一种二氧化钛/碳纳米管复合纤维及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101153413A (zh) * 2007-09-04 2008-04-02 天津大学 液封气相流催化反应制备连续碳纳米管纤维的装置和方法
CN101187094A (zh) * 2007-09-04 2008-05-28 天津大学 可解系的连续碳纳米管纤维及制备工艺方法
CN101665247A (zh) * 2009-09-25 2010-03-10 天津大学 碳纳米管膜制备方法和装置
CN101777431A (zh) * 2010-03-15 2010-07-14 彩虹集团公司 二氧化钛包覆的碳纳米管的薄膜电极的制备方法
CN101891184A (zh) * 2010-07-12 2010-11-24 同济大学 一种高温化学气相沉积法连续合成单壁碳纳米管的方法
CN102358939A (zh) * 2011-07-15 2012-02-22 天津大学 一种制备氧化物/碳管复合纳米材料的方法
CN102583321A (zh) * 2012-03-05 2012-07-18 天津大学 一种高比表面积碳纳米管/氧化物复合膜及其制备方法
CN102733006A (zh) * 2012-06-29 2012-10-17 天津大学 一种碳纳米管/金属氧化物复合纤维
CN102881872A (zh) * 2012-09-11 2013-01-16 天津大学 化学气相法一步合成氧化硅/碳纳米管膜状锂离子电池负极材料的方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101153413A (zh) * 2007-09-04 2008-04-02 天津大学 液封气相流催化反应制备连续碳纳米管纤维的装置和方法
CN101187094A (zh) * 2007-09-04 2008-05-28 天津大学 可解系的连续碳纳米管纤维及制备工艺方法
CN101665247A (zh) * 2009-09-25 2010-03-10 天津大学 碳纳米管膜制备方法和装置
CN101777431A (zh) * 2010-03-15 2010-07-14 彩虹集团公司 二氧化钛包覆的碳纳米管的薄膜电极的制备方法
CN101891184A (zh) * 2010-07-12 2010-11-24 同济大学 一种高温化学气相沉积法连续合成单壁碳纳米管的方法
CN102358939A (zh) * 2011-07-15 2012-02-22 天津大学 一种制备氧化物/碳管复合纳米材料的方法
CN102583321A (zh) * 2012-03-05 2012-07-18 天津大学 一种高比表面积碳纳米管/氧化物复合膜及其制备方法
CN102733006A (zh) * 2012-06-29 2012-10-17 天津大学 一种碳纳米管/金属氧化物复合纤维
CN102881872A (zh) * 2012-09-11 2013-01-16 天津大学 化学气相法一步合成氧化硅/碳纳米管膜状锂离子电池负极材料的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JEONGAH LEE ET AL.,: ""high-performance field emission from a carbon nanotube carpet"", 《CARBON》 *
JIAN MIN FENG ET AL.,: ""one-step fabrication of high quality double-walled carbon nanotube thin films by a chemical vapor deposition process"", 《CARBON》 *
YONG HU ET AL.,: "《Nanotechnology and Nanomaterials》", 9 August 2011 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106567102A (zh) * 2016-10-09 2017-04-19 华东理工大学 一种TiO2/碳纳米管/Ni光电活性复合电极的制备方法
CN106567102B (zh) * 2016-10-09 2018-09-25 华东理工大学 一种TiO2/碳纳米管/Ni光电活性复合电极的制备方法
CN106654189A (zh) * 2016-10-26 2017-05-10 东南大学 一种快速制备碳纳米管‑二维碳化钛复合材料的方法
CN108735969A (zh) * 2017-04-24 2018-11-02 清华大学 锂离子电池负极及柔性锂离子电池
CN108735969B (zh) * 2017-04-24 2020-09-29 清华大学 锂离子电池负极及柔性锂离子电池
CN107863517A (zh) * 2017-11-07 2018-03-30 成都新柯力化工科技有限公司 一种用于锂电池的硅纳米管复合负极材料及制备方法
CN109873127A (zh) * 2017-12-01 2019-06-11 天津大学 一种硫化镍/碳纳米管柔性复合薄膜材料及其制备方法和应用
CN110993364A (zh) * 2020-01-10 2020-04-10 中原工学院 钼酸镍/碳电极材料的制备方法及制备的超级电容器
CN115646554A (zh) * 2022-09-15 2023-01-31 复旦大学 一种二氧化钛/碳纳米管复合纤维及其制备方法
CN115646554B (zh) * 2022-09-15 2024-06-07 复旦大学 一种二氧化钛/碳纳米管复合纤维及其制备方法

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