CN103510104A - 一种2-巯基苯并噻唑金属化合物的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种如式（1）所示的2-巯基苯并噻唑金属化合物的合成方法，所述方法为：以金属M为牺牲阳极，以惰性材料为阴极，以溶有导电剂的溶剂为电解液，向电解液中加入2-巯基苯并噻唑，在电解槽内通直流电电解，搅拌下进行电解反应，在电解槽中生成沉淀，反应完全所得悬浊液经后处理制得如式（1）所示的2-巯基苯并噻唑金属化合物。本发明提供的2-巯基苯并噻唑金属化合物的合成方法工艺简单、基本无三废、产品纯度好、收率高，适合工业化应用。
Description
（一）技术领域
本发明涉及一种2-巯基苯并噻唑金属化合物的合成方法，具体为一种从金属直接电解合成2-巯基苯并噻唑金属化合物的方法。
（二）背景技术
2-巯基苯并噻唑金属化合物常用作天然橡胶、二烯类合成橡胶及其胶乳的硫化促进剂，也可用作沥青的含硫稳定剂，作为农用杀菌剂，目前也有少量研究与应用。其中，最有代表性的为双（2-巯基苯并噻唑）锌和双（2-巯基苯并噻唑）铜。
2-巯基苯并噻唑金属化合物的制备方法通常是采用金属盐与2-巯基苯并噻唑在均相条件下直接反应而成（SU1397442,Bulletin de laSociete Chimique de France(1967),(5),1572-82.），由于2-巯基苯并噻唑在常规溶剂中溶解性较差，将其溶解参与反应需要大量的有机溶剂；水相条件下制备2-巯基苯并噻唑金属化合物也有报道（WO2010078269，CN102977052A），但2-巯基苯并噻唑需要当量的碱先与其成盐，反应过程产生大量的含盐废水，不符合绿色化学的要求。
本发明采用电化学方法合成2-巯基苯并噻唑金属化合物，工艺简单、电解反应溶剂可循环套用、产品的纯度和收率较高，整个合成工艺过程基本无三废，适宜于工业化应用。
（三）发明内容
本发明的目的是提供一种工艺简单、产品纯度高、基本无三废污染、适合于工业化生产的2-巯基苯并噻唑金属化合物的合成方法。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：
一种如式（1）所示的2-巯基苯并噻唑金属化合物的合成方法，所述方法为：以金属M为牺牲阳极，以惰性材料为阴极，以溶有导电剂的溶剂为电解液，电解液中加入2-巯基苯并噻唑，在电解槽内通直流电，搅拌下进行电解反应，在阳极处得到金属阳离子，阴极处2-巯基苯并噻唑被还原得其2-巯基苯并噻唑的巯基阴离子，在电解槽中金属阳离子与2-巯基苯并噻唑的巯基阴离子发生反应析出沉淀，反应完全后所得悬浊液经后处理制得如式（1）所示的2-巯基苯并噻唑金属化合物；所述的金属M为Zn、Cu、Ni、Mn、Fe、Sn或Al；
式（1）中，M为Zn、Cu、Ni、Mn、Fe、Sn或Al，M为Zn、Cu、Ni、Mn、Fe或Sn时，n=2；M为Al时，n=3。
本发明中，所述惰性材料为下列材料之一：铁、铝、不锈钢、钛、铜、锌、镍、锰、锡、铂或石墨。
本发明中，所述溶剂选自下列之一：水、乙腈、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）、C1～C6的醇。
优选所述溶剂为水、乙腈、丙酮、DMF、DMSO、甲醇、异丙醇或正丁醇。
本发明中，所述的导电剂选自下列之一：LiCl、NH4Cl、NH4Br或式a所示的化合物，
式a中，R1、R2、R3、R4各自独立选自C1～C16的烷基或苄基，优选R1、R2、R3、R4各自独立选自甲基、乙基、丁基、十二烷基或苄基，X选自下列之一：F、Cl、Br、I、HSO4、ClO4、BF4，优选Cl、Br、HSO4、ClO4或BF4。
进一步，优选所述的导电剂为：氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四乙基硫酸氢铵、三乙基苄基氯化铵、四甲基高氯酸铵、十二烷基三甲基氯化铵或四丁基四氟硼酸铵。
本发明所述电解液中，导电剂的浓度为0.001～1mol/L，优选0.01～0.1mol/L。
本发明中，电解槽中的反应温度为室温～100℃，优选25～65℃。反应在搅拌条件下进行，搅拌速度通常为50～1000转/分钟。
本发明所述电解时的电流根据不同电解槽，可自行调整，本领域技术人员可根据电解情况自行选择合适的电流进行电解。本发明实施例中电解时的电流为10～100mA，优选50～60mA。
所述2-巯基苯并噻唑在电解液中的浓度通常为0.001～1g/mL，优选0.01～0.1g/mL。
本发明所述悬浊液后处理方法为：反应结束后，所得悬浊液过滤，滤饼洗涤，干燥制得如式（1）所示的2-巯基苯并噻唑金属化合物。过滤所得的滤液可返回电解槽作为电解液循环使用。洗涤时可用甲醇、水、乙腈、丙酮、DMF、DMSO、异丙醇或正丁醇等溶剂来洗涤，一般用与电解液的溶剂相同的溶剂来洗涤即可。
本发明中，通过电解得到的2-巯基苯并噻唑金属化合物于电解液中析出，一般使用TLC跟踪反应直至2-巯基苯并噻唑消失，即为反应完全，停止电解，然后经简单后处理（过滤、洗涤、干燥）即可获得目标产物。过滤后的电解液可以返回到电解槽循环使用。
与现有技术相比，本发明提供的2-巯基苯并噻唑金属化合物的电化学合成方法，其工艺简单、产品收率高、基本无三废，易于工业化。
（四）附图说明
图1为本发明实施例1的工艺流程图。
图2为本发明实施例1制得的双（2-巯基苯并噻唑）锌产品的X射线粉末衍射图。
（五）具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此。
实施例1：
反应式为：
参见附图1所示，在电解槽内加甲醇30mL，将纯度为98%的2-巯基苯并噻唑0.5g加入，再加入导电剂四丁基溴化铵0.1g，35℃水浴加热条件下充分搅拌溶解，电解槽的搅拌速度为200转/分钟，阳极为金属锌片，阴极为石墨，通直流电反应并调节反应过程中电流为60mA。TLC跟踪反应进程，电解反应至电解槽中2-巯基苯并噻唑消失，得悬浊液。过滤，所得滤液返回电解槽继续使用，滤饼用甲醇（5mL x3）洗涤，干燥，得固体产物，收率99.3%。样品X射线粉末衍射如图2所示，晶面间距d=1.32999，0.96207，0.89702，0.73719，0.65067，0.56519nm归属为双（2-巯基苯并噻唑）锌的特征峰。
实施例2：
将纯度为98%的2-巯基苯并噻唑0.5g加入到实施例1中的滤液，35℃水浴加热条件下充分搅拌溶解，电解槽的搅拌速度为200转/分钟，阳极为金属锌片，阴极为石墨，通直流电反应并调节反应过程中电流为60mA。电解反应至电解槽中2-巯基苯并噻唑消失，得悬浊液。过滤，所得滤液返回电解槽继续使用，滤饼用甲醇洗涤，干燥，得固体产物，收率99.1%。
实施例3：
在电解槽内加乙腈30mL，将纯度为98%的2-巯基苯并噻唑0.5g加入，再加入导电剂四乙基氯化铵0.15g，45℃水浴加热条件下充分搅拌溶解，电解槽的搅拌速度为300转/分钟，阳极为金属锌片，阴极为铂片，通直流电反应并调节反应过程中电流为50mA。电解反应至电解槽中2-巯基苯并噻唑消失，得悬浊液。过滤，所得滤液返回电解槽继续使用，滤饼用乙腈洗涤，干燥，得固体产物，收率99.2%。
实施例4：
在电解槽内加水30mL，将纯度为98%的2-巯基苯并噻唑0.5g加入，再加入导电剂氯化铵0.15g，45℃水浴加热条件下充分搅拌溶解，电解槽的搅拌速度为600转/分钟，阳极为金属锌片，阴极为石墨，通直流电反应并调节反应过程中电流为50mA。电解反应至电解槽中2-巯基苯并噻唑消失，得悬浊液。过滤，所得滤液返回电解槽继续使用，滤饼用水洗涤，干燥，得固体产物，收率99.0%。
实施例5：
在电解槽内加丙酮30mL，将纯度为98%的2-巯基苯并噻唑0.5g加入，再加入导电剂四乙基硫酸氢铵0.1g，25℃水浴加热条件下充分搅拌溶解，电解槽的搅拌速度为400转/分钟，阳极与阴极同为金属锌片，通直流电反应并调节反应过程中电流为50mA。电解反应至电解槽中2-巯基苯并噻唑消失，得悬浊液。过滤，所得滤液返回电解槽继续使用，滤饼用丙酮洗涤，干燥，得固体产物，收率99.3%。
实施例6：
在电解槽内加DMF30mL，将纯度为98%的2-巯基苯并噻唑0.5g加入，再加入导电剂三乙基苄基氯化铵0.2g，65℃水浴加热条件下充分搅拌溶解，电解槽的搅拌速度为100转/分钟，阳极与阴极同为金属铜片，通直流电反应并调节反应过程中电流为50mA。电解反应至电解槽中2-巯基苯并噻唑消失，得悬浊液。过滤，所得滤液返回电解槽继续使用，滤饼用DMF洗涤，干燥，得固体产物双（2-巯基苯并噻唑）铜，收率99.3%。
实施例7：
在电解槽内加甲醇30mL，将纯度为98%的2-巯基苯并噻唑0.5g加入，再加入导电剂三甲基苄基溴化铵0.2g，50℃水浴加热条件下充分搅拌溶解，电解槽的搅拌速度为100转/分钟，阳极与阴极同为金属镍片，通直流电反应并调节反应过程中电流为50mA。电解反应至电解槽中2-巯基苯并噻唑消失，得悬浊液。过滤，所得滤液返回电解槽继续使用，滤饼用甲醇洗涤，干燥，得固体产物双（2-巯基苯并噻唑）镍，收率99.1%。
实施例8：
在电解槽内加DMSO30mL，将纯度为98%的2-巯基苯并噻唑0.5g加入，再加入导电剂四甲基高氯酸铵0.3g，45℃水浴加热条件下充分搅拌溶解，电解槽的搅拌速度为100转/分钟，阳极与阴极同为金属铁片，通直流电反应并调节反应过程中电流为50mA。电解反应至电解槽中2-巯基苯并噻唑消失，得悬浊液。过滤，所得滤液返回电解槽继续使用，滤饼用DMSO洗涤，干燥，得固体产物双（2-巯基苯并噻唑）铁，收率99.0%。
实施例9：
在电解槽内加异丙醇30mL，将纯度为98%的2-巯基苯并噻唑0.5g加入，再加入导电剂十二烷基三甲基氯化铵0.2g，45℃水浴加热条件下充分搅拌溶解，电解槽的搅拌速度为50转/分钟，阳极与阴极同为金属锰片，通直流电反应并调节反应过程中电流为50mA。电解反应至电解槽中2-巯基苯并噻唑消失，得悬浊液。过滤，所得滤液返回电解槽继续使用，滤饼用异丙醇洗涤，干燥，得固体产物双（2-巯基苯并噻唑）锰，收率99.3%。
实施例10：
在电解槽内加正丁醇30mL，将纯度为98%的2-巯基苯并噻唑0.5g加入，再加入导电剂四丁基四氟硼酸铵0.32g，55℃水浴加热条件下充分搅拌溶解，电解槽的搅拌速度为200转/分钟，阳极与阴极同为金属铝片，通直流电反应并调节反应过程中电流为50mA。电解反应至电解槽中2-巯基苯并噻唑消失，得悬浊液。过滤，所得滤液返回电解槽继续使用，滤饼用正丁醇洗涤，干燥，得固体产物三（2-巯基苯并噻唑）铝，收率99.4%。
Claims (8)
1.一种如式（1）所示的2-巯基苯并噻唑金属化合物的合成方法，其特征在于所述方法为：以金属M为牺牲阳极，以惰性材料为阴极，以溶有导电剂的溶剂为电解液，电解液中加入2-巯基苯并噻唑，在电解槽内通直流电，搅拌下进行电解反应，在电解槽中生成沉淀，反应完全后所得悬浊液经后处理制得如式（1）所示的2-巯基苯并噻唑金属化合物；所述的金属M为Zn、Cu、Ni、Mn、Fe、Sn或Al；
式（1）中，M为Zn、Cu、Ni、Mn、Fe、Sn或Al，M为Zn、Cu、Ni、Mn、Fe或Sn时，n=2；M为Al时，n=3。
2.如权利要求1所述的2-巯基苯并噻唑金属化合物的合成方法，其特征在于：所述惰性材料为下列材料之一：铁、铝、不锈钢、钛、铜、锌、镍、锰、锡、铂或者石墨。
3.如权利要求1或2所述的2-巯基苯并噻唑金属化合物的合成方法，其特征在于所述的溶剂为下列之一：水、乙腈、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、C1～C6的醇。
4.如权利要求1所述的2-巯基苯并噻唑金属化合物的合成方法，其特征在于所述的导电剂选自下列之一：LiCl、NH4Cl、NH4Br或式a所示的化合物，
式a中，R1、R2、R3、R4各自独立选自C1～C16的烷基或苄基，X选自下列之一：F、Cl、Br、I、HSO4、ClO4、BF4。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述电解液中，导电剂的浓度为0.001～1mol/L。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述电解反应的温度为室温～100℃。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的导电剂为：氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四乙基硫酸氢铵、三乙基苄基氯化铵、四甲基高氯酸铵、十二烷基三甲基氯化铵或四丁基四氟硼酸铵。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述悬浊液后处理方法为：反应结束后，所得悬浊液过滤，滤饼洗涤，干燥制得如式（1）所示的2-巯基苯并噻唑金属化合物。
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104451763A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-03-25 | 昆明冶金研究院 | 一种添加剂及其制备方法与应用 |
| CN107858700A (zh) * | 2017-10-31 | 2018-03-30 | 华南理工大学 | 2‑取代的苯并噻唑的电化学合成方法 |
| CN109321939A (zh) * | 2018-10-15 | 2019-02-12 | 北京工业大学 | 噻唑类化合物的电化学合成方法 |
| CN109321940A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-02-12 | 西南大学 | 一种酰胺的电化学氧化合成方法及其应用 |
| CN109608416A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-04-12 | 中山百灵生物技术有限公司 | 安全无味的硫醚的合成方法及仲醇转化成酮基的电解方法 |
| CN112661721A (zh) * | 2021-01-19 | 2021-04-16 | 蔚林新材料科技股份有限公司 | 一种溶剂法合成2-硫醇基苯并噻唑锌盐的新工艺 |
| CN114774950A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-07-22 | 晋中学院 | 一种2-甲硫基苯并噻唑的电化学合成方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3964983A (en) * | 1972-10-05 | 1976-06-22 | Studiengesellschaft Kohle M.B.H. | Process for the electrochemical synthesis of organic metal compounds |
| US4456509A (en) * | 1982-07-06 | 1984-06-26 | Exxon Research And Engineering Co. | Method of preparing metal dithiobenzoates (PNE-361) |
| CN101218377A (zh) * | 2005-05-24 | 2008-07-09 | 巴斯福股份公司 | 制备多孔金属-有机框架材料的方法 |
| CN101443482A (zh) * | 2006-05-16 | 2009-05-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 基于吡咯和吡啶酮的多孔金属有机骨架 |
| CN101498005A (zh) * | 2009-01-09 | 2009-08-05 | 苏州大学 | 一种金属配合物的制备方法 |
| CN101514210A (zh) * | 2009-03-10 | 2009-08-26 | 河南省新乡市农业科学院 | 一种具有特定晶型的铜-2-巯基苯并噻唑及其制备方法和在防治农业植物病害中的用途 |
-
2013
- 2013-09-29 CN CN201310455655.3A patent/CN103510104A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3964983A (en) * | 1972-10-05 | 1976-06-22 | Studiengesellschaft Kohle M.B.H. | Process for the electrochemical synthesis of organic metal compounds |
| US4456509A (en) * | 1982-07-06 | 1984-06-26 | Exxon Research And Engineering Co. | Method of preparing metal dithiobenzoates (PNE-361) |
| CN101218377A (zh) * | 2005-05-24 | 2008-07-09 | 巴斯福股份公司 | 制备多孔金属-有机框架材料的方法 |
| CN101443482A (zh) * | 2006-05-16 | 2009-05-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 基于吡咯和吡啶酮的多孔金属有机骨架 |
| CN101498005A (zh) * | 2009-01-09 | 2009-08-05 | 苏州大学 | 一种金属配合物的制备方法 |
| CN101514210A (zh) * | 2009-03-10 | 2009-08-26 | 河南省新乡市农业科学院 | 一种具有特定晶型的铜-2-巯基苯并噻唑及其制备方法和在防治农业植物病害中的用途 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 周丽丽等: "2-巯基苯并噻唑Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)配合物的一步法合成及其谱学性质", 《首都师范大学学报》 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104451763A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-03-25 | 昆明冶金研究院 | 一种添加剂及其制备方法与应用 |
| CN107858700A (zh) * | 2017-10-31 | 2018-03-30 | 华南理工大学 | 2‑取代的苯并噻唑的电化学合成方法 |
| CN107858700B (zh) * | 2017-10-31 | 2019-05-14 | 华南理工大学 | 2-取代的苯并噻唑的电化学合成方法 |
| CN109321939A (zh) * | 2018-10-15 | 2019-02-12 | 北京工业大学 | 噻唑类化合物的电化学合成方法 |
| CN109321940A (zh) * | 2018-11-30 | 2019-02-12 | 西南大学 | 一种酰胺的电化学氧化合成方法及其应用 |
| CN109608416A (zh) * | 2018-12-20 | 2019-04-12 | 中山百灵生物技术有限公司 | 安全无味的硫醚的合成方法及仲醇转化成酮基的电解方法 |
| CN112661721A (zh) * | 2021-01-19 | 2021-04-16 | 蔚林新材料科技股份有限公司 | 一种溶剂法合成2-硫醇基苯并噻唑锌盐的新工艺 |
| CN114774950A (zh) * | 2022-03-21 | 2022-07-22 | 晋中学院 | 一种2-甲硫基苯并噻唑的电化学合成方法 |
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