彩釉平板玻璃、制备方法及其复合板
本申请是申请号为201110060913.9,发明名称为“高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃及制备方法”的分案申请。
技术领域
本发明涉及用于尤其是先有技术的装饰玻璃,以及替代陶瓷板、陶瓷砖以及铝塑板、装饰塑料贴面板、含树脂人造石板,以及用于内外墙、地面以及台面板、厨柜面板等家居及工程应用中的各种装饰板材料的有预定的必不可少的特别范围内的氧化钠、氧化铁、氧化铝、氧化硅、氧化钙、氧化镁、或还有氧化钛、氧化钡的成份以及预定的氧化硅、氧化钙、氧化镁之间的特殊比例关系的成份的要素比例关系变化发明和对硼或钠成份的省略发明技术方案等多种创新技术方案,克服了各种传统的必须用大量的钠或硼成份来组成助溶成份和共熔体成份的技术偏见[占现有平板玻璃总产量99.9%的钠钙玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)仅为490℃],并能产生预料不到的在低钠、无硼的成份中来经济性的、低成地生产彩釉玻璃的高出现有技术退火温度下限(即吸热峰起点温度)50℃-200℃可优选高出150℃-200℃的基板玻璃,又比现有的唯一的虽然具有高退火温度下限(即吸热峰起点温度)的平板玻璃无碱硼玻璃技术方案的玻璃,但成本高出现钙钠平板玻璃达80-100倍的产品,可见只有本发明才具有制作彩釉玻璃装饰材料的成本经济可行性;并且本发明强度能上升1-3倍,使一种彩釉平板玻璃及制备方法能具有真正大生产的可控成本、又可保障在退火点以下进行釉料烧结而有正常不破裂之成品率的无先例的二者兼有的技术性质。
背景技术
现代墙地面装饰材料板或砖的种类多,但都有各自的重大缺陷,如:
(1)、普通钙钠玻璃及装饰玻璃和玻璃马赛克的主要缺陷在于,[1]其因膨胀系数不具有线性变化特征,所以变化差值大,退火点下限即吸热峰起点(一般为490℃左右),由于业内人士都知道,很难制成低于490℃的熔点的无机釉料,又由于如果用高于490℃的无机釉料来印刷装饰图案,将会产生玻璃制品的变形,尤其会产生二次退火工艺极不易控制而出现极大有爆裂率,业内人士也知道,在应变点温度左右,玻璃会产生急剧变化的膨胀,这是现在一切钙钠玻璃根本不能形成精细的可应用的无机釉烧结的图案印刷品的主要技术障碍。从而只能做尺寸极小的马赛克制品(极小的5cm以下尺寸,才不会因退火不好而产生爆裂);[2]而且现在只能用于单色的钢化印刷玻璃(可以用形成表面张力来克服退火出现的问题)。而现在技术钢化制品是不可以作成如2400×1200mm等各种标准板来在最终用户手中可任意切割为其它尺寸的;[3]现有彩釉钢化玻璃和一切马赛克玻璃的釉料的熔点都在760℃-820℃,因为要适应玻璃钢化时已软化有点变形的温度和马赛克玻璃软化使用边角变圆,这是公知的技术;[4]其硬度和耐磨性很差,强度仅为45-50MPa左右,也不能用来作家居及工程地面使用;[5]其粘度为100.5(帕·秒)和101(帕·秒)溶化温度,采用美国THETA旋转高温粘度计根本测不出,只能测出粘度101.5(帕·秒)时的温度约为1580℃的熔化温度,所以生产中有不易熔,能耗大的缺陷(每公斤的熔化及成型能耗达1500大卡);[6]防火效果差,易爆。
(2)、现有的铝塑板装饰材料,其一般由二层铝簿板中间夹一层塑料板形成,其缺陷在于,[1]由于中间的塑料层在户外使用会因风吹日晒雨淋及温差的变化,而产生严重变形,而且由于铝塑料板软、簿,平直度、平整度差;完全不可能使之达到如同玻璃及陶瓷制品的达镜面平整和光洁度。[2]其表面印刷石纹图案的只能用有机材料,就必然易老化、易变色,所以只能是室内应用,更不能作户外使用;
(3)、装饰塑料类贴面板,其缺陷在于,[1]不可能作图案达镜面平整和光洁度;[2]不可能作地面,因其不耐磨;[3]没有防火阻燃效果;[4]产品绝不能作户外使用,不然极易老化,极易变形。所以不管用于装饰工程贴面或家装工程或木质家具贴面,都有严重缺陷。
(4)、陶瓷板及陶瓷砖,其缺陷在于,[1]现在的一切陶瓷板,由于采用含粘土的挤出或压制成坯再干燥或烧成工艺,量产不可能生产0.3mm-1.6mm或2-3mm超簿化制品,而且量产尺寸只能作到1800×900mm×(5-6)mm,不可能生产2400×1200mm×(2-3)mm或3mm尺寸以上的产品;[2]而且其制品强度不到50MPa,在施工及运输过程中易损,而99.99%的陶瓷砖产品的厚度都为9-15mm;[3]其吸水率较大,达0.5-0.1%,易吸污;[4]其制品釉面印花时由于烧成温度达1100℃-1200℃,所以不能保留石英晶体的晶相(因其会熔掉),所以其制品硬度差,不耐磨;[5]其工艺决定了其生产的能耗特别大,粉尘及二氧化碳、二氧化硫的排放大,原料与成品的重量大,运输成本高,使得运输的能耗都很大,水资源浪费大,占地面积大,效率低,其制品生产是采用水法球磨工艺、喷雾塔工艺、陶瓷压机工艺、水法抛光以及磨边工艺等组成的现代陶瓷生产的装备系统进行生产的,其能耗大、粉尘及污染气体排放大、耗水高,所以在全世界倡导绿色经济、节能环保、低碳经济的今天,这种传统装备系统下的陶瓷制品的生产工艺,有着很大的局限性和缺点,有急需新发明产品的升级替代。
(5)、天然石材,其缺陷在于,[1]不环保,有放射性元素;[2]重量大,尤其在外墙应用中,按规范须25mm以上的厚度才能作墙面干挂使用;[3]高档天然石资源日益减少。
(6)、人造石和装饰玻璃,人造石的产量及功效低,成本高;而装饰玻璃的图案釉全部为有机材料,易变色,极不耐磨(不可作为外墙和地面使用,而钢化的印刷图案彩色玻璃不能作指定尺寸的制品,不可切割,现在的无机釉图案玻璃,也只能作5cm尺寸以内的玻璃马赛克,作大一点就会因钙钠玻璃的490℃左右的退火点影响其二次退火,会产生爆裂现象,因为低于490℃的无机玻璃釉的批量生产是不可能的,所以业界都希望大于5cm的玻璃马赛克的精细图案的可任意切割的标准尺寸的制品出现能克服技术难题。
(7)、另外,现有一种公开号为CN 1053047A的“具有天然大理石状表面花纹的结晶玻璃及其生产方法”专利申请,其工艺就决定了其必然的产品缺陷,而不是产品成份上决定的其产品的缺陷。
1、其工艺表述为将小块玻璃料储集在模箱中,使……结晶从玻璃表面进入内部,并且玻璃料彼此熔合--结合,控制玻璃料大小……,获得具有大理石、花岗石花纹的外观。而且此文件有大量结晶工艺过程的表述的模具框的,可见其采用的是颗粒粘熔析晶的一种色彩花纹微晶玻璃的工艺。
(8)、现有技术的PDP及无碱硼玻璃,代表性的为US2002/0011080A1专利,其虽然有较高应变点,但其技术方案中缺陷在于:其一,由于成品含氧化硼量达5-20%,所以其多2倍的硼的挥发会形成成份的不均,不但对环保危害很大,而且其制品强度不高,仅达45-50MPa;其二,其生产成本极高,因为其粘度高,熔化及排泡和成型都困难,所以仅作为价格比现浮法平板钙钠玻璃高50-100倍数的电子显示器玻璃,根本不可用作为装饰玻璃,也从没有用于彩釉玻璃的公示或例子。
有鉴于上述现有技术的缺陷和不足,本发明人基于从事此类产品设计制造多年的务实经验及专业知识,积极加以研究创新,以期能克服现有技术的不足和缺陷,在解决了复杂的生产工艺问题后,提出了一种有预定的必不可少的特别范围内的氧化钠、氧化铁、氧化铝、氧化硅、氧化钙、氧化镁、或还有氧化钛、氧化钡的成份以及预定的氧化硅、氧化钙、氧化镁之间的特殊比例关系的成份的创新技术方案,并且克服了各种传统的组成助溶成份和共熔体成份的技术偏见,并能产生预料不到的助溶或共熔体功能以及产生的制品强度上升1-3倍、环保、节能减排等的技术效果的,并在玻璃基板上附着熔点在540℃-730℃的彩色釉料的一种彩釉平板玻璃的本发明。
发明内容
本发明第一实施例公开了一种彩釉平板玻璃,其基板玻璃表面的1-10种色彩的彩釉层的熔化点在540℃-730℃,其制品的基板玻璃的特征在于:该基板玻璃包含氧化硅、氧化钙、氧化镁、氧化铝、氧化铁、氧化钠的成份,按重量百分率计,在该基板玻璃中氧化硼的含量为0-3.9%,氧化钠的含量为0.01-14%,氧化铁含量为0.01-5%,氧化氟的含量为0-2.8%,氧化镁含量为8.1-22.2%,氧化铝含量为0.01-39%,其氧化硅的含量是氧化钙含量的1.9倍-4.1倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.2倍-1.6倍;该基板玻璃的厚薄差小于0.3mm;其基板玻璃的吸水率在0-0.3%的范围内;其基板玻璃的抗折强度达50-180Mpa;其基板玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为550℃-710℃。
(1)、按重量百分率计,其基板玻璃含量中:①氧化镁占7-20%,②氧化钙是氧化镁的1.0倍-1.8倍的范围内,③氧化硅是氧化镁的2.6倍-5.6倍的范围内,④氧化硅是氧化钙的2.2倍-3.8倍的范围内,⑤氧化铝为0.1-30%,⑥氧化钠为0-18%,⑦氧化钡为0-5%;
根据本发明的第一实施例的一种彩釉平板玻璃,其特征在于:其制品的复合板是由一种彩釉平板玻璃(1)和粘合材料层(2)以及0.1-1mm或1-5mm厚度的金属板材(3)复合组成。
根据本发明的第一实施例的一种彩釉平板玻璃,其制品的基板玻璃特征在于:按重量百分率计,其基板玻璃中氧化铝的含量小于等于30%,该基板玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1480℃-1640℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1410℃-1600℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1180℃-1340℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1040℃-1220℃;该基板玻璃的厚薄差小于0.3mm;该基板玻璃的吸水率在0-0.3%的范围内;该基板玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为550℃-710℃的范围内;该基板玻璃的抗折强度为50-180MPa;该基板玻璃的热膨胀系数在150℃-300℃的两端数值的差别为百万分之1.0-百万分之3.0;在550℃-600℃的两端数值的差别为百万分之1.0-百万分之2.8。
根据本发明的第一实施例的一种彩釉平板玻璃,其制品特征在于:其表层的釉料层中含有20-70%的石英晶体或氧化铝晶体。
(2)、其制品的应变点温度在560℃-720℃的范围内;
(3)、其制品的吸水率在0-0.001%的范围内;
根据本发明的第一实施例的一种彩釉平板玻璃,其制品的基板玻璃特征在于:按重量百分率计,其制品含量中:氧化钙是氧化镁的1.15倍-1.8倍。
根据本发明的第一实施例的一种彩釉平板玻璃,其制品的基板玻璃特征在于:按重量百分率计,制品中氧化铝含量达15-23%时:粘度为101(帕·秒)的熔化工艺温度为1360℃-1550℃;粘度为102(帕·秒)的澄清、排气泡工艺温度为1250℃-1430℃;粘度为103(帕·秒)的成型工艺温度为1060℃-1200℃;其制品的抗折强度达100-180MPa。
根据本发明的第一实施例的一种彩釉平板玻璃,其制品的基板玻璃特征在于:按重量百分率计,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.0倍-1.6倍,更优选1.2倍-1.5倍。
根据本发明的第一实施例的一种彩釉平板玻璃,其制品的基板玻璃的厚度为0.3-1.8mm。
根据本发明的第一实施例的一种彩釉平板玻璃,其制品的基板玻璃的厚度为1.8-5mm。
根据本发明的第一实施例的一种彩釉平板玻璃,其制品的基板玻璃的厚度为5-20mm。
根据本发明的第一实施例的一种彩釉平板玻璃,其制品的基板玻璃特征在于:按重量百分率计,氧化钠的含量为0.01-2%。
根据本发明的第一实施例的一种彩釉平板玻璃,其制品的基板玻璃特征在于:按重量百分率计,氧化钠的含量为2.1-5%。
本发明第二实施例提供了一种彩釉平板玻璃的制备方法,其特征在于:
步骤1,根据权利要求1-6的任一项所述的制品的基板玻璃组分配置所需的各种有预定的必不可少的特别范围内的氧化钠、氧化铁、氧化铝、氧化硅、氧化钙、氧化镁、或还有氧化钛、氧化钡的成份以及预定的氧化硅、氧化钙、氧化镁之间的特殊比例关系的成份的创新技术方案的原料,经混合搅拌之后对应于各玻璃配方的熔化温度熔化,形成可控的粘度和优化的低粘度的玻璃液,再均化,澄清,排出气泡,形成可流动的熔融体;
步骤2,采用浮法工艺、平拉工艺、格法工艺、压延工艺、溢流法工艺中任一种工艺对玻璃进行成型,经冷却工序制得高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃;
步骤3,对成型的制品的基板玻璃的表面印刷或施布上一层由1种或2-10种色彩的熔点为540℃-730℃的彩色釉料形成装饰层。
根据本发明的实施例的一种彩釉平板玻璃,其制品表面上的彩色釉料图案装饰层,是通过设置2-100套,每套由1-10个平面网印或滚筒印刷器或喷墨印刷器所组成的单块制品印刷装置单元,以并联布局的方式,对所述高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃的表面,进行彩釉料印刷,再进行釉料烧结工序,所制得的在同一批次制品生产中使2-100块制品表面产生每块有1-10种色彩的预设的不同印刷图案或色彩釉料装饰层的一种彩釉平板玻璃制品。
根据本发明实施例的工艺方法,其中:其制品的复合板的背底面的金属板的2-4条边,比重叠后的表层一种彩釉平板玻璃制品的边部伸出了10-30mm的距离。
附图说明
图1是本发明一种彩釉平板玻璃及制备方法的实施例的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃的平面示意图。
图2是本发明一种彩釉平板玻璃及制备方法的实施例的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃的浮法工艺成型的流程示意图。
图3是本发明一种彩釉平板玻璃及制备方法的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃实施例的浮法工艺成型的状态的侧剖面示意图。
图4是本发明一种彩釉平板玻璃及制备方法实施例的尺寸是1220mm×2440mm的已经印刷好预定三个色区的彩釉料形成表层是预定彩釉料图案装饰层的一种彩釉平板玻璃制品的平面示意图。
图5是本发明一种彩釉平板玻璃及制备方法实施例的尺寸是1220mm×2440mm厚度约2-5mm的已经印刷好预定三个色区的彩釉料形成表层是约0.1-1mm厚度的预定彩釉料图案装饰层的一种彩釉平板玻璃制品的剖面示意图。
图6是本发明一种彩釉平板玻璃及制备方法实施例的表层是一种彩釉平板玻璃,背面是重叠后边部没有超出表层硅酸盐彩釉装饰玻璃尺寸的铝板,通过粘合剂相互粘贴复合组成的新型复合板材剖面结构示意图。
图7是本发明一种彩釉平板玻璃及制备方法实施例的表层是一种彩釉平板玻璃,背面是有2条边比表层硅酸盐彩釉装饰玻璃尺寸各自多伸出了10-30mm距离的铝板,相互粘贴复合组成的新型复合板材剖面结构示意图。
图8是本发明一种彩釉平板玻璃及制备方法实施例的采用表层是一种彩釉平板玻璃,背面是重叠后有2条边比表层硅酸盐彩釉装饰玻璃尺寸各自多伸出了10-30mm的铝板,相互粘贴复合组成的新型复合板材,在10-30mm伸出部分上的预定位置打孔后,可进行墙面镙钉安装的立平面结构示意图。
附图标记说明
1:一种彩釉平板玻璃的基板玻璃
2:料仓进料口
3:料仓
4:预定配制的混合原料
5:原料进入熔池的熔池窑口
6:熔池窑
7:导流槽
8:锡槽
9:过渡辊台
10:退火窑
11:切割分装台
12:浮法生产线基体
21:斜线部分表示已印刷的第一色区彩釉料图案区
31:十字线部分表示已印刷的第二色区彩釉料图案区
41:小黑点部分表示已印刷的第三色区彩釉料图案区
123:表示上层的已印刷了预定三个图案色区彩釉料的釉料图案装饰层
13:表示有彩釉层的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃
14:表示重叠后边部未超出表层高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃边部的铝板
141:表示重叠后有2条边比表层高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃各自多伸出了10-30mm距离的铝板
15:表示预定的粘合剂
16:表示复合板材的背底铝板的比表层高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃伸出10-30mm的边部中的镙钉安装孔
具体实施方式
本发明首创了(1)有新颖性、创造性的环保型玻璃基板技术方案,使其具有(2)线性热膨胀特征,有高退火点即退火温度下限(即吸热峰起点温度)、有高强度特征的玻璃与(3)限于540℃-730℃的熔化温度的(注:普通玻璃马赛克和一切玻璃的釉料都在760℃-820℃以上的熔化温度)彩釉层的三个技术要素特征组合的新功能彩釉玻璃制品,在成本经济可行的前提下,解决了先有技术平板玻璃不能用于非钢化的大板面彩色印刷装饰玻璃的技术难题。
由于现有技术中只有本发明才能首创低成本、高效率生产地使基板玻璃退火温度下限(即吸热峰起点温度)从普通平板玻璃的490℃上升到最少540℃,优选为600℃或650℃以上或700℃以上(注:现有平板玻璃只有显示器无碱硼玻璃才有此性能,但业内人士都知道其由于工艺及材料等因素,市场价为25万-30万元人民币/吨,比建筑钠玻璃的约2000元人民币/吨贵100倍),本发明比现有技术钙钠玻璃的490℃高出150℃-220℃,又由于具有十分优良的热膨胀线性特征,即在退火点之附近温区膨胀变化极小,所以,其一,可以采用熔点在540℃-730℃的釉料,优选600℃-650℃或650℃-700℃熔点的釉料,而这种釉料可以成本不高地大生产,而熔化点在540℃以下的釉料不可以大生产,而且有严重的环保问题),由于本发明可以在退火点温度之下烧结印刷精细图案。所以不用采取二次退火工艺,就可史无前例地生产2400×1200mm、3000×1800mm等石材或各种如铝板材、木质层板材、铝塑板材、木质复合板材、木粉密度板、树脂板材等图案装饰标准板尺寸的本发明一种彩釉平板玻璃的精细彩釉石纹、木纹图案印刷彩色或单色产品,并且产品可以如同上述的先技术标准板材一样任意按施工要求尺寸进行切割。
下面,对本发明的实施例进行详细的说明。
第一实施例:
根据本发明一个实施例,一种彩釉平板玻璃,其基板玻璃表面的1-10种色彩的彩釉层的熔化点在540℃-730℃,其制品的基板玻璃的特征在于:该基板玻璃包含氧化硅、氧化钙、氧化镁、氧化铝、氧化铁、氧化钠的成份,按重量百分率计,在该基板玻璃中氧化硼的含量为0-3.9%,氧化钠的含量为0.01-14%,氧化铁含量为0.01-5%,氧化氟的含量为0-2.8%,氧化镁含量为8.1-22.2%,氧化铝含量为0.01-39%,其氧化硅的含量是氧化钙含量的1.9倍-4.1倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.2倍-1.6倍;该基板玻璃的厚薄差小于0.3mm;其基板玻璃的吸水率在0-0.3%的范围内;其基板玻璃的抗折强度达50-180Mpa;其基板玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为550℃-710℃。
按重量百分率计,该基板玻璃中氧化铝的含量小于等于30%,该基板玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1480℃-1640℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1410℃-1600℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1180℃-1340℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1040℃-1220℃;该基板玻璃的厚薄差小于0.3mm;该基板玻璃的吸水率在0-0.3%的范围内;该基板玻璃的应变点温度在560℃-720℃的范围内;该基板玻璃的抗折强度为50-180MPa;该基板玻璃的热膨胀系数在150℃-300℃的两端数值的差别为百万分之1.0-百万分之3.0;在550℃-600℃的两端数值的差别为百万分之1.0-百万分之2.8。
另外,加入氧化铝会使基板玻璃的强度提高但会增加玻璃的熔化温度及其他各种粘度下的温度。根据本实施例的基板玻璃可以根据对强度的需求和各种粘度下的温度的要求,可以添加适当含量的氧化铝。(另外,在本说明书中,除非特别指明,基板玻璃中各种成分的百分含量均为重量百分比。)
本发明产品的性能特征
退火温度性能
注:本说明书所述退火温度下限(即吸热峰起点温度)是采用综合热分析仪测定的。
本发明基板玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为550℃-710℃。本发明实施例的基板玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)优选在600℃或650℃或650℃-700℃之目的在于解决在较高的温度下,在退火点之下,烧结釉料,才不会出现现有一直困扰彩釉玻璃生产的二次退火的易爆裂技术难题。
强度性能
前述的(A)现有工业、建筑玻璃,如钙钠平板玻璃、LCD玻璃,仅为氧化铝1%左右或1-3%左右,而且其技术方案不易加多氧化铝,不然就会因粘度太高不能实施生产,强度也仅为45-60MPa。
而根据本发明的基板玻璃实施例,如前粘度部分所述,可以知道把氧化铝加入20-25%时,粘度也低于先有技术,而且有一个很好的技术控制范围的平台,在制品的强度方面,本发明制品可以很易达到100-160MPa或130-180MPa。本说明书中涉及本发明实施例的玻璃的抗折强度,通过把样品切成50mm×5mm×5mm的小条,采用抗折强度仪,按标准GB/T3810.4-2006测定。
应变点高,膨胀系数线性特征突出,不同温度区间膨胀变化值极小
根据本发明实施例的玻璃的膨胀系数按照标准GB/T7320.1-2000测定。
制品能急剧加温或冷却时尤其彩釉烧结时不会有过多的变型或出现爆裂。但是根据本发明实施例的基板玻璃之技术方案能有更好的膨胀系数线性特征,产生很小的玻璃粘弹性突变,具体其制品的热膨胀系数在150℃-300℃的两端数值的差别为百万分之1-百万分之3.0;在550℃-600℃的两端数值的差别为百万分之1-百万分之2.8;用于无碱玻璃在600℃-650℃的两端数值的差别为百万分之1-百万分之3.0。比现有技术钙钠浮法玻璃和PDP或TFT玻璃550℃-600℃的热膨胀系两端数值的差别为百万分之16要好出5-16倍,比LCD钙钠玻璃550℃-600℃的热膨胀系两端数值的差别为百万分之20要好出7-20倍。
这还提供了一个在急升温或急降温的彩釉图案烧结工艺及建筑装饰材料防火的使用环境下应用,会有比现有各种玻璃有更好的变形小、稳定而不突变、极不易爆裂,在急升降温时玻璃粘弹性急变小的很大优势。
吸水率
根据本发明实施例的基板玻璃的吸水率在0-0.3%的范围内。另外,根据本发明的实施例的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃,其可以选择具有很好的透明特征和防水性。
根据本发明实施例的基板玻璃的吸水率是按照标准GB/T3810.3-2006测定。
厚薄差
根据本发明实施例的基板玻璃的厚薄差在0.3mm的范围内。
根据本发明实施例的基板玻璃的厚薄差是按照标准GB/T1216测定。
为了更详细地描述根据本发明实施例基板玻璃的技术方案,在下面的表1中列举出根据本发明的实施例的彩釉层之下的基板玻璃的样品的配方及相应的性能。
可控制的经济性、标准化及施工设计的便利性
本发明的基板玻璃可以在比现无碱硼平板玻璃成本低几十倍的条件下,在退火温度下限(即吸热峰起点温度)合乎色釉玻璃不二次退火的条件下,生产效率高几十倍的条件下(是由于现含硼条件的无碱平板玻璃只能用昂贵的铂金通道装置排泡,一条日产8吨的生产线要投资达10多亿人民币,而且还要因硼成份对熔池的腐蚀每年冷修三个月,所以达25万-30万人民币/吨,而本发明之技术方案可以达到同样的各种品质,尤其是品质强度还可以高出1-2倍,并采用大吨位的可日产300吨-800吨的工艺方法生产,投资才3-4亿人民币,所以成本低50-80倍。)能高品质的合理经济成本地大生产。这并不是很显而易见的就能把平板玻璃的性质和退火温度下限(即吸热峰起点温度)、强度、低成本地解决的,这是对现有技术从来没有出现过无机釉料印刷的平板玻璃在市场上的根本技术难题之一种有预料不到效果的技术方案。业内人士都知道,这产生了新用途广泛的优势(而钢化釉面板是不适用的,不可如瓷砖一样现场切割的,而且如印图案,钢化板边沿一定是有1-2mm左右的宽度图案缺陷的,钢化后也不能如瓷砖一样磨边的,而本发明可以印刷成大的2400×1200mm等标准板,可以如瓷砖一样磨边、切割,保障图案的无缺陷和产品大板标准化和使用切割便利化。
附表1
*用高温旋转粘度计测不出,经推算而得到。
表2现有技术
*用高温旋转粘度计测不出,经推算而得到。
从上表1可见:
对于实施例中所阐述的氧化硼在0-3.9%,氧化铁在0.01-5%,氧化钛在0.0003-4.9%,氧化钠在0.02-8.8%及氧化镁在8.1-22.2%,以及氧化硅∶氧化钙是1.9-4.1倍,氧化钙∶氧化镁是1.2-1.6倍的本发明技术方案的范围内之样品,首先在粘度上全都好于现有一切技术的在100.5(帕·秒)、101(帕·秒)时的熔化粘度,102(帕·秒)时的排气泡、澄清、均化粘度,都比现有技术好150℃-400℃(可参考比较表2和表3)。而且其线热膨胀系数在150℃-300℃、在550℃-600℃、以及在600℃-650℃的两端数值的差值,也比现钙钠玻璃、PDP玻璃、无碱液晶屏用高硼玻璃要好。
样品6、7、8、9、10是处于一个优选的氧化钙是氧化镁的1.3-1.5倍,氧化硅是氧化钙的2.1-3.3倍的而且氧化铝含量在19-30%的更优范围之中,尤其粘度和线膨胀系数的差值及温度指标等技术效果指标最好。
而样品1、2、3、4、5、11,都处于本发明技术方案的内容之内,可见其粘度、强度、膨胀系数还是比一切现有技术的TFT液晶显示屏硼玻璃、PDP等离子显示屏玻璃和一切现有技术平板玻璃好。
而样品1、2、3、4是采用的本技术发明方案的镁、钙、硅比例的上限、下限及交叉上下限的比例范围的实例,而样品1和5是硅、钙、镁总和为59.5-99.8%的上、下限的实例。
从样品10、11,由于铁含量在1到1.3,而且有较高的氧化钡、氧化钛含量而会变成不透明的褐黄或棕黄色,以适应当生产釉层各外表面的如玻璃制品时(如陶瓷的彩釉砖、仿古砖),由于不在乎玻璃的透光性,所以降成本,扩大为透明玻璃不可用之大上百倍的普通石英砂原有利应用范围,节约资源的技术效果和降低主要原料成本10倍左右的效果(高级的硅材料比普通的价格高十倍以上)就十分明显。
表2列出了一些现有技术的玻璃配方及相关的性能。从表2可以看出,首先由于四种样品含有的硼、铁、钛、钠、镁的范围与本发明不一样,又由于硅与钙、以及氧化钙与氧化镁之间的比例关系都与本发明的特殊比例关系完全不同,其氧化硅与氧化钙以及氧化钙与氧化镁比例大大高出本发明,本发明的比例为氧化钙是氧化镁含量的1.2倍-1.6倍、氧化硅是氧化钙含量的1.9倍-4.1倍,而这些产品的氧化硅比氧化钙和氧化钙比氧化镁的含量都是完全不一样的。从表2可见其技术偏见上从来都把硅是作为玻璃的骨架和被熔化的而且是难熔的基体,所以其粘度,尤其是100.5(帕·秒)、101(帕·秒)时的熔化工艺温度,采用标准的旋转粘度计都根本测不出(因其粘度太高),可见其在熔化中要克服能耗,克服碴点、结石,提升生产效率的难度较大或很大。其在正常的排气泡和均化的102(帕·秒)时的温度,也比本发明的表1样品高出150℃-300℃,可见其排气泡和均化的困难,和本发明的工艺平台的节能和易控制比较优势,对于103(帕·秒)的成型工艺温度,本发明对于成型,对于制品的平整度、厚薄差也有很大的技术易控制的比较优势,而且在产品强度方面,本发明制品也是其2-3倍,在线性膨胀系数,尤其关系到在玻璃上烧结釉料或防火防爆的粘弹性值的线性特征的几个重要温区的差值变化上也有十分大的优势。
根据本发明的第一实施例的一种彩釉平板玻璃,其制品的基板玻璃的厚度为0.3-1.8mm。
根据本发明的第一实施例的一种彩釉平板玻璃,其制品的基板玻璃的厚度为1.8-20mm。
在上述第一实施例的基础上,对基板玻璃的成份,限定按重量百分率计,氧化钠的含量为0.01-2%。
在上述第一实施例的基础上,对基板玻璃的成份,限定按重量百分率计,氧化钠的含量为2.1-5%。
在上述第一实施例的基础上,对基板玻璃的成份,限定按重量百分率计,氧化钠的含量为2.1-8%。
在上述第一实施例的基础上,对基板玻璃的成份,限定按重量百分率计,氧化钠的含量为2.1-14%。
在上述第一实施例的基础上,对基板玻璃的成份,限定按重量百分率计,氧化铝的含量为1-19%。
以上是对根据本发明实施例的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃的组成及其特性,下面描述制造根据本发明实施例的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的方法。
第二实施例
请参阅图1所示,是根据本发明的实施例的一种彩釉平板玻璃及制备方法的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃制品平面示意图。从图可见,标号1表示一种彩釉平板玻璃的基板玻璃。
请参阅图2所示,是本发明一种彩釉平板玻璃及制备方法对高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃所采用的浮法工艺成型的流程示意图。从图可见,其成型工艺的流程是将预定配制的原料放入进料仓,然后从进料仓中将原料输送到熔池窑中,进入了熔池按预定温度进行熔融并排出气泡,接着是液态的熔融体,进入到锡槽中(锡槽的旁边设有氮氢气体的保护气体站向锡槽中输入保护气体),在锡槽的锡面上淌平、经拉边、牵引,形成抛光平整的半成品带,从过渡辊台进入到退火窑进行降温冷却,而得到制品,再经切割分装台上进入预定尺寸的切割分装,得到高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃半成品。
请参阅图3所示,是本发明一种彩釉平板玻璃及制备方法对高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃采用浮法工艺成型的状态的侧剖面示意图。从图可见,标号2表示料仓进料口,标号3表示料仓,标号4表示预定配制的混合原料,标号5表示混合原料进入熔池的熔池窑口(标号4所示的预定配制的混合原料由此输送到熔池窑的熔池中),标号12表示浮法线基体,标号6表示熔池窑,标号7表示熔池中的液态熔融原料体进入锡槽的导流槽,标号8表示浮法工艺的锡槽,标号9表示锡槽中形成的半成品带进入退火窑的过渡辊台,标号10表示退火窑,标号11表示将成型制品进行分切包装的切割分装台。
请参阅图4所示,是本发明一种彩釉平板玻璃及制备方法实施例的尺寸是1220mm×2440mm的已经印刷好预定三个色区的彩釉料形成表层是预定彩釉料图案装饰层的一种彩釉平板玻璃制品的平面示意图。从图可见,标号1表示一种彩釉平板玻璃的基板玻璃,标号21斜线部分表示已印刷的第一色区彩釉料图案区,标号31十字线部分表示已印刷的第二色区彩釉料图案区,标号41小黑点部分表示已印刷的第三色区彩釉料图案区。
请参阅图5所示,是本发明一种彩釉平板玻璃及制备方法实施例的尺寸是1220mm×2440mm厚度约2-5mm的已经印刷好预定三个色区的彩釉料形成表层是约0.1-1mm厚度的预定彩釉料图案装饰层的一种彩釉平板玻璃制品的剖面示意图。从图可见,标号1表示一种彩釉平板玻璃的基板玻璃,标号123表示上层的已印刷了预定三个图案色区彩釉料的釉料图案装饰层。
请参阅图6所示,是本发明一种彩釉平板玻璃及制备方法实施例的表层是一种彩釉平板玻璃,背面是重叠后边部没有超出表层硅酸盐彩釉装饰玻璃尺寸的铝板,通过粘合剂相互粘贴复合组成的新型复合板材剖面结构示意图。从图可见,标号13表示有彩釉层的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃,标号14表示重叠后边部未超出表层高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃边部的铝板,标号15表示预定的粘合剂。
请参阅图7所示,是本发明一种彩釉平板玻璃及制备方法实施例的表层是一种彩釉平板玻璃,背面是有2条边比表层硅酸盐彩釉装饰玻璃尺寸各自多伸出了10-30mm距离的铝板,相互粘贴复合组成的新型复合板材剖面结构示意图。从图可见,标号13表示有彩釉层的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃,标号141表示重叠后有2条边比表层高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃各自多伸出了10-30mm距离的铝板,标号15表示预定的粘合剂。
请参阅图8所示,是本发明一种彩釉平板玻璃及制备方法实施例的采用表层是一种彩釉平板玻璃,背面是重叠后有2条边比表层硅酸盐彩釉装饰玻璃尺寸各自多伸出了10-30mm的铝板,相互粘贴复合组成的新型复合板材,在10-30mm伸出部分上的预定位置打孔后,可进行墙面镙钉安装的立平面结构示意图。从图可见,标号13表示有彩釉层的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃,标号141表示重叠后有2条边比表层高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃各自多伸出了10-30mm距离的铝板,标号16表示复合板材的背底铝板的比表层高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃伸出10-30mm的边部中的镙钉安装孔。
现将本发明一种彩釉平板玻璃及制备方法的以浮法成型工艺方法制作其玻璃制品并印刷彩釉装饰层形成制品,做进一步说明,其制造过程包括以下一些步骤:
[1]、首先,配制原料,根据第一实施例的玻璃各种组分范围来计算原料配比。
[2]、准备好如图3所示的浮法工艺的包括原料仓、熔池窑、含锡液的锡窑、以及拉边机、牵引机、过渡辊台、退火窑冷却系统、切割分装台等设施在内的浮法生产线。
[3]、按图3及图2所示的浮法工艺的生产流程,把第[1]步骤配制的标号4所示的预定配制的混合料,从图3的标号2所示的料仓进料口,以原料输送带方式输送入标号3所示的原料仓中,再经标号5所示的熔池窑口,将第[1]步骤配制好的混合料送入到标号6所示的预定耐高温的熔池窑的熔池中,逐步在对应于各玻璃配方的熔化温度的温度区时(对于氧化铝含量为30%以下的情况,熔化温度可以在1360℃-1460℃的温度或1460℃-1680℃的范围内)形成流动性好的液态融熔体,经过高温区逐步排出液态原料中的气泡,即形成了可以进入成型工序的流动性较好的混合原料熔融体。
[4]、按图2所示的浮法工艺的生产流程和图3所示,使第[3]步骤的可流动性能较好的混合原料熔融体,从标号6所示的熔池窑经标号7所示的导流槽的夹口,流入到浮法生产线之标号8所示的锡槽(也可称为锡窑)的锡面上,再经淌平,经拉边机拉边和牵引机的牵引,在锡液面上抛光抛平,形成半成品带通过标号9所示的过渡辊台出锡窑后,进入标号10所示的辊道的降温冷却系统的退火窑冷却,再进入到标号11所示的切割分装台,经切割、分装,即可制得如图1所示的本发明其基板玻璃表面的1-10种色彩的彩釉层的熔化点在540℃-730℃,该基板玻璃包含氧化硅、氧化钙、氧化镁、氧化铝、氧化铁、氧化钛、氧化钠的成份,按重量百分率计,在该基板玻璃中氧化硼的含量为0-3.9%,氧化钠的含量为0.01-14%,氧化铁含量为0.01-5%,氧化氟的含量为0-2.8%,氧化钛为0.0003-4.9%,氧化镁含量为8.1-22.2%,氧化铝含量为0.01-39%,其氧化硅的含量是氧化钙含量的1.9倍-4.1倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.2倍-1.6倍;该基板玻璃的厚薄差小于0.3mm;其基板玻璃的吸水率在0-0.3%的范围内;其基板玻璃的抗折强度达50-180Mp;该基板玻璃在粘度为100.5(帕·秒)时的温度为1480℃-1640℃;粘度为101(帕·秒)时的温度为1410℃-1600℃;粘度为102(帕·秒)时的温度为1180℃-1340℃;粘度为103(帕·秒)时的温度为1040℃-1220℃;该基板玻璃的厚薄差小于0.3mm;该基板玻璃的吸水率在0-0.3%的范围内;该基板玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)在550℃-710℃的范围内;该基板玻璃的抗折强度为50-180MPa;该基板玻璃的热膨胀系数在150℃-300℃的两端数值的差别为百万分之1.0-百万分之3.0;在550℃-600℃的两端数值的差别为百万分之1.0-百万分之2.8的一种彩釉平板玻璃的基板玻璃。
[5]、将标号1所示的表层无釉料图案的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃依次进入输送线上的印刷位,按预定图案要求,依次采用安装有预定第一、第二和第三色区印刷图案版的彩釉料印刷设备,分别将白色釉料通过第一色区印刷图案版的标号21斜线部分所示的印刷图案区印刷到标号1所示的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃表层;将深桔红色釉料通过第二色区印刷图案版的标号31十字线部分所示的印刷图案区印刷到标号1所示的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃表层;将浅桔红色釉料通过第三色区印刷图案版的标号41小黑点部分所示的印刷图案区印刷到标号1所示的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃表层;至此即完成了预定白色、深桔红色、浅桔红色的三个色区彩釉料的印刷,在操作工艺中,控制釉料层的印刷约为0.1-1mm的厚度。
[6]、将印刷有预定白色、深桔红色、浅桔红色的三个色区彩釉料形成的图案装饰层的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃,通过输送线进入到釉面烧结工序的辊道窑,按业内公知的应低于高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃变形软化点温度的工艺条件下,使硅酸盐釉料以设定的不同工艺所需的不同的温度区,逐步进行预热并升温烧制,再经冷却,即可制得如图4所示的表面由白色、深桔红色、浅桔红色三个釉料色区组成图案的尺寸为1220mm×2440mm厚度为2-5mm、热应变温度点即退火温度下限在550℃-600℃或600℃-650℃范围之内、抗折强度达50-160MPa的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的制品。从图4可见,标号1表示表层无釉料图案的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃,标号21斜线部分表示已印刷的第一色区彩釉料图案区,标号31十字线部分表示已印刷的第二色区彩釉料图案区,标号41小黑点部分表示已印刷的第三色区彩釉料图案区。而从其剖面看,则是如图5所示,其标号1表示约2-5mm厚度的表层无釉料图案的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃,标号123表示上层的已印刷了预定白色、深桔红色、浅桔红色三个色区组成图案的约0.1-1mm厚度的彩釉料的釉料图案装饰层。
第二实施例的修改1
对上述第二实施例的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃的制备方法的选择上,还可以选择采用的以下工艺方法进行,如:
还可选择之1、采用平拉工艺:对形成的可流动的熔融体进行有平拉工艺特征的拉薄、成型、退火、冷却、分切制作,再经施彩釉和烧结,制得高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃;
或者还可选择之2、采用格法工艺:对形成的可流动的熔融体采用格法工艺成型、退火、冷却、分切制作,再经施彩釉和烧结,制得高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃;
或者还可选择之3、采用压延工艺:对形成的可流动的熔融体采用压延工艺进行压延、成型、退火、冷却、分切制作,再经施彩釉和烧结,制得高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃;
或者还可选择之4、采用溢流法工艺:对形成的可流动的熔融体采用溢流法工艺进行引下、成型、退火、冷却、分切制作,再经施彩釉和烧结,制得高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃;
第二实施例的修改2
其制品表面上的彩色釉料图案装饰层,是通过设置2-100套,每套由1-10个平面网印或滚筒印刷器或喷墨印刷器所组成的单块制品印刷装置单元,以并联布局的方式,对所述高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的基板玻璃的表面,进行彩釉料印刷,再进行釉料烧结工序,所制得的在同一批次制品生产中使2-100块制品表面产生每块有1-10种色彩的预设的不同印刷图案或色彩釉料装饰层的一种彩釉平板玻璃制品。
第二实施例的修改3
其制品表面装饰层的釉料中含有或刚玉晶体、或石英晶体、或钙铝黄长石晶体、或霞石晶体、或镁硅钙石晶体、或钙镁黄长石晶体、或莫来石晶体、或透辉石晶体、或硅灰石晶体、或硅锌矿晶体、或堇青石晶体、或钙镁橄榄石晶体、或顽辉石晶体、或含锂晶体、或尖晶石晶体、或金红石晶体。
第二实施例的修改4
其制品的复合板是由一种彩釉平板玻璃制品(1)和粘合材料层(2)以及0.1-1mm或1-5mm厚度的金属板材(3)复合组成。
第二实施例的修改5
其制品的复合板的背底面的金属板的2-4条边,比重叠后的表层一种彩釉平板玻璃制品的边部伸出了10-30mm的距离。
本发明的应用和区别于现有技术的特点:
对根据本发明实施例的高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃,也就是其与现有技术的根本区别,再归纳总结如下:
本发明在平板彩釉玻璃领域中有新颖性的技术方案是:其基板玻璃表面的1-10种色彩的彩釉层的熔化点在540℃-730℃,其制品的基板玻璃的特征在于:该基板玻璃包含氧化硅、氧化钙、氧化镁、氧化铝、氧化铁、氧化钠的成份,按重量百分率计,在该基板玻璃中氧化硼的含量为0-3.9%,氧化钠的含量为0.01-14%,氧化铁含量为0.01-5%,氧化氟的含量为0-2.8%,氧化镁含量为8.1-22.2%,氧化铝含量为0.01-39%,其氧化硅的含量是氧化钙含量的1.9倍-4.1倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.2倍-1.6倍;其基板玻璃的厚薄差小于0.3mm;其基板玻璃的吸水率在0-0.3%的范围内;其基板玻璃的抗折强度达50-180Mp;其基板玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为550℃-710℃。
本发明具有退火温度下限(即吸热峰起点温度)与现有钙钠平板玻璃不一样的必须较高的550℃-710℃性质,并且可以在经济性的前提下优选600℃或650℃或700℃的退火温度下限(即吸热峰起点温度),本发明首先是一种组合发明,对彩釉平板玻璃而言,首先在于,本发明的1-10种色彩的彩釉层的熔化温度选择了540℃-730℃的范围,而必须与之配合的平板玻璃有以下几个层次的与现有技术平板玻璃不同的新性质特征。
其一,对彩釉层之下的一切现有技术的平板玻璃而言,重要的是使用一种对铝、硅、钙、镁、铁、钠的成份范围的选择发明和对硅、钙、镁成份之间,这些技术要素的比例关系的改变发明的技术方案为硅∶钙为2.0-4.1,钙∶镁为1.2-1.6倍的范围,而现有技术的一切平板玻璃,最少有一个要素比例关系的两个端值,在本发明范围外,也就是本发明上述的要素比例关系的选择在一切现有技术的窄范围之内,具有新颖性。而且在本发明之彩釉层平板玻璃用途中、工艺中,发现了新下述之产品性质,产生了下述之预料不到的技术效果。
其二,本发明揭示了发现的产品的新的性质转用新用途的发明类型,也是产生了预料不到的效果(即通过各种平板玻璃加工方法,在新的平板玻璃用途方面,能产生的[1]不同工艺阶段的优秀的新的粘度温度及产品,[2]厚薄差,[3]吸水率,[4]抗折强度,[5]可见光透射比,[6]波纹度,[7]线性热膨胀系数特征等平板玻璃新性质、新用途特征)。
尤其在新用途中,本发明发现了现有技术所从来没有揭示过的产品的新的降低粘度温度和共熔体性质,熔化工艺阶段粘度温度,均化,排泡,澄清工艺阶段粘度温度,尤其是控制波纹度的平整度或厚薄差、成型工艺阶段的拉薄(或浮法工艺中的抛光)工艺的粘度温度。
(A)、由于产品新的性质的发现之一克服了传统技术偏见产生的对平板钙钠玻璃的氧化钠技术的一种要素省略发明:现有技术的平板玻璃,几乎99.9%以上的一切建筑玻璃、一般工业玻璃,其都含有13%左右的钠,主要用来助熔,尤其对硅成份的助熔,形成各工艺阶段的可以控制粘度的降低。但本发明的技术方案和发现的产品的新性质,打破了这种技术偏见,可以由于硅、钙、镁之间的要素关系的变化发明,在平板玻璃的用途中,产生的产品新性质,在钠含量在0-1%以内时,可以比现有技术的高钠平板玻璃的几个工艺阶段的粘度温度低150℃-250℃,这将产生大量节能和有利于高品质控制产品厚薄差,波纹度,和熔化工艺不好产生的平板玻璃结石、碴点和排泡工艺不好产生的气泡率等缺陷,尤其可以大幅提升有一定要求的如0.5-1.1mm的LCD显示器超薄的平板玻璃的品质,降低碴点、结石率、气泡率、降低不合格厚薄差率和不合格波纹度率。
现有技术在操作中,如果一旦产生任何一个工艺阶段的缺陷,现有技术在操作上都易于加高各工艺阶段的温度的方式来解决,但这就很易出现使熔池垮顶,大大缩短使用寿命。而本发明提供了一个很有利于操控工艺的技术操控的粘度可调范围。从根本上解决了业内人士一直认为的现行钠(高钠)平板玻璃“料性短”的产品性质(即业内讲的“料性”)的技术难题。
(B)、由于产品新的性质的发现之二,克服了传统技术的偏见,产生了对无碱硼玻璃的“氧化硼”技术要素的一种要素省略发明:现有的尤其用于液晶显示器的无碱硼平板玻璃,其由于不能含超过1%的钠,采用了8-15%含量的硼成份来作助熔剂成份,有认为非如此方行的技术偏见,尤其形成对硅的助熔,以能形成高品质的平板玻璃各工艺阶段的粘度温度的降低控制,而且能产生基板玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)达到600℃-730℃的技术效果。但本发明的技术方案和发现的新性质,打破了这种技术偏见,可以由于硅、钙、镁之间的要素关系的变化发明,在平板玻璃用途中,产生新的产品性质,在没有氧化硼含量或仅为0-1%时,不但可以使基板玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)达到600℃-730℃,还可以比现有技术的以8-15%含量的硼的产品的粘度温度,比现无碱硼玻璃的平板玻璃的几个工艺阶段低250℃-350℃,这将会形成一个很大范围的控制工艺达到控制产品质量的新的技术平台,比较现有技术玻璃,可以达到更高水平厚薄差、波纹度水准和几乎无气泡、无碴点、无结石缺陷的品质要求的0.5-2mm厚度的超薄产品的成品率、优品率,尤其是对于排气泡和澄清、均化工艺阶段和成型、拉薄的工艺阶段的粘度,都提供了一种比现有技术好得多的工艺控制范围和工艺控制平台。
本发明之硅、钙、镁要素的比例关系变化发明的技术方案,克服了现有技术仅通过铝或硼成份加大才有产生退火温度下限(即吸热峰起点温度)上升的技术偏见。本发明上述技术方案能产生在硼和铝低于1%以下时退火温度下限(即吸热峰起点温度)也能上升100℃左右,而且钠含量低于2%以下时退火温度下限(即吸热峰起点温度)还会有更大的上升(见附表样品例)。当然如果再在以上技术方案上还加多氧化铝含量,又可以形成进一步的使退火温度下限(即吸热峰起点温度)上升的技术效果。使之达到本发明的核心的低成本、高退火点的性质要求。
(C)、(1)、本发明的一种对现有的占平板玻璃总量99%以上的钙钠平板玻璃中13%的钠含量的一种上述之要素省略发明产生了可以使基板玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-710℃优选为650℃-680℃的产品性质,而现在的所有平板钙钠玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)仅为490℃。而本发明之无碱(或仅为0.01-1%的钠)无硼的平板玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)为610℃-710℃,因为按本发明的技术方案镁最少为8.1%(一般达12-18%),钙最少为9.6%(一般为15-18%),这种组成是基板玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)大幅上升的主要原因,能比普通的现有平板钙钠玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)高出120℃-200℃,这是另外一种新的产品性质的发现这在本发明彩釉玻璃的技术效果上十分重要,正因为现有的钙钠平板玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)仅为490℃,所以如果要作无机彩釉的烧结,一种选择是如现马赛克玻璃,只能作2-5cm尺寸的小块,而且使用成本低一些的低温釉(熔点约),其面积小,二次退火要求不高,才不裂。
(2)、如果要第二选择,制作10cm、20cm更不要说制作60cm×60cm的或者更大尺寸,二次退火非常困难,破裂率极高,现有技术和市场上从来没有产品大生产成功出现过。大尺寸都用有机树脂印刷工艺,其有在户外一定变色和与玻璃结合不会很好的问题,又不可以如瓷砖一样粘合,因瓷砖胶会腐蚀彩色树脂,也粘不牢固。现有技术的平板玻璃不可能用轻、薄的玻璃彩釉平板的尺寸产品,替代高能耗的厚重瓷砖产品。
(3)、第三选择是采用现有的490℃左右熔点的釉料(注:瓷砖釉料熔点在950℃-1200℃左右),如制作正常的杯子、瓶子上的贴花产品的小线条,极小面积占驳使用极高,不可能大量运用,没有装饰材料大面积、大产量的经济性可言,所以没有任何应用的例子。
(4)、而第四个选择为采用现有的无碱硼平板玻璃,即由于液晶显示器的玻璃,其现有技术生产成本极高,现市场价约30万元/吨,如果0.7mm厚度的要达到600元人民币/m2,PDP等离子玻璃1.8-2.8mm厚的也达1000元人民币/m2,所以虽然其玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)可以达到580℃-680℃或700℃,可以用有经济性的600℃-650℃的熔点的釉料,但其玻璃的成本根本不可能有作为装饰材料的基板,替代陶瓷砖,甚至最高端陶瓷砖的经济可行性。而本发明的上述无硼无碱的一种要素省略发明的平板玻璃的新发现的退火温度下限(即吸热峰起点温度)可达600℃-730℃,而且可以如前所述的有经济成本低,并且品质好、产量大的生产方式,生产本发明之玻璃基板,又可以采用有经济可行性的600℃-730℃的彩釉料来进行组合生产。所以这是一种有预料不到的技术效果的解决了替代陶瓷砖,解决现有装饰材料的人们长期渴望解决而没有解决的难题。
(5)、这里要说明的是,虽然加大钙、镁的含量如达19-50%(一般只含钙+镁共10-12%)的超过现有技术的钙钠玻璃,可以省略硼成份就可以使玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)大大上升,而且有氧化钠达2-13%也会大大上升,只是比无钠或低钠的产品的退火温度下限(即吸热峰起点温度)上升小一些,但是并不是说加多钙和镁的成份就能达到生产之目的,因为还要必须同时具有合适于平板玻璃尤其是较低的排气泡的粘度温度的工艺条件。现有技术的平板玻璃,如果只加大钙和镁的含量,而不是具有本发明之硅、钙、镁之间的互相比例关系的比一切现有技术就是加大钙镁含量其粘度温度还是会高于本发明150℃-300℃,又比如无碱硼平板玻璃,其加入了8-15%的助熔剂硼成份,才只加入了8-10%的氧化铝,在粘度为102(帕·秒)时的排泡工艺的温度高达1500℃以上,必须用一种浅熔池(玻璃液深度仅5-10cm)的高昂的铂金排泡通道来完成排气泡工序,而且日产仅几吨。所以其与本发明的低粘度,又有高的退火温度下限(即吸热峰起点温度)的技术方案之可以用几百吨日产量工艺生产(排泡区熔池深度达70-100cm)相比较,其产出量差几十倍,而要达到本发明大吨位产能,要上几十条线,而投资却会多几十倍。也就是讲,在解决退火温度下限(即吸热峰起点温度)的上升,使之合乎各种显示器平板玻璃和彩釉及防火防爆等平板玻璃的要求,现有一切技术平板玻璃,或只是加大钙+镁达20-50%的技术方案,而不是采取本发明之要素比例关系的变化发明、选择发明的技术方案,都是不能兼顾成本和退火温度下限(即吸热峰起点温度)的预料不到的组合技术效果的。
(6)、其产生预料不到的技术效果不仅在于能在无钠或硼的低铝和高铝的本发明制品的退火温度下限(即吸热峰起点温度)性质和在150℃-300℃及在600℃-650℃或680℃的线性膨胀系数值,完全可以还有高品质、低成本、高几十倍生产效率等能同时兼顾地达到生产高品质平板彩釉玻璃的技术要求和形成更好的经济成本目标。
(D)、由于产品的新的产品性质的发现之四,克服了传统平板玻璃的一种认为加大氧化铝必然产生粘度温度大幅上升的技术偏见。如现有技术钙钠玻璃,只能加入1%左右的氧化铝,而现有的无碱硼平板玻璃,也一般只加入8%左右氧化铝来提高应变点,加多了就会使本已十分高的各阶段工艺的粘度温度更高,无法控制工艺应达到的品质目标。也认为无法在可以低成本的可控的工艺条件下,把氧化铝加到25-30%,以提高产品强度。但本发明的技术方案和发现的新的平板玻璃产品性质,打破了这种技术偏见,本发明在不含硼、不含钠、不含氟成份时(即0-1%时),氧化铝含量为3.1%或16%或20%或25%左右时的大跨度变化时,现有技术认为粘度会大幅上升,但本发明的粘度温度的变化仅为,就是氧化铝为30%左右时粘度温度也仅上升80℃左右(见附表1之11个样品例)。
而且粘度温度比加入了13%氧化钠或8-15%氧化硼的平板玻璃产品还低100℃-200℃。这证明了本发明的技术方案中的硅、钙、镁的要素比例关系变化范围的发明技术方案,能和氧化铝在25%或30%含量时产生一种新的产品性质,这就是一种新的高氧化铝含量的铝、硅、镁、钙的共熔体性质,能产生高铝含量的低粘度温度的预料不到的技术效果和进而产生的高品高强度的预料不到的技术效果。
本发明尤其由于可以加大氧化铝的含量达19-28%时,强度可达约140-160Mpa或180Mpa,大大高于各种先有技术平板玻璃强度的2-3倍,而且由于粘度温度还较先有技术仅1-25%氧化铝含量时低150℃-250℃,所以如果本发明技术方案形成无碱高硼玻璃的粘度时,那应当还有相当于加多氧化铝到29-39%的可以溶化的粘度空间和强度上升的较大空间(本说明书及本发明实施例玻璃的抗折强度,通过把样品切成50mm×50mm×5mm的小条,采用抗折强度仪,按标准GB/T3810、4-2006测定。)。先有技术的无碱高硼制品,因氧化硼成份的挥发过程,会造成成份的不均,使氧化铝参与的材料网状结构受损,大大影响应有的强度。这是无碱高硼玻璃就是含7-15%氧化铝的时也强度较差的重要原因。
所以本发明能在有高铝含量和无硼含量时,产生90-145MPa或145-180MPa的抗折强度,而且兼有更节能,更低成本和有更大的粘度温度的工艺范围,这是现在一切彩釉平板玻璃作不到的,而本发明也能在熔化工艺粘度温度阶段控制熔化,克服结石和防止产生没有被熔化之碴点,在澄清和控制成型时平板玻璃的厚薄差(因为粘度越低,此工艺阶段的平板玻璃产品越软越有控制之范围,反之粘度越高,此工艺阶段平板玻璃产品越硬,越不好在拉引、平拉、或压延、或浮法的淌平、拉薄、抛光等工艺阶段控制厚薄差和波纹度)。
在上述更好的与现有技术的品质而且强度可以达到比现有的平板玻璃高2倍,这种新的产品性质的发现和产生,使与彩釉层的组合发明产生了可以生产1-2mm的厚度的够强度的墙面产品和2-3mm厚度的本产发明地面产品,对现陶瓷的国家标准的外墙挂板12mm厚的产品和各种其它10mm厚的地面产品的高强度、轻薄化的替代,产生能源、资源、物流、仓储的几倍的节约工的预料不到的效果。
(E)、由于采用了一种技术要素省略的发明,对现有技术的如无碱硼玻璃,而且在可以比现有技术更好的结石、碴点、气泡率、平坦度度、厚薄差的品质控制的前提下,在工艺温度不上升前降低且节能的前提下,省略去硼成份,都可以有平板工艺的熔化、排泡、成型、拉薄各阶段的更好的性质和可加入更多氧化铝而产生的抗折强度性质,而且预料不到的对平板显示器无碱硼玻璃可以不加入8-15%的硼成份,而保证气泡率高质、平坦度、厚薄差、波纹度的产品品质的保障,可以解决现有技术无碱硼玻璃生产装置只能用溢流法工艺加铂金通道的工艺的技术偏见,更最高的是可以采用浮法工艺,在保障厚薄差、平坦度、波纹度的品质前提下,可以提高生产效率数十倍,可以节约投资几十倍,节约土地厂房20倍的预料不到的效果。所以成本大大下降,是本发明彩釉平板玻璃的组合发明,在退火温度下限(即吸热峰起点温度)能与现有技术之无碱硼显示器玻璃一样合乎彩釉玻璃大生产的前提之下,而产生新的性质的彩釉用基板玻璃,从而大大降低成本,产生预料不到的经济可行性的技术基础产生之预料不到的效果。
其三,由于新的上述产品的性质的揭示和发现,克服了上述之多种先有技术偏见,在各种建筑装饰用彩釉平板玻璃领域,产生了以下几个预料不到的技术效果的(1)由于粘度温度温度性质形成了可很好的提升和控制工艺的熔化品质、气泡品质、平坦度、厚薄差和波纹度品质的技术效果;(2)预料不到的由于粘度温度下降的200℃以上的节能30%左右的效果;(3)预料不到的由于共熔体性质加入大量的铝(从1%加到25%或25-30%),产生的强度上升2-3倍的技术效果;(4)由于强度上升由此可产生的彩釉平板玻璃可轻薄2-3倍的节能、节约资源、节约物流、仓储2-3倍的预料不到的技术效果;(5)本发明新的技术效果还在于,由于可以在氧化铁含量上用于不透明或透明度不高的装饰材料平板玻璃中加大,可以节约日益减少的优质玻璃原料资源,主要玻璃原料成本下降10倍。传统技术认为含铁量高一些的原料影响玻璃产生兰绿色的缺陷,但本发明能在平板玻璃中,可以提升强度2-3倍,所以可薄2-3倍,透光率反而会上升,兰绿色度反而更不明显,不影响透明而向上的彩釉玻璃的使用。而彩釉面向上时,更可以使用等量大百倍的高铁原料,更不在乎透明度,更能节约玻璃的各种中等水平的原料和资源,大大节约成本。所以本组合发明是能产生一种预料不到的轻、薄、高强度、大大节约玻璃高端资源、节约原料成本的综合效果的彩釉平板玻璃产品。这是其它现有技术达不到的既有高强度、又轻又薄、又节约原料资源、又大大节约原料成本10倍的技术效果。(6)由于采用了一种技术要素省略的发明,对现有技术的如无碱硼玻璃,而且在可以比现有技术更好的结石、碴点、气泡率、平坦度、厚薄差的品质控制的前提下,在工艺温度不上升前降低且节能的前提下,省略去硼成份,都可以有平板工艺的熔化、排泡、成型、拉薄各阶段的更好的性质和可加入更多氧化铝而产生的抗折强度性质,而且预料不到的对平板无碱硼玻璃可以不加入8-15%的硼成份,而保证气泡率高质、平坦度、厚薄差、波纹度的产品品质的保障,可以解决现有技术无碱硼玻璃生产装置只能用溢流法工艺加铂金通道的日产仅6-8吨的工艺的技术偏见,更最高的是可以采用400-800吨日产的大吨位如浮法、平拉、压延等等工艺,在保障厚薄差、平坦度的品质前提下,可以提高生产效率几十倍,可以节约投资几十倍,节约土地厂房20倍的预料不到的效果。本发明技术方案与现有一切平板玻璃或彩釉平板玻璃技术比较,具有从来没有被揭示和公开的新的性质,而且这种性质是事先无法推测,无法预测和推理出来的,并克服了传统的平板玻璃技术的技术偏见,解决了人们在行业中渴望解决的上述重大问题,技术效果产生了“质”和“量”二者的变化,说明技术方案是非显而易见的,具有突出的实质性特点,具有显著的技术进步,具有创造性。
(F)、由于本发明制品可在700℃以下烧结彩釉层,所以可以烧结印刷釉层,可以在釉层加入大量的如30-80%的各种晶体尤其是成本低的石英或钢玉晶体粉或粒,形成史无前例的0.2-3mm的耐磨表层高硬度(石英可达7级的硬度,而加入钢玉则可达9级硬度),而这在陶瓷生产中作不到的,因为陶瓷的烧成温度在1100℃-1200℃,此时陶瓷表层的石英或钢玉只能变成玻璃相,而在730℃以下,石英或钢玉晶体还可保持结晶相,这就能形成史无前例的装饰玻璃抛光的石英晶体硬度达7级耐磨面表层或刚玉晶体硬度达9级的耐磨表层,对陶瓷或石材的耐磨性、零吸水率、零吸污率、高度防滑性,是革命性的挑战性的(防滑能用于卫浴、厨房地面、地铁、码头及一切人流量大的公共场所地面),其中石英表层因7级硬度是可以抛光的,成为最优的表层石英釉面组合抛光耐磨制品,而钢玉的9级硬度是不能抛光的,但可预料不到地成为最优的耐久的防滑或耐磨钢玉釉面组合发明制品,所以本发明能形成节能环保、低成本优质耐磨的替代升级技术。而且会对陶瓷业的高耗能、高污染、高粉尘排放、高水耗、低产出、低品质的制品及整个装备工艺系统提出替代性挑战。
(G)、本发明可以制作0.5-5mm超薄厚度,在没有进行钢化的表面应力处理的状态下,抗折强度达50-180MPa的优选为90-145MPa或145-180MPa的超薄型高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃制品,并以其用来和薄层的金属板复合形成新型的复合板材,以轻、薄、高强度的装饰效果的目的,达到满足更好的功能性使用需求。
而且还可以采用使复合板材的底面金属板材的2-4条边比重叠后的表层高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃的边部伸出了10-30mm的距离,在这伸出的边部进行打孔后采用镙钉直接钉入墙体或与墙体龙骨架固定安装的创新的墙面应用的简便的安装方式,使折断破损率大大降低,有新的产品性质再现有好的预料不到的技术效果。
(H)、本发明一种彩釉平板玻璃,其制品的基板玻璃的厚度为0.3-1.8mm。特别轻薄,特别适合墙面使用,特别节能,而且设备产出率高。
(I)、本发明一种彩釉平板玻璃,其制品的基板玻璃的厚度为1.8-20mm。强度高,适合地面,尤其是超大板的外墙使用制品。
(J)、本发明一种彩釉平板玻璃,其制品的基板玻璃的成份中氧化铝的含量为19-39%时,制品强度最高,尤其适合高强度要求的特别制品。
上述本发明技术方案的在彩釉玻璃的高级仿石材、仿木材等装饰效果并有较低成本的前提下的各种新的性质的发现,产生预料不到的技术效果,尤其解决了人们在建筑装饰材料行业长期渴望解决的而又没有获得成功的主要技术重大难题是:
其一,在全球每年年产的上百亿m2的陶瓷砖和板材中。陶瓷砖产品全年每年有30亿m2用于墙面市场。但其产品的厚度在8-15mm,室内墙面的为8-10mm,室外的12-15mm。而本发明的印刷图案(不管单色或2-10种色)产品,可以制成0.5-1.5mm的产品,可以使陶瓷砖墙面产品轻薄化6-10倍。
陶瓷砖产品地面市场每年有约70亿m2用于地面市场。但其产品的厚度在9-12mm。而本发明的彩釉印刷图案(不管单色或2-10种色)产品,由于强度可达陶瓷的三倍,所以只要3-4mm就有一样的强度。其中,把透明的玻璃一面放在表面,背后印彩釉图案的效果就相当于现有的抛釉砖(在陶瓷图案表面加一层透明釉,再抛光形成一个玻璃釉面)。全球有10亿m2的产量。其中本发明的在玻璃表面形成一层彩釉图案,就相当于陶瓷的仿古砖,全球每年有约30亿m2的产量。其中在本发明玻璃的表面低温烧结形成一层含晶体如石英等的彩釉层,再抛光,就相当于现在陶瓷的抛光砖(但本发明石英含量晶体达50%-60%,耐磨度、硬度、防污性能比陶瓷抛光砖好很多),全球每年有30亿m2左右。也就是讲,本发明高退火温度高强度的环保节能型的低熔点彩釉装饰平板玻璃能使每年60亿-100亿m2的陶瓷产品的落后生产工艺改变。
[1]、以上述本发明产品可以比墙面瓷砖薄6倍,可以比地面砖薄3倍。这就能解决陶瓷砖工业长期以前渴望解决的轻量化的节约原料资源,节约油、电能源,减少碳排放和粉尘排放的产业战略难题。也就是讲,本发明能使建筑装饰陶瓷每年100亿m2并按每年10%以上成长的产业在生产环节节约原材料70%-80%,节能70%-80%,减少碳排放70%-80%。(根据计算如果全球性的工艺装备按本发明之浮法工艺的改变,将可节约年三个长江三峡电站的发电量的能耗)
[2]、由于可以生产成2400×1200mm或3000×1800mm等大尺寸的薄板材,还可以替代许多墙面和装修用铝板或标准尺寸的铝塑板,节约铝资源,而且本发明的资源比铝资源储量多数万倍,成本也低得多,产品又更耐腐蚀,更平整挺括,更有图案装饰表现力,可以印刷一切石材、木纹等图案。并且在墙面安装方法上本发明也比陶瓷板、石板、铝板、铝塑板方便、成本低。
[3]、由于可以在强度有保障的性能条件下,采有现一切陶瓷和玻璃作不到的又有可设计的木纹、石纹和色彩的1-2mm厚度的产品,用于欧美及澳洲、俄罗斯、东亚、南亚的木质结构的房屋的外墙的木板上的贴面,替代砖和水泥析的非承重墙面达到高档次、防火、轻薄又耐日晒、雨雪侵蚀的效果,而且用于木质结构楼上的墙面的具有华丽美观又轻薄防水的效果也有新的使用价值。
(二)、对于现有技术的装饰玻璃,其由于只能以现在的普通钙钠玻璃作彩釉基板的选择,但其退火点在490℃左右,又根本不可能批量生产480℃以下的釉料(一则必须引入大量的铅有剧毒,二由成本极高),所以只能在5cm尺寸以下的玻璃玻赛克上印刷(因为其尺寸极小,在退火时不易爆裂),所以历史上从没生产过大尺寸的印刷无机釉玻璃板。另外有用钢化技术在750℃-830℃以上熔化釉料,采用强化工艺解决退火应力问题。但此种产品尺寸特定,不可切割,在装饰工程应用中不能适应要求,而且钙钠玻璃的强度差,不能作地面应用。
而本发明技术,[1]由于可以使基板玻璃退火温度下限(即吸热峰起点温度)优选上升到600℃或650℃或730℃,比钙钠玻璃高出150℃-200℃,又由于具有十分优良的热膨胀线性特征,即在退火点之附近温区膨胀变化极小,所以,其一,可以采用熔点在540℃-730℃的釉料(这种釉料不同于480℃以下的釉料,这种釉料可以成本不高地大生产,而且没什么环保问题),在退火点温度之下烧结印刷的精细图案。所以不用采取二次退火工艺,就可史无前例地生产2400×1200mm、3000×1800mm等装饰板或石材或玻璃的常用的各种标准板尺寸的精细彩釉石纹、木纹图案产品,并且产品可以任意按施工要求尺寸进行切割,本发明就形成了标准尺寸订货、产、供、销、物流、可切割施工的全流程的便利性、高效性和低成本的特征。[2]由于本发明可以比现有技术的钙钠平板玻璃和陶瓷板、砖的约50MPa的强度高出2-3倍,即可优选达90-145MPa或145-180MPa。所以产品可以制得簿2-3倍,而有同样的强度。尤其是替代陶瓷产品,这是现有一切彩釉玛骞克或钢化彩釉玻璃作不到的。
(三)、由于本发明制品可在540℃-730℃烧结釉料,所以可以烧结印刷釉层,可以在釉层加入大量的如20-65%的石英或刚玉晶体粉或粒,史无前例的形成0.2-3mm的耐磨表层高硬度(达7级),而这在陶瓷中是作不到,因为陶瓷的烧成温度在1100℃-1200℃,此时陶瓷表层的石英只能变成玻璃相,而在600℃、650℃、700℃,石英或刚玉还可保持晶相,这就能史无前例的形成装饰玻璃抛光的石英晶体面表层,或非抛光面形成刚玉晶体的耐磨防滑层,对陶瓷和石材的[1]耐磨性能、[2]防滑性能、[3]尤其抛光后表面的几乎零吸水率和极高的防污性能、[4]高强度及超薄性能、[5]超轻超大板面制品尺寸特征、[6]上墙及干挂方式等形成了六大革命性的技术进步,而且业内人士都知道,玻璃熔制工艺的粉尘比陶瓷制作工艺要少几十倍,而且废料的产生要少上百倍。这会对整个陶瓷工艺装备的效率、节能、环保的进步。本发明在环保上,对陶瓷业的高耗能、高污染、高粉尘排放、高水耗、低产出、低品质的整个陶瓷装备工业系统产业的进步的趋势有革命性意义。
综上所述,以上三个在建筑装饰产业,尤其在陶瓷及装饰玻璃行业产品和工艺中,人们一直渴望解决的而又未获得成功的三个重大技术难题的本发明的技术方案和工艺方法,并不是领域内技术人员只靠一般逻辑推理或者说者简单实验能形成的技术方案或能达到的显而易见的技术效果,这说明本发明具有显著实质性的技术进步,所以本发明是具有创造性的。
现有技术的尤其是内外墙、地面以及台面板、厨柜面板等家居及工程应用的装饰玻璃材料,和本发明装饰玻璃相比较:
1、对于现有技术的装饰玻璃,其由于普通钙钠玻璃的退火点在490℃左右,而技术上又根本不可能批量生产540℃以下的釉料(一则必须引入大量的铅有剧毒,二则成本极高,三则不可能大生产),所以只能在5cm尺寸以下的玻璃玻赛克上印刷(因为其尺寸极小,在退火时不易爆裂),所以历史上从没生产过大尺寸的印刷无机釉玻璃板。另外有用钢化技术在750℃以上熔化釉料,采用强化工艺解决退火应力问题。但此种产品尺寸特定,不可切割,在装饰工程应用中不能适应大众化标准板的可任意切割的应用施工、搭配等方便性特征需求的要求。而且钙钠玻璃的强度差,不能作地面应用,又有破损后边缘锋利、不安全的缺陷。
而本发明技术:
[1]、可以史无前例地高成品率,低能耗、高价值、高强度、轻薄型(0.5-3mm厚度)、标准化尺寸地生产2400×1200mm、3000×1800mm的高精度印刷釉图案,包括石材纹、木纹、各类高级地毯图案(这是现有陶瓷及装饰玻璃技术根本做不到的)。
[2]、由于本发明制品可在650℃以上烧结,所以可以烧结印刷釉层,可以在釉层加入大量的如30-80%的各种晶体尤其是成本低的石英或钢玉晶体粉或粒,形成史无前例的0.2-3mm的耐磨表层高硬度(达7级或9级硬度),尤其是石英或钢玉在经540℃到700℃的烧制,会非常白,这还可以史无前例地首创零吸水率的超白的硬度达7-9级的极耐磨的三者特征为一体的地面应用品。而且含石英晶体的表面层可以抛光为光洁层的耐磨制品,含钢玉表层的不抛光制品可以是最好的防滑耐磨的新功能装饰材料制品。而这在一切陶瓷产品、工艺和装饰玻璃产品的现工艺中,绝对是作不到的,本发明是史无前例的,因为陶瓷的烧成温度在1100℃-1200℃,此时陶瓷表层的石英或钢玉只能变成玻璃相,会变脆、变为不耐磨、变为透明面的不可能超白的效果;而在本发明的540℃-730℃烧成温区,石英还可保持结晶相,这就能形成史无前例的装饰玻璃抛光的石英晶体面表层,对陶瓷或石材或装饰玻璃表层的耐磨性、零吸水率、零吸污率、高度防滑性,是革命性的挑战性的(防滑能用于卫浴、厨房地面、地铁、码头及一切人流量大的公共场所地面),可以形成节能环保、低成本优质耐磨的替代升级技术。而且会对陶瓷业的高耗能、高污染、高粉尘排放、高水耗、低产出、低品质的制品及整个装备工艺系统提出替代性挑战。而且先有技术的一切陶瓷、装饰玻璃技术,从来没有公开或关注过以上的本发明技术方案和能非显而易见的实质性技术效果。
2、比较本发明的表层印刷或布料晶体层产品,现有技术的人造石类制品,其产量及功效低,成本高,其一条生不线日产仅在200-300m2,而浮法线工艺加二次烧成工艺的日产可达3万-8万m2。
3、现有的铝塑板装饰材料,而本发明加铝的复合板,可以克服其在外墙使用因塑板被日晒后膨胀收缩严重变形和图案印刷为有机材料,所以不能作外墙的缺陷。本发明加铝的复合板有图案精细,永不褪色,平整度极好,而且能和铝塑板一样安装简便,成本大大下降、工效大大上升的优点。而且还可以更简便地不用干挂龙骨架,节约大量安装材料和工时,直接用膨胀钉固定在墙体上,再在边缝打胶,形成石材干挂装修效果。而且先有技术的一切陶瓷、装饰玻璃技术,从来没有公开或关注过以上的本发明技术方案和能非显而易见的实质性技术效果。
4、对于先有技术的装饰图案塑料类面板,本发明尤其0.3mm-1.6mm超薄厚度制品,用于台面、卫厨面板、拉门面、家具贴面,有强度好,硬度高,超薄、超轻,耐磨度好,图案效果好,平整度挺刮度好,耐腐、防水、防潮湿起层、阻燃、安全、环保等综合优势。
现有的所有先有彩釉基板玻璃技术,都从来没有公开或注重或揭示本发明的釉料性质和根据本发明的基板玻璃的技术方案组成的一种组合发明的整体技术方案。尤其现有的所有先有彩釉基板玻璃技术,从“单独对比原则”惯例来讲,都从来没有公开或注重或揭示过根据本发明第一实施例的技术方案,尤其是有关基板玻璃的技术方案及玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)特征和釉料的熔点的技术方案,所以本发明制品不但可以取代许多建筑陶瓷产品,由于其制造工艺完全不同于国际国内现代陶瓷生产线工艺装备技术,尤其是不采用其中的水法球磨工序、喷雾工序、陶瓷压机工序、抛光工序等高能耗、高污染、高耗水的环节;还由于工艺的创新和成熟性,强度是陶瓷的2-3倍(陶瓷为50MPa,本发明制品可达130-160MPa),可生产仅2-2.3mm厚度的超薄产品,就取代现代建筑陶瓷板只能生产最薄为6mm厚度的工艺的产品(现代成熟技术大量生产的瓷砖是9-15mm厚度的产品)。所以,本发明工艺对现代陶瓷而言,可以:①节能[油、电、煤]达60%-80%;②由于产品只为2-5mm厚、比传统的工艺要抛光磨掉1mm厚度的10mm的现代陶瓷产品,节约原材料50-80%;③节水达80%;④GDP二氧化碳排放降低60-80%;⑤由于可采用大板的大木框包装,比较现在陶瓷的纸箱、泡沫箱,节约包装成本50%以上。
所以本发明不但技术方案不是一种事后认为的用简单的逻辑推理或者简单试验就可以形成的具有新颖性的技术方案,而其技术效果也不是能显而易见达到的技术效果。而且这正是近十到二十年,全球建筑装饰玻璃行业、建筑装饰陶瓷行业、装饰板行业的数千家企业和数十万技术人员,都在研究解决的而一直没有解决的问题。由于本发明之技术方案解决在玻璃基板上附着熔点在540℃-730℃的彩色釉料;有预定的必不可少的特别范围内的氧化钠、氧化铁、氧化铝、氧化硅、氧化钙、氧化镁、或还有氧化钛、氧化钡的成份以及预定的氧化硅、氧化钙、氧化镁之间的特殊比例关系的成份的创新技术方案;克服了各种传统的组成助溶成份和共熔体成份的技术偏见,并能产生预料不到的助溶或共熔体功能以及产生的制品强度上升1-3倍、环保、节能减排等的技术效果;不加入有环保危害的氧化硼成份时,本发明之除粘度优势和强度优势的存在之外,能产生实用性的环保,大量的节能,减少二氧化碳排放,使各种平板玻璃制品轻薄化,尤其比较无碱高硼玻璃,提高装备生产寿命6-10倍产生的节约成本和扩大产能10-20倍,及产品轻量化3-6倍后的原料资源的数倍节约、内陆和远洋运输的物流及仓储的3-6倍的节能和成本的下降等技术效果是对产业和行业性的难题的重大技术贡献的上述之对全球装饰建材产业而开拓的装饰玻璃新材料的产业领域及可替代陶瓷板砖产品的技术发展趋势之人们渴望解决而又一直没有获得成功的重大技术难题和本说明书提到的还有许多其它人们渴望解决而又没有获得成功的由于彩釉料的熔点创新和这种基板玻璃的应变点优良的线性膨胀系数特征、低粘度、高强度特征,才能实现有产品的大尺寸标准板、大板、超薄板、高强度板、超白又零吸水率又高硬度极耐磨高防污特征的板材、精细图案印刷板材、精细图案印刷耐磨板材、超薄高强度玻璃复合板材等无前例的各有特征的新型装饰材料的各种技术难题。
上述预料不到的技术效果,克服了多种现有技术偏见,尤其是在低硼、低铝(如含量在1-2%以下时)退火温度不能上升的技术偏见,尤其是通过对硼和铝及钠的技术要素省略的发明和上述之要素改变发明并发现了产生的玻璃的退火温度下限(即吸热峰起点温度)的更新技术性质,并且由于采用了一种改变技术要素的比例关系的改变发明和选择发明及因发现在彩釉平板玻璃用途中的一种转用发明中产生了新产品熔制、排泡、澄清、均化、成型与拉薄等工艺阶段的粘度温度、强度、厚薄差及新发现的助熔或共熔体等性质,和由此产生的可加大氧化铝含量使强度可上升1-2倍的性质,而这几个产品性质还能同时在产板彩釉产品中兼有,而且加上特殊的熔化温度的釉料层的一种有预料不到的技术效果的组合发明的产生而实现的本发明与一切现有技术的彩釉制品比较,产生了多层次发明加上组合发明的一种事先无法推测、无法预测和推理出来的上述多种技术效果,产生了技术效果的“质”和“量”的变化,说明技术方案是非显而易见的,具有突出实质性特点和显著的技术进步,所以本发明具有创造性。
以上所述,仅是为了说明本发明较佳优选实施例而已,其并非是对本发明的限制,任何熟悉本项技术的人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或修饰为等同变化的等效实施例,都可以按不同要求和性能实施一种彩釉平板玻璃及制备方法。可见,凡是未脱离本发明技术方案的内容,尤其是权利要求之内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改,等同变化与修饰,均仍属本发明技术方案的范围内。