[go: up one dir, main page]

CN103371160A - 一种降低药物残留的农药组合物 - Google Patents

一种降低药物残留的农药组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN103371160A
CN103371160A CN2012101303534A CN201210130353A CN103371160A CN 103371160 A CN103371160 A CN 103371160A CN 2012101303534 A CN2012101303534 A CN 2012101303534A CN 201210130353 A CN201210130353 A CN 201210130353A CN 103371160 A CN103371160 A CN 103371160A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
sodium
dicamba
pesticide composition
potassium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2012101303534A
Other languages
English (en)
Inventor
詹姆斯.T.布里斯托
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rotam Agrochem International Co Ltd
Original Assignee
Rotam Agrochem International Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=49328762&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN103371160(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Rotam Agrochem International Co Ltd filed Critical Rotam Agrochem International Co Ltd
Priority to CN2012101303534A priority Critical patent/CN103371160A/zh
Priority to FR1353778A priority patent/FR2989864B1/fr
Priority to ES13780670.9T priority patent/ES2663674T3/es
Priority to PT137806709T priority patent/PT2816895T/pt
Priority to TW102115106A priority patent/TWI608799B/zh
Priority to EP13780670.9A priority patent/EP2816895B1/en
Priority to HUE13780670A priority patent/HUE036979T2/hu
Priority to TW106134838A priority patent/TWI669059B/zh
Priority to GB1307548.6A priority patent/GB2502884B/en
Priority to GB1716397.3A priority patent/GB2551679B/en
Priority to EP17202351.7A priority patent/EP3308647A1/en
Priority to US14/397,227 priority patent/US9936696B2/en
Priority to PL13780670T priority patent/PL2816895T3/pl
Priority to PCT/CN2013/074758 priority patent/WO2013159731A1/en
Publication of CN103371160A publication Critical patent/CN103371160A/zh
Priority to US15/897,024 priority patent/US10206395B2/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种包含麦草畏或其盐、磺酰胺除草剂游离酸、以及固体碱的农药组合物。本发明还涉及施用这种组合物来防除田间杂草的方法。本发明还涉及降低和/或消除农药组合物在施药器中残留的方法，以及制备农药组合物的方法，其包括将固体碱与麦草畏或其盐以及磺酰胺除草剂游离酸相混合。

Description

一种降低药物残留的农药组合物
技术领域
本发明涉及一种包含麦草畏或其盐、磺酰胺除草剂游离酸、以及固体碱的农药组合物。本发明还涉及施用这种组合物来防除田间杂草的方法。本发明还涉及降低和/或消除农药组合物在施药器中残留的方法，以及制备农药组合物的方法，其包括将固体碱与麦草畏或其盐以及磺酰胺除草剂游离酸相混合。
背景技术
磺酰胺除草剂是一类具有磺酰脲或三唑并嘧啶核心结构的具有高除草活性的化合物。与常规使用的其它除草剂相比，磺酰胺除草剂具有显著更高的除草活性。然而，磺酰胺除草剂的相对成本较高。而且，相对于双子叶杂草来说，磺酰胺除草剂对单子叶杂草的防除效果更好。因此，现有技术中已经提出了多种磺酰胺除草剂与其它除草剂联合应用的除草农药组合物。
磺酰胺除草剂和麦草畏(dicamba)或其盐混用表现出显著的增效作用，对单、双子叶杂草均有较好防除效果，扩大了杀草谱，降低了成本，节省了农时。而且按正常田间用量的倍量施用，不但对当茬作物安全性好，而且用药后对后茬作物安全。CN1169441公开了一种麦草畏或其盐与烟嘧磺隆混合防除玉米田杂草的除草制剂。实施例中公开了1％麦草畏+6％烟嘧磺隆可湿性粉剂；5％麦草畏+1％烟嘧磺隆水悬浮剂；9％麦草畏+1％烟嘧磺隆乳油；39％麦草畏+1％烟嘧磺隆水剂。CN1433688公开了一种麦草畏或其盐与苯磺隆混合防除杂草的除草制剂。实施例中公开了40％麦草畏+4％苯磺隆可湿性粉剂；48％麦草畏+2％苯磺隆干悬浮剂；49％麦草畏+1％苯磺隆可湿性粉剂。CN102365967公开了由甲基二磺隆和麦草畏组成的小麦田除草组合物.实施例中公开了19.5％麦草畏+1％甲基二磺隆可湿性粉剂；29.2％麦草畏+1.5％甲基二磺隆可湿性粉剂；39.2％麦草畏+1.8％甲基二磺隆可湿性粉剂；34.3％麦草畏+1.5％甲基二磺隆水分散粒剂；58.3％麦草畏+3％甲基二磺隆悬浮剂；50.8％麦草畏+1.8％甲基二磺隆乳油。磺酰胺除草剂是一类高活性的农药。因此，必须确保从向农作物施用农药的喷雾设备(喷雾桶)中小心地清除掉磺酰胺的所有残留物，然后才能用此设备处理对先前的喷雾桶操作中使用的磺酰胺敏感或会被伤害的作物。实现充分清除可能需要冲洗操作，这是费时间的，而且造成环境废水的处置问题。CN1169441的实施例中麦草畏和烟嘧磺隆的除草混剂配制成乳油、水剂、水悬浮剂、可湿性粉剂，混剂中烟嘧磺隆的含量1％-6％；CN1433688的实施例中麦草畏和苯磺隆的除草混剂配制成可湿性粉剂和干悬浮剂，混剂中苯磺隆的含量为1％-4％；CN102365967的实施例中麦草畏和甲基二磺隆除草混剂配制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂和乳油，混剂中甲基二磺隆的含量为1％-3％。在上述的麦草畏和磺酰胺的除草混剂中，磺酰胺的含量比较低，在1％-6％之间。在施用中，因为磺酰胺的含量低，可能不会造成磺酰胺在喷雾桶中的残留，或者磺酰胺在喷雾桶中的残留量有限。但是当麦草畏和磺酰胺的混剂中，磺酰胺的含量进一步提高时，必然会造成磺酰胺在喷雾桶中的残留，需要大量的水冲洗以减少可以造成喷雾桶残留污染的不溶性磺酰胺的数量。
针对上述不足之处，本发明提供了一种包含麦草畏(dicamba)或其盐、磺酰胺除草剂游离酸和固体碱的防除田间杂草的农药组合物。本发明的农药组合物可以是固体形式，例如是可湿性粉剂或可溶性颗粒剂，尤其是可溶性颗粒剂(SG)形式。
发明内容
在第一方面，本发明提供了一种含有麦草畏或其盐、磺酰胺除草剂游离酸和固体碱以及任选地农药可接受载体的防除田间杂草的农药组合物。在所述农药组合物中，可根据需要加入至少一种以下成分：润湿剂、分散剂、稀释剂。
在一个实施方案中，所述农药组合物是固体形式。优选地，所述农药组合物是可湿性粉剂(WP)、可溶性粉剂(SP)或可溶性颗粒剂(SG)形式，更优选地是可溶性颗粒剂形式。
通常情况下，本发明的农药组合物最终以液体(如溶液、乳液、悬液)形式来施用。因此，本发明还包括这些液体形式的农药组合物。
在另一个实施方案中，所述固体碱选自碳酸氢钠、碳酸钠、磷酸氢二钠、磷酸钠、碳酸氢钾、磷酸氢二钾、磷酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钾、水合碳酸钠、醋酸钠、三聚磷酸钠、十二水合磷酸钠、磷酸氢二铵、硅酸钠、三硅酸钠、多磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钾及其任意组合。
在另一个实施方案中，所述磺酰胺除草剂游离酸选自烟嘧磺隆、苯磺隆、甲磺隆、苄嘧磺隆、五氟磺草胺、玉嘧磺隆、甲嘧磺隆、噻吩磺隆、甲基二磺隆、吡嘧磺隆、氯磺隆、三氟甲磺隆、四唑嘧磺隆、酰嘧磺隆、胺苯磺隆、氯嘧磺隆、唑嘧磺胺、双氟磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺及其任意组合。
在另一个实施方案中，在所述农药组合物中，所述固体碱与磺酰胺除草剂游离酸的重量比为1∶90到90∶1，所述固体碱的量至少占农药组合物总重量的1％以上。
在第二方面，本发明提供一种防除田间杂草的方法，其包括施用本发明第一方面所述的农药组合物。
在第三方面，本发明提供一种降低和/或消除包含麦草畏或其盐和磺酰胺除草剂游离酸的农药组合物在施药器(如喷雾器)中残留的方法，其包括提供本发明第一方面的农药组合物，和用施药器(如喷雾器)施用所述农药组合物。
在第四方面，本发明提供一种制备农药组合物的方法，其包括将固体碱与麦草畏或其盐以及磺酰胺除草剂游离酸相混合。例如，通过所述方法制备得到上述第一方面的农药组合物。
在第五方面，本发明还提供固体碱用于降低农药组合物在施药器中残留的用途，其中所述农药组合物包含麦草畏或其盐和磺酰胺除草剂游离酸。
与现有技术中的同类农药组合物相比，本发明的含固体碱、麦草畏或其盐和磺酰胺除草剂游离酸的农药组合物能够显著降低除草剂活性组分在施药器(如喷雾器)中的残留，使得所述施药器不需要复杂和耗费时间的处理就可以用于其他农药等物质的随后施药，降低或消除了了对后续施药目标的不利影响。
具体实施方式
磺酰胺除草剂是一类具有磺酰脲或三唑并嘧啶核心结构的具有高除草活性的化合物。合适的磺酰胺除草剂的实例包括但不限于烟嘧磺隆、苯磺隆、甲磺隆、苄嘧磺隆、五氟磺草胺、玉嘧磺隆、甲嘧磺隆、噻吩磺隆、甲基二磺隆、吡嘧磺隆、氯磺隆、三氟甲磺隆、四唑嘧磺隆、酰嘧磺隆、胺苯磺隆、氯嘧磺隆、唑嘧磺胺、双氟磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺。
与常规使用的其它除草剂相比，磺酰胺除草剂具有显著更高的除草活性。然而，磺酰胺除草剂的相对成本较高。而且，相对于双子叶杂草来说，磺酰胺除草剂对单子叶杂草的防除效果更好。因此，现有技术中已经提出了多种磺酰胺除草剂与其它除草剂联合应用的除草农药组合物。
如果在先前施药中使用了磺酰胺除草剂，那么在将该设备接着用于处理对磺酰胺除草剂敏感的作物前需要清洗该喷雾设备。清洗需要耗时且产生废水的冲洗步骤，其中需要对该废水进行适当的环境处理。而且，如果喷雾设备含有先前的作物保护化学品，施药残留的或与磺酰胺除草剂桶混的其它化学品残留的有机沉淀都会影响清洗。在上述的麦草畏和磺酰胺除草混剂中，喷雾桶难以清除的问题会由于麦草畏或其盐和磺酰胺的混剂中所含磺酰胺的含量增高而更加恶化。因为含麦草畏或其盐和磺酰胺的混剂的桶内混合物基本上是悬浮液或乳液。悬浮的磺酰胺粒子可以聚集在桶壁上和管子里，或者被桶内可能存在的有机沉积物所阻留。如果其后的喷雾桶混合物将磺酰胺传送到溶液或悬浮液中，则敏感的作物可能受损。
这一问题由于在含麦草畏或其盐和磺酰胺游离酸的组合物中加入固体碱而得以避免。因此，在通常的使用率下，只有很少的或者没有磺酰胺粒子积累在桶的内表面上或者包埋在可能在表面上形成的有机沉积层中.
因此，本发明提供一种含有至少一种磺酰胺游离酸除草活性组分、麦草畏(dicamba)或其盐、和至少一种固体碱的防除田间杂草的农药组合物，可根据需要加入至少一种以下成分：润湿剂、分散剂、稀释剂。
所述固体碱包括那些具有源于碱金属或铵的阳离子和选自碳酸根、磷酸根、氧化物、氢氧根、醋酸根以及硅酸根阴离子的反离子，包括其二聚、三聚和多聚形式。例如焦磷酸根、三聚磷酸根、多磷酸根、三硅酸根等。示例性固体碱非限制性包括无水和水合形式的醋酸钠(NaAC)、磷酸钠(Na3PO4)、磷酸氢二钠(Na2HPO4)、磷酸钾(K3PO4)、磷酸氢二钾(K2HPO4)、磷酸氢二铵((NH4)2HPO4)、碳酸钠(Na2CO3)、碳酸氢钠(NaHCO3)、碳酸钾(K2CO3)、碳酸氢钾(KHCO3)、氧化锂(Li2O)、氢氧化锂(LiOH)、碳酸锂(Li2CO3)、氢氧化钠(NaOH)、磷酸锂(Li3PO4)、硅酸锂(Li2SiO3)、原硅酸锂(Li4SiO4)、氢氧化钾(KOH)、硅酸钠(Na2SiO3)、原硅酸钠(Na4SiO4)、焦磷酸钾(K4P2O7)、三偏磷酸钠((NaPO3)3)、六偏磷酸钠((NaPO3)6)、多磷酸钠((NaP03)n)、焦磷酸钠(Na4P2O7)、三聚磷酸钠(Na5P3O10)和三硅酸钠(Na2Si3O7)。
发明人意外地发现，含有碱金属阳离子如钠或钾的碱在本申请实施例中表现出优异的效果。因此，优先选择含有选自钠(Na+)和钾(K+)的碱金属阳离子的碱，更优选钠。此外，考虑到成本、效率和方便性等原因，优选含有选自醋酸根(AC-)、碳酸氢根(HCO3 -)、碳酸根(CO3 2-)、磷酸氢根(HPO4 2-)和磷酸根(PO4 3-)的反离子的碱。根据本申请实施例中所得结果，发明人还发现，碳酸盐和磷酸盐形式的固体碱表现出优异的效果。因此，更优选碳酸盐和磷酸盐。优选的碱包括醋酸钠、碳酸钠、磷酸氢二钠、磷酸钠、碳酸氢钾、碳酸钾、磷酸氢二钾和磷酸钾。上述碱包括其水合形式，例如一水合碳酸钠、六水合磷酸氢二钠、十二水合磷酸钠、二分之三水合碳酸钾、三水合磷酸氢二钾和八水合磷酸钾。根据以上提到的实施例中记载的效果数据，更优选的是碳酸钠、磷酸钠、碳酸钾和磷酸钾，包括其水合形式。最优选的碱是碳酸钠，包括其水合形式。
在含有磺酰胺游离酸活性组分以及麦草畏或其盐的组合物中加入足够量的固体碱，可以提高磺酰胺游离酸活性组分在水中的溶解性，以得到含磺酰胺游离酸和麦草畏的除草混剂的澄清透明的水喷雾液，减少了喷雾桶中磺酰胺的残留。所需固体碱的量是以磺酰胺游离酸活性组分的浓度为依据的。固体碱与磺酰胺游离酸活性组分的重量比为1∶90到90∶1，固体碱的量至少占含磺酰胺游离酸活性组分的农药组合物总重量的1％以上。
本发明的农药组合物中含有的润湿剂非限制性包括烷基磺基琥珀酸盐、月桂酸盐、烷基硫酸盐和磷酸酯、炔属二醇、乙氧氟化醇、乙氧硅氧烷、烷基酚乙氧化物、苯磺酸盐、烷基取代苯磺酸盐、烷基α-烯烃磺酸盐、萘磺酸盐、烷基取代萘磺酸盐、萘磺酸盐和烷基取代萘磺酸盐与甲醛的缩合物、以及醇乙氧化物。代表性组合物包含最高达10％无水基重量的润湿剂。
分散剂非限制性包括木质素磺酸的钠、钙和铵盐(任选聚乙氧化)；马来酸酐共聚物的钠盐和铵盐；缩合苯酚磺酸的钠盐；和萘磺酸盐-甲醛缩合物。代表性组合物包含最高达10％无水基重量的分散剂。木质素磺酸钠尤其适用于本发明的方法和组合物.
稀释剂非限制性可以是水溶或水不溶的。水溶性稀释剂可以是在水中迅速溶解的盐或糖类。非限制性实例包括磷酸二氢钠，钠、钾、镁和锌的硫酸盐，氯化钠和氯化钾，山梨糖醇，苯甲酸钠，乳糖和蔗糖。水不溶性稀释剂非限制性包括粘土，合成硅土和硅藻土，硅酸钙和硅酸镁，氧化钛，氧化铝，氧化钙和氧化锌，碳酸钙和碳酸镁，硫酸钠、硫酸钾、硫酸钙和硫酸钡，以及木炭。优选水溶性稀释剂。
除了麦草畏、至少一种磺酰胺游离酸活性组分、至少一种固体碱和任选地稀释剂，该农药组合物还可适当地含有稳定剂、增效剂、着色剂等。
本发明农药组合物可以呈可湿性粉剂、可溶性粉剂等形式，但优选地是以水溶性颗粒剂的形式。类似地，本发明的干制剂可以呈聚集体、基体或整体的形式，如块、颗粒、片剂、棍、薄膜、薄片，等等。本发明的干制剂优选地包埋在水溶性基体或整体中。本技术领域的技术人员还充分意识到本发明进一步包括将速溶干制剂嵌入像袋、小袋、囊、胶囊等等的水溶性包装中。
本发明而且包括一种含有麦草畏或其盐、至少一种磺酰胺游离酸活性组分和至少一种固体碱的防除田间杂草的可溶性颗粒剂(SG)制剂的制备方法，该方法包括：
(1)按配方形成含麦草畏、至少一种磺酰胺游离酸活性组分、至少一种固体碱的粉末配料；
(2)向配料中加水；
(3)通过模具挤压湿的配料，形成颗粒；
(4)干燥颗粒以除去水。
本发明还提供了一种可溶性颗粒剂的给药方法，它包括：
(1)提供麦草畏或其盐、至少一种磺酰胺游离酸和固体碱混剂配制成的可溶性颗粒剂；
(2)将可溶性颗粒剂与水混合，得到澄清透明的稀释液；
(3)施用该农药/水混合物。
本发明还涉及用这样的方法制备的一种农药/水混合物。
可以用本技术领域所熟知的方法施用该干制剂。这些方法包括喷涂、喷雾、滴注、浸渍、注射、灌溉等等。
本发明的农药组合物通常在用水稀释后撒播。本领域的技术人员将发现当用水稀释时，该农药组合物的稀释倍数依农药种类、待防治有害机体的种类、待处理作物种类、待减轻的细菌种类、待防治的杂草种类、处理时期、施用方法等而变化，并且并不给定，但通常在20-10,000倍的范围内。
在本发明中，当表示比例或含量(如百分含量)时，除非特别指明，一般是以重量计。
实施例
实施例140％麦草畏+6％烟嘧磺隆SG(可溶性颗粒剂)
Figure BDA0000158438680000071
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。对比实施例A 40％麦草畏+6％烟嘧磺隆SG
Figure BDA0000158438680000072
Figure BDA0000158438680000081
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
实施例21％麦草畏+1％烟嘧磺隆SP(可溶性粉剂)
将活性成分与助剂彻底混合，并将其在合适的磨中彻底研磨，即得到可溶性粉剂。
对比实施例B 1％麦草畏+1％烟嘧磺隆SP
Figure BDA0000158438680000083
将活性成分与助剂彻底混合，并将其在合适的磨中彻底研磨，即得到可溶性粉剂。
实施例33.5％麦草畏+90％烟嘧磺隆SP
Figure BDA0000158438680000091
将活性成分与助剂彻底混合，并将其在合适的磨中彻底研磨，即得到可溶性粉剂。
对比实施例C 3.5％麦草畏+90％烟嘧磺隆SP
Figure BDA0000158438680000092
将活性成分与助剂彻底混合，并将其在合适的磨中彻底研磨，即得到可溶性粉剂。
实施例49％麦草畏+15％烟嘧磺隆SG
Figure BDA0000158438680000093
Figure BDA0000158438680000101
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
对比实施例D 9％麦草畏+15％烟嘧磺隆SG
Figure BDA0000158438680000102
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
实施例560％麦草畏+15％烟嘧磺隆SP
Figure BDA0000158438680000103
将活性成分与助剂彻底混合，并将其在合适的磨中彻底研磨，即得到可溶性粉剂。
对比实施例E 60％麦草畏+15％烟嘧磺隆SP
Figure BDA0000158438680000104
Figure BDA0000158438680000111
将活性成分与助剂彻底混合，并将其在合适的磨中彻底研磨，即得到可溶性粉剂。
实施例630％麦草畏+10％吡嘧磺隆SG
Figure BDA0000158438680000112
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
对比实施例F 30％麦草畏+10％吡嘧磺隆SG
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
实施例748％麦草畏+2％苯磺隆SG
Figure BDA0000158438680000121
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
对比实施例G 48％麦草畏+2％苯磺隆SG
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
实施例84％麦草畏+40％胺苯磺隆SG
Figure BDA0000158438680000131
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
对比实施例H 4％麦草畏+40％胺苯磺隆SG
Figure BDA0000158438680000132
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
实施例9 49％麦草畏+1％双氟磺草胺SG
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
对比实施例I 49％麦草畏+1％双氟磺草胺SG
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
实施例10 5％麦草畏+唑嘧磺胺％苯磺隆SG
Figure BDA0000158438680000142
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
对比实施例J 5％麦草畏+唑嘧磺胺％苯磺隆SG
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
实施例11 18％麦草畏+1％甲磺隆SG
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
对比实施例K 18％麦草畏+1％甲磺隆SG
Figure BDA0000158438680000152
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
实施例12 10％麦草畏+50％苄嘧磺隆SG
Figure BDA0000158438680000153
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
对比实施例L 10％麦草畏+50％苄嘧磺隆SG
Figure BDA0000158438680000161
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
实施例13 60％麦草畏+10％五氟磺草胺SG
Figure BDA0000158438680000162
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
对比实施例M 60％麦草畏+10％五氟磺草胺SG
Figure BDA0000158438680000163
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
实施例14 40％麦草畏+5％玉嘧磺隆SG
Figure BDA0000158438680000172
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
对比实施例N 40％麦草畏+5％玉嘧磺隆SG
Figure BDA0000158438680000173
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
实施例15 60％麦草畏+5％甲嘧磺隆SG
Figure BDA0000158438680000174
Figure BDA0000158438680000181
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
对比实施例O 60％麦草畏+5％甲嘧磺隆SG
Figure BDA0000158438680000182
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
实施例16 40％麦草畏+5％噻吩磺隆SG
Figure BDA0000158438680000183
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
对比实施例P 40％麦草畏+5％噻吩磺隆SG
Figure BDA0000158438680000184
Figure BDA0000158438680000191
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
实施例17 20％麦草畏+10％甲基二磺隆SG
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
对比实施例Q 20％麦草畏+10％甲基二磺隆SG
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
实施例18 29.2％麦草畏+1.5％酰嘧磺隆SG
Figure BDA0000158438680000201
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
对比实施例R 29.2％麦草畏+1.5％酰嘧磺隆SG
Figure BDA0000158438680000202
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
实施例19 40％麦草畏+20％四唑嘧磺隆SG
Figure BDA0000158438680000203
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
对比实施例S 40％麦草畏+20％四唑嘧磺隆SG
Figure BDA0000158438680000212
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
实施例20 30％麦草畏+30％氯嘧磺隆SG
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
对比实施例T 30％麦草畏+30％氯嘧磺隆SG
Figure BDA0000158438680000214
Figure BDA0000158438680000221
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
实施例21 20％麦草畏+60％三氟甲磺隆SG
Figure BDA0000158438680000222
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
对比实施例U 20％麦草畏+60％三氟甲磺隆SG
Figure BDA0000158438680000223
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
实施例22 10％麦草畏+70％氯磺隆SG
Figure BDA0000158438680000224
Figure BDA0000158438680000231
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
对比实施例V 10％麦草畏+70％氯磺隆SG
Figure BDA0000158438680000232
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
实验室清洗测试步骤
通过将实施例1-22的样品及对比实施例A-V的样品分别分布在水中得到的稀释液来进行测试。分别将1g的样品加入到400ml烧瓶中的自来水(300ml)中并磁力搅拌2分钟。将所得稀释液以100ml等份试样装入3个4盎司(118ml)聚乙烯瓶中。将瓶封口，翻转两次并放置过夜。放置过夜后，将各个瓶翻转两次，然后将液体内容物倒出。加入自来水(10ml)并将瓶翻转至全部沉淀再次悬浮于水中，于是将内容物倒出。加入自来水(10ml)并将瓶翻转两次，然后静置10分钟。将瓶翻转2次并将内容物倒出。向瓶中加入乙腈(10ml)以萃取残留物质。用带UV检测器的反相液相色谱法分析乙腈溶液。清洗液(磺酰胺在乙腈溶液中的浓度)以ppm记载于下表中。低清洗率相对于高清洗率表示更有效的清洗。
Figure BDA0000158438680000233
Figure BDA0000158438680000241
Figure BDA0000158438680000251
Figure BDA0000158438680000261
从上表的清洗率数据可以看出，按照本发明，在含麦草畏和磺酰胺游离酸的除草组合物中，固体碱的加入显著降低了磺酰胺在瓶中的残留。生物鉴定方案：
通过将1g的实施例1-22的样品及对比实施例A-V的样品分别分布在水中得到稀释液来进行测试。将所得稀释液以100ml等份试样装入3个4盎司(118ml)聚乙烯瓶中。将瓶封口，翻转两次并放置过夜。放置过夜后，将各个瓶翻转两次，然后将液体内容物倒出。加入自来水(10ml)并将瓶翻转至全部沉淀再次悬浮于水中，于是将内容物倒出。加入自来水(10ml)并将瓶翻转两次，然后静置10分钟。将瓶翻转2次并将内容物倒出。在上述清洗步骤中，向瓶中加入乙腈(10ml)以萃取残留物质。用带UV检测器的反相液体色谱法分析乙腈溶液。而在此生物测试步骤中，向瓶中加入1000ml清水，用最后的冲洗溶液对作物(制糖甜菜)喷雾。采用以下的生物鉴定方案确定作物受伤害的百分数。制糖甜菜秧苗(处在两叶阶段)在温室中生长(在21℃下光照14小时，10小时在17℃下无光)，用上述最后的冲洗溶液喷雾。每种样品处理三个重复的盘，每盘中栽有四株制糖甜菜。
将植株保存在温室中，直到在处理14到23天后进行鉴定。与对照的植株作比较，将处理过的植株的伤害情况按照0到100的等级目测鉴定(0＝无伤害，100＝完全杀死)。伤害等级以存在的各种迹象为根据，包括生物量减少，生长受阻、发育受抑制、缺绿病、枯斑、叶斑和叶子起皱或变形。
  实施例   伤害等级   对照例   伤害等级
  1   0   A   20
  2   0   B   20
  3   5   C   100
  4   0   D   60
  5   0   E   60
  6   0   F   60
  7   0   G   30
  8   0   H   100
  9   0   I   20
  10   0   J   100
  11   0   K   10
  12   0   L   100
  13   0   M   50
  14   0   N   20
  15   0   O   30
  16   0   P   20
  17   0   Q   70
  18   0   R   30
  19   5   S   100
  20   5   T   100
  21   5   U   100
  22   5   V   100
由上表的数据可以看出，根据本发明的实施例1-22，包含麦草畏和磺酰胺游离酸的除草组合物中，固体碱的加入显著降低了磺酰胺在喷雾桶中的残留，最后冲洗液的喷雾液对甜菜几乎没有伤害。而对比实施例A-V的结果显示，在含麦草畏和磺酰胺的组合物中，磺酰胺的含量超过10％时，最后冲洗的喷雾液对甜菜的伤害等级是严重的。

Claims (9)

1.一种农药组合物，其包含麦草畏或其盐、磺酰胺除草剂游离酸、固体碱以及任选地农药可接受的载体。
2.根据权利要求1的农药组合物，其中所述农药组合物为固体形式，例如可湿性粉剂、可溶性粉剂或可溶性颗粒剂形式，优选为可溶性颗粒剂形式。
3.根据权利要求1至2中任一项的农药组合物，其中所述固体碱包含选自碳酸氢钠、碳酸钠、磷酸氢二钠、磷酸钠、碳酸氢钾、磷酸氢二钾、磷酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钾、水合碳酸钠、醋酸钠、三聚磷酸钠、十二水合磷酸钠、磷酸氢二铵、硅酸钠、三硅酸钠、多磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钾中的任意一种或更多种。
4.根据权利要求1至3中任一项的农药组合物，其中所述固体碱包含选自醋酸钠、碳酸钠、磷酸氢二钠、磷酸钠、碳酸氢钾、碳酸钾、磷酸氢二钾和磷酸钾中的任意一种或更多种，优选地包含选自碳酸钠、磷酸钠、碳酸钾和磷酸钾中的任意一种或更多种，更优选地包含碳酸钠。
5.根据权利要求1至4中任一项的农药组合物，其中所述磺酰胺除草剂游离酸选自烟嘧磺隆、苯磺隆、甲磺隆、苄嘧磺隆、五氟磺草胺、玉嘧磺隆、甲嘧磺隆、噻吩磺隆、甲基二磺隆、吡嘧磺隆、氯磺隆、三氟甲磺隆、四唑嘧磺隆、酰嘧磺隆、胺苯磺隆、氯嘧磺隆、唑嘧磺胺、双氟磺草胺、唑嘧磺草胺、磺草唑胺及其任意组合。
6.根据权利要求1至5中任一项的农药组合物，其中所述固体碱与磺酰胺除草剂游离酸的重量比为1∶90到90∶1，所述固体碱的量至少占农药组合物总重量的1％以上。
7.一种防除田间杂草的方法，其包括施用权利要求1至6中任一项的农药组合物。
8.一种降低和/或消除农药组合物在施药器中残留的方法，其包括(1)提供权利要求1至6中任一项的农药组合物，和(2)用施药器施用所述农药组合物，其中所述施药器可以是喷雾器。
9.一种制备农药组合物的方法，其包括将固体碱与麦草畏或其盐以及磺酰胺除草剂游离酸相混合。
CN2012101303534A 2012-04-27 2012-04-27 一种降低药物残留的农药组合物 Pending CN103371160A (zh)

Priority Applications (15)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012101303534A CN103371160A (zh) 2012-04-27 2012-04-27 一种降低药物残留的农药组合物
FR1353778A FR2989864B1 (fr) 2012-04-27 2013-04-25 Composes agrochimiques pour reduire les residus agrochimiques
PCT/CN2013/074758 WO2013159731A1 (en) 2012-04-27 2013-04-26 Agrochemical compositions for reducing agrochemical residues
HUE13780670A HUE036979T2 (hu) 2012-04-27 2013-04-26 Agrokémiai kompozíciók, agrokémiai maradékok csökkentésére
GB1716397.3A GB2551679B (en) 2012-04-27 2013-04-26 Agrochemical compositions for reducing agrochemical residues
TW102115106A TWI608799B (zh) 2012-04-27 2013-04-26 用以減少農藥殘留的農藥組合物
EP13780670.9A EP2816895B1 (en) 2012-04-27 2013-04-26 Agrochemical compositions for reducing agrochemical residues
ES13780670.9T ES2663674T3 (es) 2012-04-27 2013-04-26 Composiciones agroquímicas para reducir residuos agroquímicos
TW106134838A TWI669059B (zh) 2012-04-27 2013-04-26 用以減少農藥殘留的農藥組合物
GB1307548.6A GB2502884B (en) 2012-04-27 2013-04-26 Agrochemical compositions for reducing agrochemical residues
PT137806709T PT2816895T (pt) 2012-04-27 2013-04-26 Composições agroquímicas para redução de resíduos agroquímicos
EP17202351.7A EP3308647A1 (en) 2012-04-27 2013-04-26 Agrochemical compositions for reducing agrochemical residues
US14/397,227 US9936696B2 (en) 2012-04-27 2013-04-26 Agrochemical compositions for reducing agrochemical residues
PL13780670T PL2816895T3 (pl) 2012-04-27 2013-04-26 Kompozycje agrochemiczne do zmniejszania pozostałości agrochemicznych
US15/897,024 US10206395B2 (en) 2012-04-27 2018-02-14 Agrochemical compositions for reducing agrochemical residues

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012101303534A CN103371160A (zh) 2012-04-27 2012-04-27 一种降低药物残留的农药组合物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103371160A true CN103371160A (zh) 2013-10-30

Family

ID=49328762

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012101303534A Pending CN103371160A (zh) 2012-04-27 2012-04-27 一种降低药物残留的农药组合物

Country Status (11)

Country Link
US (2) US9936696B2 (zh)
EP (2) EP2816895B1 (zh)
CN (1) CN103371160A (zh)
ES (1) ES2663674T3 (zh)
FR (1) FR2989864B1 (zh)
GB (2) GB2502884B (zh)
HU (1) HUE036979T2 (zh)
PL (1) PL2816895T3 (zh)
PT (1) PT2816895T (zh)
TW (2) TWI669059B (zh)
WO (1) WO2013159731A1 (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104902746A (zh) * 2012-11-05 2015-09-09 孟山都技术公司 低挥发性除草剂组合物
CN106472504A (zh) * 2016-10-14 2017-03-08 佛山海悦智达科技有限公司 一种麦草畏复配除草剂
CN109601542A (zh) * 2018-12-18 2019-04-12 李明星 一种二元除草剂组合物及其制剂和应用
CN109673662A (zh) * 2018-12-18 2019-04-26 李明星 三元除草剂组合物及其制剂和应用
CN111902043A (zh) * 2018-04-13 2020-11-06 拜耳公司 杀虫混合物的固体制剂
US12070035B2 (en) 2017-12-22 2024-08-27 Monsanto Technology Llc Herbicidal mixtures
US12274266B2 (en) 2018-04-13 2025-04-15 Bayer Aktiengesellschaft Solid formulation of insecticidal mixtures

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103371160A (zh) * 2012-04-27 2013-10-30 龙灯农业化工国际有限公司 一种降低药物残留的农药组合物
WO2014006047A1 (en) 2012-07-03 2014-01-09 Basf Se Highly concentrated aqueous formulation comprising an anionic pesticide and a base
AU2015371074B2 (en) * 2014-12-22 2019-05-02 Battelle Uk Limited Liquid sulfonylurea-containing herbicidal compositions
EP3416486B1 (en) 2016-06-21 2019-05-22 Battelle UK Limited Liquid sulfonylurea- and li-salt containing herbicidal compositions
PL238671B1 (pl) 2019-02-01 2021-09-20 Przed Uslugowo Handlowe Chemirol Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Kompozycja chwastobójcza i sposób zwalczania chwastów

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA200206143B (en) * 2001-05-02 2003-04-02 Christoffel Johannes Kok Dry herbicidal composition.
CN1433688A (zh) * 2003-03-06 2003-08-06 赵德友 麦草畏与苯黄隆混合除草制剂
CN101578046A (zh) * 2006-12-11 2009-11-11 伊萨格罗股份公司 除草组合物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5739080A (en) * 1994-09-15 1998-04-14 Sandoz Ltd. Safened herbicidal compositions comprising a phytotoxicity reducing phenoxy acid herbicide and a sulfonylurea, sulfonamide, or imidazolinone herbicide
DE69720593T2 (de) 1996-05-29 2003-11-27 Nitto Denko Corp., Ibaraki Aromatisches Polycarbodiimid und daraus hergestellte Folien
EP1917857A1 (en) 2002-07-24 2008-05-07 Basf Se Synergistically acting herbicidal mixtures
CN1169441C (zh) * 2002-07-26 2004-10-06 李美 麦草畏与烟嘧磺隆混合除草制剂
AR041211A1 (es) * 2002-09-12 2005-05-11 Du Pont Procedimiento para preparar composiciones de sulfonamida extruidas en pasta
CA2813987A1 (en) 2010-10-08 2012-04-12 Crop Enhancement, Llc Attachment and retention formulations for biologically active organic compounds
CN102326573B (zh) * 2011-06-23 2014-04-02 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含砜嘧磺隆的除草组合物
CN102365967A (zh) 2011-12-01 2012-03-07 联保作物科技有限公司 一种小麦田除草组合物及其制剂
CN103371160A (zh) * 2012-04-27 2013-10-30 龙灯农业化工国际有限公司 一种降低药物残留的农药组合物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA200206143B (en) * 2001-05-02 2003-04-02 Christoffel Johannes Kok Dry herbicidal composition.
CN1433688A (zh) * 2003-03-06 2003-08-06 赵德友 麦草畏与苯黄隆混合除草制剂
CN101578046A (zh) * 2006-12-11 2009-11-11 伊萨格罗股份公司 除草组合物

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11297834B2 (en) 2012-11-05 2022-04-12 Monsanto Technology Llc Low volatility herbicidal compositions
US9743664B2 (en) 2012-11-05 2017-08-29 Monsanto Technology Llc Low volatility herbicidal compositions
CN108770849A (zh) * 2012-11-05 2018-11-09 孟山都技术公司 低挥发性除草剂组合物
US10212933B2 (en) 2012-11-05 2019-02-26 Monsanto Technology Llc Low volatility herbicidal compositions
US20190191697A1 (en) * 2012-11-05 2019-06-27 Monsanto Technology Llc Low volatility herbicidal compositions
CN104902746A (zh) * 2012-11-05 2015-09-09 孟山都技术公司 低挥发性除草剂组合物
CN106472504A (zh) * 2016-10-14 2017-03-08 佛山海悦智达科技有限公司 一种麦草畏复配除草剂
US12070035B2 (en) 2017-12-22 2024-08-27 Monsanto Technology Llc Herbicidal mixtures
CN111902043A (zh) * 2018-04-13 2020-11-06 拜耳公司 杀虫混合物的固体制剂
TWI852927B (zh) * 2018-04-13 2024-08-21 德商拜耳廠股份有限公司 殺昆蟲混合物之固體調配物（一）
US12274266B2 (en) 2018-04-13 2025-04-15 Bayer Aktiengesellschaft Solid formulation of insecticidal mixtures
CN109601542A (zh) * 2018-12-18 2019-04-12 李明星 一种二元除草剂组合物及其制剂和应用
CN109673662A (zh) * 2018-12-18 2019-04-26 李明星 三元除草剂组合物及其制剂和应用

Also Published As

Publication number Publication date
TW201803448A (zh) 2018-02-01
TW201347671A (zh) 2013-12-01
HUE036979T2 (hu) 2018-08-28
TWI669059B (zh) 2019-08-21
PT2816895T (pt) 2018-03-07
EP2816895B1 (en) 2017-12-27
US9936696B2 (en) 2018-04-10
EP2816895A1 (en) 2014-12-31
PL2816895T3 (pl) 2018-06-29
GB2551679A (en) 2017-12-27
GB2551679B (en) 2019-02-13
GB2502884B (en) 2017-11-22
US20180168152A1 (en) 2018-06-21
GB201307548D0 (en) 2013-06-12
EP2816895A4 (en) 2015-08-12
FR2989864A1 (fr) 2013-11-01
EP3308647A1 (en) 2018-04-18
US10206395B2 (en) 2019-02-19
GB201716397D0 (en) 2017-11-22
GB2502884A (en) 2013-12-11
US20150126370A1 (en) 2015-05-07
TWI608799B (zh) 2017-12-21
WO2013159731A1 (en) 2013-10-31
ES2663674T3 (es) 2018-04-16
FR2989864B1 (fr) 2015-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103371160A (zh) 一种降低药物残留的农药组合物
US7087190B2 (en) Composition for the production of chlorine dioxide using non-iodo interhalides or polyhalides and methods of making and using the same
BR112021000567A2 (pt) Composições granulares e em suspensão líquida, processos de preparação da composição agrícola granular e da composição agrícola em suspensão líquida e método de aprimoramento da saúde ou rendimento vegetal
BR112020022810A2 (pt) composição de nutrição e fortificação granular, composição de nutrição e fortificação de cultura, composição granular dispersível em água, composição de suspensão líquida, processos de preparação da composição, uso da composição e método para melhorar a saúde da planta
BR112020022805A2 (pt) composição de suspensão líquida, composição granular, processos de preparação da composição e método para melhorar a saúde ou o rendimento das plantas
CN101742914A (zh) 生物活性酸性农药组合物及其应用
JPH04352704A (ja) グリホサート組成物およびその使用
CN110248549A (zh) 经过封装的氯漂白剂颗粒减少分配期间的气体逸出的用途
CN104488870A (zh) 一种含溴菌腈的农药组合物
CN104255762A (zh) 含异噁唑草酮、氯吡嘧磺隆和氯氟吡氧乙酸的除草组合物及其应用
CN103704220B (zh) 一种含有吡噻菌胺的复配杀菌组合物
CN103947650B (zh) 一种含肟菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物及其应用
CN106818753B (zh) 一种含有瑞香狼毒素的抗病毒组合物及其应用
CN106635446B (zh) 一种生物膜清洁剂及其制备和应用
WO2007023481A1 (en) Non-phytotoxic biocidal compositions for agricultural and veterinary use
CN104206386A (zh) 二甲吩草胺与咪唑喹啉酸复配除草剂
TWI613967B (zh) 含磺醯胺游離酸活性成分的可溶性顆粒劑
CN107306947A (zh) 一种农用增效剂与吡唑醚菌酯、咪鲜胺复配物混配的混合物及其制备和应用
CN102037987B (zh) 棉田除草剂组合物
CN105454288A (zh) 一种蒙脱石制备的防治农作物病害的农药
CN104413031A (zh) 一种含氟醚菌酰胺的复配农药组合物
CN102302031A (zh) 一种含螺环菌胺的杀菌组合物
CN106614729A (zh) 一种种蛋清洗消毒杀菌剂及其制备方法
JPH0418005A (ja) 農園芸用殺菌組成物
CN106689162B (zh) 一种含吩乙霉素和吡唑醚菌酯的杀菌组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20131030