CN103361885A - 一种抗菌丝素纤维膜的制备方法 - Google Patents
一种抗菌丝素纤维膜的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103361885A CN103361885A CN2013102645675A CN201310264567A CN103361885A CN 103361885 A CN103361885 A CN 103361885A CN 2013102645675 A CN2013102645675 A CN 2013102645675A CN 201310264567 A CN201310264567 A CN 201310264567A CN 103361885 A CN103361885 A CN 103361885A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- fibroin
- silver
- solution
- silk fibroin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 108010022355 Fibroins Proteins 0.000 title claims abstract description 75
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 title abstract description 7
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 claims description 29
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 29
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 21
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 claims description 17
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 14
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 12
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 12
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 12
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 12
- 239000012460 protein solution Substances 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 12
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 claims description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 claims description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical compound [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229940071536 silver acetate Drugs 0.000 claims description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 4
- BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol Chemical compound FC(F)(F)C(O)C(F)(F)F BYEAHWXPCBROCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N Trifluoroethanol Chemical compound OCC(F)(F)F RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N hexafluoroacetone Chemical compound FC(F)(F)C(=O)C(F)(F)F VBZWSGALLODQNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L silver sulfate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-]S([O-])(=O)=O YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000367 silver sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 abstract description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 abstract description 2
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 abstract description 2
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 238000009987 spinning Methods 0.000 abstract 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 5
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 208000007536 Thrombosis Diseases 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 238000004113 cell culture Methods 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 230000002498 deadly effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001524 infective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种抗菌丝素纤维膜的制备方法。首先将银盐溶解于水中，加入氨水形成澄清透明的银络和离子溶液，然后加入不溶于水的脂肪醇，采用微波辐照技术，制备银纳米粒子。所得的银纳米粒子再加入到制备的丝素蛋白溶液中，混合形成纺丝原液，然后通过静电纺丝技术制备抗菌丝素纤维膜。本发明方法简单，界面体系为反应介质，使得产物在不同相中的转移和表面吸附剂的替换，保证纳米粒子具有较好的均匀性。采用了微波辐照技术，提高产物的结晶速度，操作步骤简单，成本低，反应速度快，效率高，且具有一定的普适性。所制备的纳米银具有疏水性，能很好的分散在丝素蛋白溶剂中，利于进一步的制备均匀性良好的抗菌丝素膜。
Description
技术领域
本发明涉及一种纳米材料的制备及以此为基础制备抗菌制品，具体涉及一种纳米银粒子的制备方法及以此为基础制备抗菌丝素纤维膜。本方法属于纳米材料及其制品的制备技术，所制备的材料可广泛用于生物、医药等领域。
背景技术
丝素蛋白是一种从蚕丝中提取的蛋白质，具有很好的生物相容性，能制备成膜、凝胶、微胶囊等多种形态的材料，由于它独特的理化性能，目前丝素蛋白材料在生物医学材料领域被广泛的研究，如固定化酶材料、细胞培养基质、药物缓释剂、人工器官等等。为了提高丝素蛋白的性能，使其更好地应用于生物材料领域，近年来，国内外学者通过不同方法对丝素蛋白进行了化学修饰，取得了一些新的研究成果。例如，通过对丝素蛋白的改性提高丝素蛋白材料的力学性能、热稳定性等理化性质；改变丝素蛋白材料对药物的释放速度；赋予丝素蛋白材料抗血凝性、抗菌性等。其中，制备抗菌性丝素蛋白膜已成为研究的热点之一，其有望成为一种能消除细菌，治疗感染创面的覆盖材料。
抗菌剂通常可分为有机抗菌剂和无机抗菌剂。有机杀菌及初始杀菌力强、 杀菌即效和抗菌广谱性好，无论是粉状或液态，都能比较容易地分散使用。但是，有机杀菌剂有诸多致命弱点：如稳定性差、易分解、持久性差，而且通常毒性较大，长时间使用对人体有害等。无机抗菌剂主要包括金属型抗菌剂、光催化型抗菌剂等，其具有低毒性、耐热性、耐久性、持续性、抗菌谱广等优点。但是无机抗菌剂在基体中的分散已大大影响了其进一步的应用。因此，制备具有良好粒径、分散性、亲/疏水性的无机抗菌剂仍是研究的热点。
银，作为传统的抗菌材料，在古代就被广泛用于抗菌、防腐。当银颗粒的尺寸降低到纳米级后，表面积急剧增加。表面积的增加将增加银的离解程度，增加溶液中的银离子浓度，从而提高其生物化学活性，抗菌、杀菌能力大大加强。另外，纳米级的银颗粒具有较强的光催化能力，能够激活水和空气中的氧，产生自由基及负氧离子，从而使其具有光催化杀菌的能力。制备银纳米粒子的一个关键问题就是控制其团聚以获得分散性良好的纳米颗粒。很多方法已用来制备银纳米粒子，但这些方法操作复杂，不利于材料合成的广泛应用。相比之下，界面微波合成操作简单，反应时间短，且具有普适性。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明提供一种抗菌丝素纤维膜的制备方法。
一种抗菌丝素纤维膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）纳米银的制备：配制0.01-0.5 mol/L银盐溶液，加入氨水直至形成澄清透明的银氨络和离子溶液；加入与银氨络和离子溶液等体积的脂肪醇，并加入占整个溶液质量百分比浓度为1-10%表面活性剂，搅拌均匀，静置1-2小时，然后将反应液转移到聚四氟乙烯反应釜中，脉冲微波辐照1-10分钟，脉冲微波功率300w-800w；反应结束后，反应釜自然冷却到60℃，将产物过滤，用无水乙醇、水洗涤数次，真空抽干，即获得银纳米粒子；
（2）丝素蛋白的制备：将蚕茧放入到质量百分比浓度为0.5%的碳酸钠溶液中搅拌，煮沸60分钟除去蚕茧表面的丝胶，用水洗涤后在60℃下干燥制备得到丝素纤维，将干燥的丝素纤维与摩尔比为1：8：2的氯化钙、水和乙醇的混合溶液，于75℃下溶解成丝素蛋白溶液，经透析除去溶液中的乙醇和氯化钙，过滤制得丝素蛋白溶液，再经冷冻干燥制得丝素蛋白；
（3）静电纺丝原液的制备：按照重量比1：0.05~0.3：0.005~0.05将溶剂、丝素蛋白和步骤（1）纳米银粒子混合，超声分散0.5小时，搅拌4小时，形成均一的静电纺丝原液；
（4）静电纺丝：将制备的静电纺丝原液注入静电纺丝装置中，制备纳米纤维膜。
步骤（1）所述的银盐为醋酸银、硝酸银、硫酸银中的一种。
步骤（1）所述的脂肪醇为正丁醇、正己醇、正辛醇、丁二醇、丙三醇中的一种。
步骤（1）所述的表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、曲拉通中的一种。
步骤（3）所述的溶剂为甲酸、六氟异丙醇、六氟丙酮、三氟乙醇中的一种。
步骤（4）所述的静电纺丝工艺为电压10～20千伏，溶液流量0.1～0.5毫升/小时，接收距离为10～20厘米。
本发明方法简单，界面体系为反应介质，使得产物在不同相中的转移和表面吸附剂的替换，保证纳米粒子具有较好的均匀性。采用了微波辐照技术，一方面可以提高产物的结晶速度，另一方面操作步骤简单，成本低，反应速度快，效率高，且具有一定的普适性。所制备的纳米银具有疏水性，能很好的分散在丝素蛋白溶剂中，利于进一步制备均匀性良好的抗菌丝素纤维膜。本发明工艺简单，生产成本低，所得的银纳米粒子能进一步满足用静电纺丝技术制备丝素膜，从而得到具有抗菌性的丝素纤维膜。
附图说明
图1为实施例1所制备的银纳米粒子透射电镜照片。
图2为实施例2所制备的丝素纤维膜的扫描电镜照片。图2
具体实施方式
以下通过具体的实施例对本发明的技术方案作进一步描述。以下的实施例是对本发明的进一步说明，而不限制本发明的范围。
实施例1：
（1）配制0.01mol/L硝酸银溶液，加入氨水直至形成澄清透明的银氨络和离子溶液。加入与银氨络和离子溶液等体积的正辛醇，并加入占整个溶液质量百分比浓度为1%十二烷基硫酸钠，搅拌均匀，静置2小时，然后将反应液转移到聚四氟乙烯反应釜中，脉冲微波辐照3分钟，脉冲微波功率500w；反应结束后，反应釜自然冷却到60℃，将产物过滤，用无水乙醇、水洗涤数次，真空抽干，即获得银纳米粒子。
（2）将蚕茧放入到质量百分比浓度为0.5%的碳酸钠溶液中搅拌，煮沸60分钟除去蚕茧表面的丝胶，挤干，用水洗涤后在60℃下干燥制备丝素纤维，将干燥的丝素纤维与摩尔比为1：8：2的氯化钙、乙醇和水的混合溶液，于75℃下溶解成丝素蛋白溶液，经透析除去溶液中的乙醇和氯化钙，过滤制得丝素蛋白溶液，再经冷冻干燥制得丝素蛋白。
（3）按照重量比1：0.1：0.01将三氟乙醇、丝素蛋白和银纳米粒子混合，超声分散0.5小时，搅拌4小时，形成均一的静电纺丝原液。
（4）将制备的静电纺丝原液注入静电纺丝装置中，制备纳米纤维膜。静电纺丝工艺为：电压10千伏，溶液流量0.1毫升/小时，接收距离为10厘米。
图1为所制备的银纳米粒子透射电镜照片。由图可见，银纳米粒子的尺寸为5纳米。丝素膜5分钟对大肠杆菌的抑菌率为95.4%。
实施例2:
（1）配制0.1mol/L醋酸银溶液，加入氨水直至形成澄清透明的银氨络和离子溶液。加入与银氨络和离子溶液等体积的正丁醇，并加入占整个溶液质量百分比浓度为10%曲拉通，搅拌均匀，静置2小时，然后将反应液转移到聚四氟乙烯反应釜中，脉冲微波辐照10分钟，脉冲微波功率300w；反应结束后，反应釜自然冷却到60℃，将产物过滤，用无水乙醇、水洗涤数次，真空抽干，即获得银纳米粒子。
（2）将蚕茧放入到质量百分比浓度为0.5%的碳酸钠溶液中搅拌，煮沸60分钟出去蚕茧表面的丝胶，挤干，用水洗涤后在60℃下干燥制备丝素纤维，将干燥的丝素纤维与摩尔比为1：8：2的氯化钙、乙醇和水的混合溶液，于75℃下溶解成丝素蛋白溶液，经透析除去溶液中的乙醇和氯化钙，过滤制得丝素蛋白溶液，再经冷冻干燥制得丝素蛋白。
（3）按照重量比1：0.1：0.05将六氟异丙醇、丝素蛋白和银纳米粒子混合，超声分散0.5小时，搅拌4小时，形成均一的静电纺丝原液。
（4）将制备的静电纺丝原液注入静电纺丝装置中，制备纳米纤维膜。静电纺丝工艺为：电压15千伏，溶液流量0.1毫升/小时，接收距离为10厘米。
图2为所制备的丝素纤维膜的扫描电镜照片。由图可见，丝素膜微观结构为纳米纤维，其直径约为700纳米。丝素膜5分钟对大肠杆菌的抑菌率为97.8%。
实施例3：
（1）配制0.5mol/L醋酸银溶液，加入氨水直至形成澄清透明的银氨络和离子溶液。加入与银氨络和离子溶液等体积的正丁醇，并加入占整个溶液质量百分比浓度为5%十六烷基三甲基溴化铵，搅拌均匀，静置2小时，然后将反应液转移到聚四氟乙烯反应釜中，脉冲微波辐照3分钟，脉冲微波功率500w；反应结束后，反应釜自然冷却到60℃，将产物过滤，用无水乙醇、水洗涤数次，真空抽干，即获得银纳米粒子。
（2）将蚕茧放入到质量百分比浓度为0.5%的碳酸钠溶液中搅拌，煮沸60分钟出去蚕茧表面的丝胶，挤干，用水洗涤后在60℃下干燥制备丝素纤维，将干燥的丝素纤维与摩尔比为1：8：2的氯化钙、乙醇和水的混合溶液，于75℃下溶解成丝素蛋白溶液，经透析除去溶液中的乙醇和氯化钙，过滤制得丝素蛋白溶液，再经冷冻干燥制得丝素蛋白。
（3）按照重量比1：0.06：0.01将甲酸、丝素蛋白和银纳米粒子混合，超声分散0.5小时，搅拌4小时，形成均一的静电纺丝原液。
（4）将制备的静电纺丝原液注入静电纺丝装置中，制备纳米纤维膜。静电纺丝工艺为：电压20千伏，溶液流量0.2毫升/小时，接收距离为15厘米。丝素膜5分钟对大肠杆菌的抑菌率为94.8%。
实施例4：
（1）配制0.2mol/L硝酸银溶液，加入氨水直至形成澄清透明的银氨络和离子溶液。加入与银氨络和离子溶液等体积的正辛醇，并加入占整个溶液质量百分比浓度为5%十六烷基三甲基溴化铵，搅拌均匀，静置2小时，然后将反应液转移到聚四氟乙烯反应釜中，脉冲微波辐照3分钟，脉冲微波功率500w；反应结束后，反应釜自然冷却到60℃，将产物过滤，用无水乙醇、水洗涤数次，真空抽干，即获得银纳米粒子。
（2）将蚕茧放入到质量百分比浓度为0.5%的碳酸钠溶液中搅拌，煮沸60分钟出去蚕茧表面的丝胶，挤干，用水洗涤后在60℃下干燥制备丝素纤维，将干燥的丝素纤维与摩尔比为1：8：2的氯化钙、乙醇和水的混合溶液，于75℃下溶解成丝素蛋白溶液，经透析除去溶液中的乙醇和氯化钙，过滤制得丝素蛋白溶液，再经冷冻干燥制得丝素蛋白。
（3）按照重量比1：0.08：0.02将甲酸、丝素蛋白和银纳米粒子混合，超声分散0.5小时，搅拌4小时，形成均一的静电纺丝原液。
（4）将制备的静电纺丝原液注入静电纺丝装置中，制备纳米纤维膜。静电纺丝工艺为：电压20千伏，溶液流量0.2毫升/小时，接收距离为15厘米。丝素膜5分钟对大肠杆菌的抑菌率为97.2%。
Claims (6)
1.一种抗菌丝素纤维膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）纳米银的制备：配制0.01-0.5 mol/L银盐溶液，加入氨水直至形成澄清透明的银氨络和离子溶液；加入与银氨络和离子溶液等体积的脂肪醇，并加入占整个溶液质量百分比浓度为1-10%表面活性剂，搅拌均匀，静置1-2小时，然后将反应液转移到聚四氟乙烯反应釜中，脉冲微波辐照1-10分钟，脉冲微波功率300w-800w；反应结束后，反应釜自然冷却到60℃，将产物过滤，用无水乙醇、水洗涤数次，真空抽干，即获得银纳米粒子；
（2）丝素蛋白的制备：将蚕茧放入到质量百分比浓度为0.5%的碳酸钠溶液中搅拌，煮沸60分钟除去蚕茧表面的丝胶，用水洗涤后在60℃下干燥制备得到丝素纤维，将干燥的丝素纤维与摩尔比为1：8：2的氯化钙、水和乙醇的混合溶液，于75℃下溶解成丝素蛋白溶液，经透析除去溶液中的乙醇和氯化钙，过滤制得丝素蛋白溶液，再经冷冻干燥制得丝素蛋白；
（3）静电纺丝原液的制备：按照重量比1：0.05~0.3：0.005~0.05将溶剂、丝素蛋白和步骤（1）纳米银粒子混合，超声分散0.5小时，搅拌4小时，形成均一的静电纺丝原液；
（4）静电纺丝：将制备的静电纺丝原液注入静电纺丝装置中，制备纳米纤维膜。
2.根据权利要求1所述一种抗菌丝素膜的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述的银盐为醋酸银、硝酸银、硫酸银中的一种。
3.根据权利要求1所述一种抗菌丝素膜的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述的脂肪醇为正丁醇、正己醇、正辛醇、丁二醇、丙三醇中的一种。
4.根据权利要求1所述一种抗菌丝素膜的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述的表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、曲拉通中的一种。
5.根据权利要求1所述一种抗菌丝素膜的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述的溶剂为甲酸、六氟异丙醇、六氟丙酮、三氟乙醇中的一种。
6.根据权利要求1所述一种抗菌丝素膜的制备方法，其特征在于，步骤（4）所述的静电纺丝工艺为电压10～20千伏，溶液流量0.1～0.5毫升/小时，接收距离为10～20厘米。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310264567.5A CN103361885B (zh) | 2013-06-28 | 2013-06-28 | 一种抗菌丝素纤维膜的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310264567.5A CN103361885B (zh) | 2013-06-28 | 2013-06-28 | 一种抗菌丝素纤维膜的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103361885A true CN103361885A (zh) | 2013-10-23 |
| CN103361885B CN103361885B (zh) | 2015-11-11 |
Family
ID=49364100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310264567.5A Expired - Fee Related CN103361885B (zh) | 2013-06-28 | 2013-06-28 | 一种抗菌丝素纤维膜的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103361885B (zh) |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104998559A (zh) * | 2015-06-29 | 2015-10-28 | 苏州佑君环境科技有限公司 | 一种过滤除菌膜及其制备方法 |
| CN106633927A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-10 | 常州工程职业技术学院 | 一种银纳米粒子‑丝素蛋白抗菌复合薄膜的制备方法 |
| CN106757788A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-05-31 | 杭州安诺过滤器材有限公司 | 一种输液滤器过滤用纳米纤维膜及其制备方法 |
| CN106835318A (zh) * | 2017-02-20 | 2017-06-13 | 南通市中和化纤有限公司 | 高倍率蜂窝状多孔MnO2复合纳米纤维 |
| CN107254742A (zh) * | 2017-07-03 | 2017-10-17 | 河南工程学院 | 用于医用敷料的含纳米银聚乙烯醇/丝胶复合纤维网 |
| CN107475857A (zh) * | 2017-09-14 | 2017-12-15 | 储旭 | 一种抗菌面料及其制备方法 |
| CN107550819A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-01-09 | 安徽汉邦日化有限公司 | 一种杀菌止痒的中药湿巾的制备方法 |
| CN108286127A (zh) * | 2018-02-02 | 2018-07-17 | 南京工业大学 | 一种疏水疏油纳米纤维膜的制备方法 |
| CN109281163A (zh) * | 2018-08-09 | 2019-01-29 | 道晟拉链科技（太仓）有限公司 | 一种拉链布带用复合抗菌纤维及其制备方法 |
| CN110592799A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-12-20 | 曹运福 | 一种复合纤维编织人造血管材料的制备方法 |
| CN110878441A (zh) * | 2019-11-05 | 2020-03-13 | 杭州师范大学 | 一种高效重金属吸附、抗菌的纳米纤维膜及其制备方法 |
| CN111977648A (zh) * | 2020-08-19 | 2020-11-24 | 苏州大学 | 一种丝素源氮掺杂多孔碳材料及其制备方法 |
| CN112169007A (zh) * | 2020-09-23 | 2021-01-05 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种基于静电纺丝的抗菌纤维膜的制备方法 |
| CN112323262A (zh) * | 2020-09-30 | 2021-02-05 | 苏州大学 | 一种静电纺丝多孔碳材料及其制备方法 |
| CN113846423A (zh) * | 2021-10-15 | 2021-12-28 | 嘉兴学院 | 一种生物全降解复合纤维膜的制备方法 |
| CN114164566A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-11 | 南通大学 | 一种抗菌纳米纤维膜的制备方法 |
| CN114232344A (zh) * | 2022-01-24 | 2022-03-25 | 苏州大学 | 具有抗菌防污功能pm2.5过滤spap膜及其制备方法 |
| CN115025295A (zh) * | 2022-05-27 | 2022-09-09 | 上海大学 | 一种具有促凝、长期抗菌效果的血管支架覆膜及其制备方法 |
| CN118751086A (zh) * | 2024-08-05 | 2024-10-11 | 大连理工大学盘锦产业技术研究院 | 一种负载银的ssz-13分子筛纳米晶混合基质膜的制备方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101121203A (zh) * | 2007-07-23 | 2008-02-13 | 淮阴工学院 | 纳米银或金的微波制备方法 |
| CN101914815A (zh) * | 2010-08-17 | 2010-12-15 | 山东大学 | 蚕丝在制备抗菌纤维材料中的应用以及抗菌纤维材料 |
| CN101954115A (zh) * | 2010-10-22 | 2011-01-26 | 佘振定 | 抗菌医用海绵敷料及其制备方法 |
| CN102102278A (zh) * | 2011-02-21 | 2011-06-22 | 浙江理工大学 | 丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共聚酯复合纤维膜的制备方法 |
| CN102513543A (zh) * | 2011-12-06 | 2012-06-27 | 上海工程技术大学 | 一种制备超细银粉的微波加热还原工艺 |
| CN102618043A (zh) * | 2012-04-15 | 2012-08-01 | 复旦大学 | 一种丝蛋白-银纳米粒子复合材料及其制备方法 |
| CN102965934A (zh) * | 2012-12-07 | 2013-03-13 | 苏州大学 | 一种抗菌纤维素纤维或制品及其制备方法 |
| CN103007345A (zh) * | 2012-12-20 | 2013-04-03 | 深圳清华大学研究院 | 抗菌生物活性支架及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2405850A1 (en) * | 2001-03-14 | 2002-10-10 | Tetsuo Asakura | Method for producing fiber and film of silk and silk-like material |
-
2013
- 2013-06-28 CN CN201310264567.5A patent/CN103361885B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101121203A (zh) * | 2007-07-23 | 2008-02-13 | 淮阴工学院 | 纳米银或金的微波制备方法 |
| CN101914815A (zh) * | 2010-08-17 | 2010-12-15 | 山东大学 | 蚕丝在制备抗菌纤维材料中的应用以及抗菌纤维材料 |
| CN101954115A (zh) * | 2010-10-22 | 2011-01-26 | 佘振定 | 抗菌医用海绵敷料及其制备方法 |
| CN102102278A (zh) * | 2011-02-21 | 2011-06-22 | 浙江理工大学 | 丝素蛋白和聚羟基丁酸戊酸共聚酯复合纤维膜的制备方法 |
| CN102513543A (zh) * | 2011-12-06 | 2012-06-27 | 上海工程技术大学 | 一种制备超细银粉的微波加热还原工艺 |
| CN102618043A (zh) * | 2012-04-15 | 2012-08-01 | 复旦大学 | 一种丝蛋白-银纳米粒子复合材料及其制备方法 |
| CN102965934A (zh) * | 2012-12-07 | 2013-03-13 | 苏州大学 | 一种抗菌纤维素纤维或制品及其制备方法 |
| CN103007345A (zh) * | 2012-12-20 | 2013-04-03 | 深圳清华大学研究院 | 抗菌生物活性支架及其制备方法 |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104998559A (zh) * | 2015-06-29 | 2015-10-28 | 苏州佑君环境科技有限公司 | 一种过滤除菌膜及其制备方法 |
| CN106757788A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-05-31 | 杭州安诺过滤器材有限公司 | 一种输液滤器过滤用纳米纤维膜及其制备方法 |
| CN106757788B (zh) * | 2016-12-23 | 2019-07-30 | 杭州安诺过滤器材有限公司 | 一种输液滤器过滤用纳米纤维膜及其制备方法 |
| CN106633927A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-05-10 | 常州工程职业技术学院 | 一种银纳米粒子‑丝素蛋白抗菌复合薄膜的制备方法 |
| CN106633927B (zh) * | 2016-12-30 | 2019-02-22 | 常州工程职业技术学院 | 一种银纳米粒子-丝素蛋白抗菌复合薄膜的制备方法 |
| CN106835318A (zh) * | 2017-02-20 | 2017-06-13 | 南通市中和化纤有限公司 | 高倍率蜂窝状多孔MnO2复合纳米纤维 |
| CN107254742A (zh) * | 2017-07-03 | 2017-10-17 | 河南工程学院 | 用于医用敷料的含纳米银聚乙烯醇/丝胶复合纤维网 |
| CN107254742B (zh) * | 2017-07-03 | 2019-04-05 | 河南工程学院 | 用于医用敷料的含纳米银聚乙烯醇/丝胶复合纤维网 |
| CN107475857A (zh) * | 2017-09-14 | 2017-12-15 | 储旭 | 一种抗菌面料及其制备方法 |
| CN107550819A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-01-09 | 安徽汉邦日化有限公司 | 一种杀菌止痒的中药湿巾的制备方法 |
| CN108286127A (zh) * | 2018-02-02 | 2018-07-17 | 南京工业大学 | 一种疏水疏油纳米纤维膜的制备方法 |
| CN109281163A (zh) * | 2018-08-09 | 2019-01-29 | 道晟拉链科技（太仓）有限公司 | 一种拉链布带用复合抗菌纤维及其制备方法 |
| CN110592799A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-12-20 | 曹运福 | 一种复合纤维编织人造血管材料的制备方法 |
| CN110878441A (zh) * | 2019-11-05 | 2020-03-13 | 杭州师范大学 | 一种高效重金属吸附、抗菌的纳米纤维膜及其制备方法 |
| CN111977648A (zh) * | 2020-08-19 | 2020-11-24 | 苏州大学 | 一种丝素源氮掺杂多孔碳材料及其制备方法 |
| CN112169007A (zh) * | 2020-09-23 | 2021-01-05 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种基于静电纺丝的抗菌纤维膜的制备方法 |
| CN112323262A (zh) * | 2020-09-30 | 2021-02-05 | 苏州大学 | 一种静电纺丝多孔碳材料及其制备方法 |
| CN113846423A (zh) * | 2021-10-15 | 2021-12-28 | 嘉兴学院 | 一种生物全降解复合纤维膜的制备方法 |
| CN113846423B (zh) * | 2021-10-15 | 2023-02-28 | 嘉兴学院 | 一种生物全降解复合纤维膜的制备方法 |
| CN114164566A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-11 | 南通大学 | 一种抗菌纳米纤维膜的制备方法 |
| CN114232344A (zh) * | 2022-01-24 | 2022-03-25 | 苏州大学 | 具有抗菌防污功能pm2.5过滤spap膜及其制备方法 |
| CN114232344B (zh) * | 2022-01-24 | 2024-01-09 | 苏州大学 | 具有抗菌防污功能pm2.5过滤spap膜及其制备方法 |
| CN115025295A (zh) * | 2022-05-27 | 2022-09-09 | 上海大学 | 一种具有促凝、长期抗菌效果的血管支架覆膜及其制备方法 |
| CN118751086A (zh) * | 2024-08-05 | 2024-10-11 | 大连理工大学盘锦产业技术研究院 | 一种负载银的ssz-13分子筛纳米晶混合基质膜的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103361885B (zh) | 2015-11-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103361885B (zh) | 一种抗菌丝素纤维膜的制备方法 | |
| CN104018235B (zh) | 一种兼具抗菌与光催化降解特性的氧化锌-纤维素钠米晶复合纤维膜的制备方法 | |
| CN103567431B (zh) | 一种纳米银胶体溶液及其制备方法 | |
| CN103572507A (zh) | 抗菌防紫外丝素蛋白纳米纤维膜的制备方法 | |
| CN102702727B (zh) | 一种抗菌复合材料的制备方法 | |
| CN109316824A (zh) | 一种季铵盐壳聚糖聚乙烯醇抗菌过滤复合材料的制备方法 | |
| CN104194004B (zh) | 一种纳米银‑海藻酸钠复合物的绿色合成方法 | |
| CN101168763A (zh) | 一种纳米蚕丝丝素蛋白粉的制备方法 | |
| CN101786168A (zh) | 花状纳米金的制备方法 | |
| CN101914815A (zh) | 蚕丝在制备抗菌纤维材料中的应用以及抗菌纤维材料 | |
| CN112471173B (zh) | 石墨烯抗菌复合膜的制备方法、制得的抗菌复合膜 | |
| CN1296417C (zh) | 纤维素和纳米二氧化钛复合材料及其制备方法和用途 | |
| CN102491298A (zh) | 线型纳米羟基磷灰石的制备方法 | |
| CN106084256B (zh) | 一种自组装蛋白纳米复合胶束的制备方法 | |
| CN103331454A (zh) | 一种纳米银制造工艺 | |
| CN111407722A (zh) | 一种银纳米粒子复合水凝胶、其制备方法及其应用 | |
| CN105440314A (zh) | 一种具有抗菌活性的纤维素复合材料及其制备方法 | |
| CN112877384A (zh) | 一种细菌纤维素的制法、细菌纤维素-壳聚糖复合凝胶护肤面膜及其制法 | |
| CN103757729B (zh) | 一种丝蛋白纳米微纤及其制备方法 | |
| CN104177493A (zh) | 一种以双阳离子型离子液体为溶剂快速制备再生胶原蛋白的方法 | |
| CN105033281B (zh) | 一种简易环保型纳米金颗粒溶液的制备方法 | |
| CN113817179B (zh) | 一种纳米纤维磁流体的制备方法、纳米纤维磁流体及应用 | |
| Wang et al. | Constructing bacterial cellulose and its composites: regulating treatments towards applications | |
| CN1235961C (zh) | 纤维素和电气石纳米晶体复合材料及其制备方法和及其用途 | |
| CN102219844B (zh) | 一种制备非水溶性丝素纳米微晶粉体的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151111 Termination date: 20180628 |