CN103342342B - 合成氨甲醇溶液活化方法 - Google Patents
合成氨甲醇溶液活化方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103342342B CN103342342B CN201310323092.2A CN201310323092A CN103342342B CN 103342342 B CN103342342 B CN 103342342B CN 201310323092 A CN201310323092 A CN 201310323092A CN 103342342 B CN103342342 B CN 103342342B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methanol solution
- oil
- flash
- solution
- synthetic ammonia
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 230000004913 activation Effects 0.000 title claims abstract description 18
- CBHOOMGKXCMKIR-UHFFFAOYSA-N azane;methanol Chemical compound N.OC CBHOOMGKXCMKIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 237
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 85
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 22
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000007701 flash-distillation Methods 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 3
- 230000003245 working effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 23
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 6
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 6
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 5
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 5
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005261 decarburization Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 230000011218 segmentation Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供一种合成氨甲醇溶液活化方法,包括:闪蒸步骤,将含油甲醇溶液进行闪蒸,除去含油甲醇溶液中的溶解气;缓冲步骤,将经闪蒸步骤处理后的含油甲醇溶液;萃取步骤,将混合后的含油甲醇溶液进行萃取,使轻质油和水反应与甲醇溶液分离;脱水步骤,将萃取步骤分离出来的甲醇水溶液进行脱水。本发明的合成氨甲醇溶液活化方法可以有效的对合成氨低温甲醇洗工艺所使用的甲醇溶液进行有效的活化,同时还可以对活化的副产品轻质油进行有效的回收利用。通过本方法可以有效的延长甲醇溶液的使用寿命,从而降低生产成本,降低环境污染的风险。另外通过回收轻质油还可以有效的提高生产效益。
Description
技术领域
本发明涉及化工技术领域,尤其涉及一种合成氨甲醇溶液活化方法。
背景技术
在合成氨工艺过程中,低温甲醇洗是脱除原料气中的酸性气体的重要方法。
低温甲醇洗利用了甲醇在低温下对酸性气体溶解度极大的优良特性,脱除原料气中的酸性气体。该工艺气体净化度高,选择性好,气体的脱硫和脱碳可在同一个塔内分段、选择性地进行。
目前,低温甲醇洗工艺技术经过数十年的发展已经成熟,在工业上有着很好的应用业绩,被广泛应用于合成氨、合成甲醇和其他羰基合成、城市煤气、工业制氢及天然气脱硫等气体净化工艺中。在国内以煤、渣油为原料的大型合成氨企业也大都采用这一技术。
在合成氨工艺的低温甲醇洗过程中,甲醇溶液在低温和高压环境下通过吸收水煤气中的硫化氢(H2S)和二氧化碳(CO2)等有害气体来对水煤气进行净化。
甲醇溶液吸收硫化氢和二氧化碳等有害气体后,变成富甲醇溶液,利用低温下一氧化碳(CO)、氢气(H2)、氮气(N2)等在甲醇中溶解度小的原理,吸收了二氧化碳、硫化氢和羰基硫(COS)的甲醇溶液经过节流膨胀减压闪蒸、氮气气提,可以释放出二氧化碳。再通过精馏热再生出含硫化氢的酸性气体,并进行水分的分离脱除,即可实现甲醇溶液的再生。再生好的甲醇溶液经过多级降温就可以循环使用,从而相应降低生产成本。
而在甲醇溶液循环吸收有害气体的过程中,由于半水煤气中含有的一定量的雾态轻油也会被甲醇溶液吸收,从而导致甲醇溶液中的轻油含量逐渐升高。而甲醇溶液中的轻油含量的升高,会严重影响甲醇溶液对硫化氢和二氧化碳等有害气体的吸收能力。严重时会导致脱碳塔出口的二氧化碳含量无法满足工艺指标,相应导致系统减量生产,不仅降低了生产效益,同时带来较为严重的安全隐患。
现有技术一般需要将丧失吸收有害气体能力的甲醇溶液从生产系统中导出,然后送至相应的处理厂家进行处理。由于甲醇属于易燃有毒的危险品,因此其处理费用相对较高,而且更换甲醇溶液不仅直接提高了采购等生产本,而且由于更换甲醇溶液而导致的生产暂停,也会给企业带来相应的经济损失,在实际生产中不可取。
发明内容
为解决现有技术无法经济的对富含轻油的合成氨甲醇溶液进行处理回收的问题,本发明提供了一种合成氨甲醇溶液活化方法,包括以下步骤:
闪蒸步骤,其中,将含油甲醇溶液进行闪蒸,除去所述含油甲醇溶液中的溶解气;
缓冲步骤,其中,将经所述闪蒸步骤处理后的含油甲醇溶液与洗醇塔循环泵输送过来的甲醇水溶液混合;
萃取步骤,其中,将混合后的含油甲醇溶液进行萃取,使轻质油和水反应与甲醇溶液分离;
脱水步骤,其中,将所述萃取步骤分离出来的甲醇溶液进行脱水。
所述闪蒸步骤具体包括:
第一闪蒸段,其中,将含油甲醇溶液在400kpa的压力下进行闪蒸;
第二闪蒸段,其中,将经过所述第一闪蒸段闪蒸后的含油甲醇溶液在常压下进行闪蒸。
将所述第一闪蒸段和第二闪蒸段所产生的闪蒸气通过酸气放空总管送至锅炉燃烧。
将所述萃取步骤分离出的所述轻质油输送至轻质油贮存槽。
本发明的合成氨甲醇溶液活化方法实可以有效的对合成氨低温甲醇洗工艺所使用的甲醇溶液进行有效的活化,同时还可以对活化的副产品轻质油进行有效的回收利用。通过本方法可以有效的延长甲醇溶液的使用寿命,从而降低生产成本,降低环境污染的风险,另外通过回收轻质油还可以有效的提高生产效益。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作一简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明合成氨甲醇溶液活化方法的实施例的流程图;
图2为本发明合成氨甲醇溶液活化方法的实施例的工艺示意图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
图1为本发明合成氨甲醇溶液活化方法的实施例的流程图,图2为本发明合成氨甲醇溶液活化方法的实施例的工艺示意图,如图1和图2所示,本实施例的合成氨甲醇溶液活化方法可以包括以下步骤:
闪蒸步骤101,其中,将含油甲醇溶液进行闪蒸,除去含油甲醇溶液中的溶解气。
具体的,在低温甲醇洗工艺过程中,当甲醇溶液由于吸收了一定量的雾态轻油而导致吸收半水煤气中的硫化氢和二氧化碳等有害气体的能力下降致无法满足生产需求时,就需要启动本实施例的方法来将甲醇溶液吸收的雾态轻油进行去除。
闪蒸步骤101可以在预洗闪蒸塔201中进行,通过闪蒸将吸收了雾态轻油的含油甲醇溶液中吸收的溶解气分离出来,这样就便于后续工序的进行。
优选的,闪蒸步骤101具体可以包括:第一闪蒸段,其中,将含油甲醇溶液在400kpa的压力下进行闪蒸。第二闪蒸段,其中,将经过所述第一闪蒸段闪蒸后的含油甲醇溶液在常压下进行闪蒸。经过第一闪蒸段处理后的含油甲醇溶液通过预洗甲醇加热器203处理后,回送至预洗闪蒸塔201的下层进行第二闪蒸段的闪蒸。通过第一闪蒸段和第二闪蒸段的处理,可以使吸收了雾态轻油的含油甲醇溶液中吸收的溶解气有效的分离出来,这样就便于后续工序的进行。
进一步优选的,将第一闪蒸段和第二闪蒸段所产生的闪蒸气通过酸气放空总管送至锅炉燃烧。由于吸收了雾态轻油的含油甲醇溶液中吸收的溶解气分离出来所形成的闪蒸气中,含有一定量的有毒、有害和污染环境的气体。因此,为了生产安全和环境保护的需要,可以将第一闪蒸段和第二闪蒸段所产生的闪蒸气通过酸气放空总管排放到锅炉中燃烧。相应还为锅炉提供了燃料,可以有效的利用能源,降低生产成本。
缓冲步骤102,其中,将经闪蒸步骤101处理后的含油甲醇溶液与洗醇塔循环泵输送过来的甲醇水溶液混合。
具体的,经闪蒸步骤101处理后,含油甲醇溶液中吸收的溶解气得到了有效的分离,分离出溶解气的含油甲醇溶液可以输送至萃取器202中的缓冲室中。同时,向缓冲室中通入来自洗醇塔循环泵的甲醇水溶液,这样可以便于甲醇的萃取。
萃取步骤103,其中,将混合后的含油甲醇溶液进行萃取,使轻质油和水反应与甲醇溶液分离。
具体的,混合后的含油甲醇溶液的成分包括:水、甲醇和轻质油。含油甲醇溶液经过混合室的加热器加热,被加热到一定的温度。然后可以将该混合物通过萃取器给料泵204输送至萃取器202的萃取室中。在萃取室中,由于水与轻质油互不相溶,而且水和甲醇的混合物比油要重,这样经过短暂的停留,此时会形成轻质油与甲醇和水的混合物分离的现象,轻质油会浮在上层。这样利用溢流堰就可以实现轻质油与甲醇和水的混合物的有效分离。
优选的,将萃取步骤103分离出的轻质油输送至轻质油贮存槽206。为了更有效的利用萃取步骤103分离出的轻质油,提高生产效益,可以将分离出的轻质油通过轻质油泵205从萃取器202中抽出,然后输送至轻质油贮存槽206中储存,可以作为副产品直接出售。
脱水步骤104,其中,将萃取步骤103分离出来的甲醇溶液进行脱水。
具体的,通过萃取步骤103将轻质油分离后,就可以进行甲醇与水的分离,甲醇与水的分离可直接在脱水塔中进行,在此不再赘述。完成脱水后就可以得到满足生产甲醇,从而完成合成氨甲醇溶液活化过程。
本发明的合成氨甲醇溶液活化方法实可以有效的对合成氨低温甲醇洗工艺所使用的甲醇溶液进行有效的活化,同时还可以对活化的副产品轻质油进行有效的回收利用。通过本方法可以有效的延长甲醇溶液的使用寿命,从而降低生产成本,降低环境污染的风险,还可以在没有低温甲醇洗岗位的合成氨工艺用于气体脱油,有利于生产的进行。另外通过回收轻质油还可以有效的提高生产效益。
最后应说明的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (2)
1.一种合成氨甲醇溶液活化方法,其特征在于,包括以下步骤:
闪蒸步骤,其中,将含油甲醇溶液进行闪蒸,除去所述含油甲醇溶液中的溶解气;
缓冲步骤,其中,将经所述闪蒸步骤处理后的含油甲醇溶液与洗醇塔循环泵输送过来的甲醇水溶液混合;
萃取步骤,其中,将混合后的含油甲醇溶液进行萃取,使轻质油与甲醇和水的混合物分离;
脱水步骤,其中,将所述萃取步骤分离出来的甲醇溶液进行脱水;
所述闪蒸步骤具体包括:
第一闪蒸段,其中,将含油甲醇溶液在400kPa的压力下进行闪蒸;
第二闪蒸段,其中,将经过所述第一闪蒸段闪蒸后的含油甲醇溶液在常压下进行闪蒸;
将所述第一闪蒸段和第二闪蒸段所产生的闪蒸气通过酸气放空总管送至锅炉燃烧。
2.根据权利要求1所述的合成氨甲醇溶液活化方法,其特征在于,将所述萃取步骤分离出的所述轻质油输送至轻质油贮存槽。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310323092.2A CN103342342B (zh) | 2013-07-29 | 2013-07-29 | 合成氨甲醇溶液活化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310323092.2A CN103342342B (zh) | 2013-07-29 | 2013-07-29 | 合成氨甲醇溶液活化方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103342342A CN103342342A (zh) | 2013-10-09 |
CN103342342B true CN103342342B (zh) | 2016-01-06 |
Family
ID=49277185
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310323092.2A Active CN103342342B (zh) | 2013-07-29 | 2013-07-29 | 合成氨甲醇溶液活化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103342342B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106318473A (zh) * | 2016-08-18 | 2017-01-11 | 赛鼎工程有限公司 | 一种采用低温甲醇进行气体除油除水及油品回收的工艺 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1377825A (zh) * | 2001-12-10 | 2002-11-06 | 大连理工大学 | 一种节能型原料气净化甲醇洗方法 |
CN101735010A (zh) * | 2009-11-09 | 2010-06-16 | 惠生工程(中国)有限公司 | 一种低温甲醇洗喷淋甲醇的再生工艺 |
CN101885993A (zh) * | 2010-07-12 | 2010-11-17 | 赛鼎工程有限公司 | 一种采用两步法脱除煤气中硫及二氧化碳的净化工艺 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050109676A1 (en) * | 2003-11-20 | 2005-05-26 | Charlie Jeong | Method for removing contaminants from thermally cracked waste oils |
-
2013
- 2013-07-29 CN CN201310323092.2A patent/CN103342342B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1377825A (zh) * | 2001-12-10 | 2002-11-06 | 大连理工大学 | 一种节能型原料气净化甲醇洗方法 |
CN101735010A (zh) * | 2009-11-09 | 2010-06-16 | 惠生工程(中国)有限公司 | 一种低温甲醇洗喷淋甲醇的再生工艺 |
CN101885993A (zh) * | 2010-07-12 | 2010-11-17 | 赛鼎工程有限公司 | 一种采用两步法脱除煤气中硫及二氧化碳的净化工艺 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
"低温甲醇洗热再生系统存在的问题及改进措施";丁武松等;《化肥工业》;20051031;第32卷(第5期);第45-54页 * |
"哈尔滨气化厂低温甲醇洗装置扩产改造探讨";谢立波;《化学工程师》;20050731(第7期);第56-57页 * |
"工业合成氨中低温甲醇洗及低温液氮洗工艺分析和存在问题解决";黎永柱;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技Ⅰ辑》;20070215(第2期);第B027-118页 * |
"影响转盘萃取塔萃取效果的因素分析";王阁;《黑龙江科技信息》;20020228(第2期);第112页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103342342A (zh) | 2013-10-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9902914B2 (en) | Configurations and methods for processing high pressure acid gases with zero emissions | |
US3745746A (en) | Dehydration process | |
US20180272269A1 (en) | Acid gas removal with an absorption liquid that separates in two liquid phases | |
CN109499334B (zh) | 一种高效捕集分离h2s和co2及资源化的方法 | |
CH649473A5 (it) | Procedimento per la separazione selettiva dell'idrogeno solforato rispetto all'anidride carbonica da gas naturale e da gas tecnici. | |
CN103446849A (zh) | 炼油厂酸性气中硫化氢与二氧化碳分离技术 | |
CN107758615A (zh) | 一种低能耗、高收率的荒煤气制氢方法 | |
CN101318099B (zh) | 低温条件下脱除有机硫的工艺方法 | |
CN104087354A (zh) | 一种利用黄磷尾气制合成天然气的工艺 | |
CN219156823U (zh) | 一种低温甲醇洗富液闪蒸气co2和h2s脱除装置 | |
CN105523524A (zh) | 一种生产高纯硫化氢的装置及工艺方法 | |
CN106731578B (zh) | 一种连续脱硫生产系统及其脱硫工艺 | |
CN102703149B (zh) | 一种天然气脱硫及脱硫废液的资源化利用的方法 | |
CN110052119B (zh) | 有机溶剂吸收提浓工业酸性气中硫化氢及资源利用的方法 | |
CN104045502A (zh) | 从炼厂干气中高收率、高纯度回收氢气、乙烯的方法 | |
CN103013600A (zh) | 一种湿法与干法串联的沼气脱硫方法 | |
CN103638802A (zh) | 一种炼厂酸性气的处理装置及方法 | |
CN103261092A (zh) | 由合成气体制备二氧化碳 | |
CN103342342B (zh) | 合成氨甲醇溶液活化方法 | |
CN104045501A (zh) | 从炼厂干气中高收率、高纯度回收乙烯、乙烷气的方法 | |
CN106318475A (zh) | 低温甲醇洗的改进工艺 | |
CN114317037B (zh) | 利用解析气进行脱碳液再生的焦炉煤气制备氢气的方法 | |
CN103421563A (zh) | 一种富甲烷气体的深度净化一体化工艺 | |
CN204057951U (zh) | 一种气基竖炉系统还原气净化和尾气处理的系统 | |
CN202893164U (zh) | 低温甲醇洗的热再生系统 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |