CN103265660B - 双连续相微乳液原位聚合制备氨基酸分子印迹膜 - Google Patents
双连续相微乳液原位聚合制备氨基酸分子印迹膜 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103265660B CN103265660B CN201310228884.1A CN201310228884A CN103265660B CN 103265660 B CN103265660 B CN 103265660B CN 201310228884 A CN201310228884 A CN 201310228884A CN 103265660 B CN103265660 B CN 103265660B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- amino acid
- microemulsion
- molecularly imprinted
- continuous phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 42
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 claims description 21
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 claims description 20
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 12
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 6
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N acetone Substances CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 claims description 4
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 2
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 8
- 238000012703 microemulsion polymerization Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract 1
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N L-tyrosine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- OIRDTQYFTABQOQ-KQYNXXCUSA-N adenosine Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H]1O OIRDTQYFTABQOQ-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 4
- 229960004441 tyrosine Drugs 0.000 description 4
- QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N L-tryptophane Chemical compound C1=CC=C2C(C[C@H](N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N 0.000 description 3
- QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N Tryptophan Natural products C1=CC=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229960004799 tryptophan Drugs 0.000 description 3
- 239000002126 C01EB10 - Adenosine Substances 0.000 description 2
- 229960005305 adenosine Drugs 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- IFGCUJZIWBUILZ-UHFFFAOYSA-N sodium 2-[[2-[[hydroxy-(3,4,5-trihydroxy-6-methyloxan-2-yl)oxyphosphoryl]amino]-4-methylpentanoyl]amino]-3-(1H-indol-3-yl)propanoic acid Chemical compound [Na+].C=1NC2=CC=CC=C2C=1CC(C(O)=O)NC(=O)C(CC(C)C)NP(O)(=O)OC1OC(C)C(O)C(O)C1O IFGCUJZIWBUILZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N tyrosine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QDGAVODICPCDMU-UHFFFAOYSA-N 2-amino-3-[3-[bis(2-chloroethyl)amino]phenyl]propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(N)CC1=CC=CC(N(CCCl)CCCl)=C1 QDGAVODICPCDMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 229960005190 phenylalanine Drugs 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000013341 scale-up Methods 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明公开了一种采用双连续相无皂微乳液原位聚合制备分子印迹膜的方法，制备过程包括：将功能单体和氨基酸模板分子在水溶液中于室温下进行自组装，再加入甲基丙烯酸酯类、丙烯酸酯类、交联剂、引发剂混合形成双连续相无皂微乳液印迹体系，经热引发或光引发聚合成膜，洗脱模板分子得到氨基酸分子印迹膜。本发明的特点是将微乳液聚合和分子印迹技术相结合，以双连续相无皂微乳液为孔道模板制备氨基酸分子印迹膜，操作简单，制备方便，印迹膜对氨基酸具有选择识别性，可用于对氨基酸及其衍生物进行快速有效地分离和检测，应用前景良好。本发明提出的双连续相微乳液原位聚合方法同样可用于制备氨基酸以外的其他有机物的分子印迹膜，适用性广。
Description
技术领域
本发明涉及双连续相微乳液聚合技术和分子印迹技术，更具体涉及氨基酸分子印迹膜及其制备方法。
背景技术
氨基酸是构成蛋白质等生命物质的主要成分，对人和动物的生长发育、新陈代谢起着重要的作用。氨基酸及其衍生物广泛应用于医药、食品和饲料等领域，对氨基酸及其衍生物进行快速有效地分离和检测极为重要。
分子印迹技术是一种模拟酶和底物相互识别的分子识别技术。分子印迹膜将分子印迹位点引入膜材料，集分子印迹技术与膜分离技术的优点于一体，不但具有分子记忆与识别作用，可将目标分子从其结构类似物的混合物中分离出来，而且具有能够连续操作、易于放大、能耗低、抗恶劣环境能力强等特点，可广泛应用于医药、食品、化工和农业等行业的分离、分析和制备过程。
原位聚合法是一种常用的分子印迹膜制备方法。将模板分子、功能单体、交联剂等配制成混合溶液，然后倒在具有一定间距的基板之间进行交联聚合，除去模板分子即得到分子印迹整体膜，操作简单，制备方便，如S.A.Piletsky等（Biopolym Kletka, 1990, 6: 55-58）以腺苷酸为印迹分子、丙烯酸酯为功能单体，采用原位聚合法制备了分子印迹膜，实现了对目标分子腺苷酸的选择性识别和分离。但原位聚合法制备的分子印迹膜交联度往往很高，孔隙率低，印迹位点可接近性差，传质阻力大，限制了其在实际中的应用。
微乳液是一种重要的水相反应介质，双连续相微乳液聚合可形成孔道相互贯通的多孔聚合物材料，并已应用于制备聚合物多孔分离膜，如Palani Raj等（Polymer, 1993, 34: 3305-3312）将双连续相微乳液在两块玻璃板间聚合一步制备了多孔膜，通过调节初始微乳液中的共聚单体可以控制膜的界面特征。但由于传统微乳液体系的乳化剂用量太高等原因，干扰印迹位点的形成，不适宜用于制备分子印迹膜。
发明内容
本发明的目的是提供一种新型的氨基酸分子印迹膜的制备方法，制备的分子印迹膜可对氨基酸进行高效的识别与分离。为解决印迹位点可接近性差、模板分子在印迹膜中传质阻力大的问题，本发明采用可形成多孔聚合物的双连续相微乳液聚合技术，原位聚合制备氨基酸分子印迹膜；为解决传统微乳液体系的乳化剂用量太高的问题，本发明采用不含乳化剂的无皂微乳液体系。
本发明采取的技术方案是：一种双连续相微乳液原位聚合制备氨基酸分子印迹膜的方法，其特征为：双连续相无皂微乳液印迹体系原位聚合形成氨基酸分子印迹膜；所述双连续相无皂微乳液印迹体系的组成为：以重量份计，功能单体30-50份，甲基丙烯酸酯类5-15份，丙烯酸酯类0-10份，水25-45份，交联剂0.5-2.5份，氨基酸模板分子0.5-1.5份，引发剂0.4-1.5份；其中所述引发剂为热引发剂或光引发剂。
所述功能单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸-β-羟乙酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯中的一种或几种的混合物。
所述甲基丙烯酸酯类为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸月桂酯中的一种或几种的混合物。
所述丙烯酸酯类为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯中的一种或几种的混合物。
所述交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯、N,N’-亚甲基二丙烯酰胺、二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或几种的混合物。
所述热引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、过硫酸钾、过硫酸铵、四甲基乙二胺、二甲基苯胺中的一种或几种的混合物；所述光引发剂为二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮中的一种或几种的混合物。
双连续相微乳液原位聚合制备氨基酸分子印迹膜的方法，其特征在于具体包括以下步骤：
1) 配制自组装液：以重量份计，将功能单体30-50份、水25-45份、氨基酸模板分子0.5-1.5份混合均匀，在室温下静置，得自组装液；
2) 配制双连续相无皂微乳液印迹体系：往自组装液中加入甲基丙烯酸酯类5-15份、丙烯酸酯类0-10份、交联剂0.5-2.5份、热引发剂 0.4-1.5份，混合均匀，得双连续相无皂微乳液印迹体系；
3) 双连续相微乳液原位聚合；将双连续相无皂微乳液印迹体系注入由两块玻璃板间隔0.2-0.8毫米构成的平板模具（如图1所示）中，在20-60℃下静置反应8-16小时，得到聚合物膜；
4) 洗脱模板分子：取下聚合物膜，放入洗脱液中反复洗脱，除去氨基酸模板分子，得到氨基酸分子印迹膜。
或者是具体包括以下步骤：
1) 配制自组装液：以重量份计，将功能单体30-50份、水25-45份、氨基酸模板分子0.5-1.5份混合均匀，在室温下静置，得自组装液；
2) 配制双连续相无皂微乳液印迹体系：往自组装液中加入甲基丙烯酸酯类5-15份、丙烯酸酯类0-10份、交联剂0.5-2.5份、光引发剂 0.4-1.5份，混合均匀，得双连续相无皂微乳液印迹体系；
3) 双连续相微乳液原位聚合：将双连续相无皂微乳液印迹体系均匀地涂在大小固定的模具上，在室温下采用紫外光照射2-10分钟，得到聚合物膜；
4) 洗脱模板分子：取下聚合物膜，放入洗脱液中反复洗脱，直至采用分光光度法检测不到洗脱液中含有氨基酸，即可得到氨基酸分子印迹膜。
其中步骤1）中在室温下静置的时间为10小时以上。
其中步骤4）中洗脱液为甲醇和乙酸的混合物，其中甲醇和乙酸的体积比为9:1。
本发明采用双连续相无皂微乳液原位聚合制备氨基酸分子印迹膜，所用双连续相无皂微乳液印迹体系中的功能单体具有双重功效，既是印迹体系的必要组成，与模板分子相互作用构建印迹位点，又是无皂微乳液体系的关键组成，起着稳定无皂微乳液体系的作用。
本发明的显著优点是：将微乳液聚合和分子印迹技术相结合，并且不用乳化剂，以双连续相无皂微乳液为孔道模板，引发聚合制备氨基酸分子印迹膜，操作简单，制备方便，印迹过程没有乳化剂的干扰，印迹位点可接近性好，印迹膜对氨基酸分子具有选择识别性，分离因子大于1（测量方法见张卫英等《室温交联多孔结构分子印迹乳胶膜的制备和性能》：材料研究学报, 2012, 26(4): 432-433），应用前景良好；而且模板分子可以不仅限于氨基酸，本发明提出的双连续相微乳液原位聚合方法同样可用于制备氨基酸以外的其他有机物（如药物、农药、环境激素、食品添加剂等）的分子印迹膜，适用性广。
附图说明：
图1平板模具。
具体实施方式
为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。
实施例1：
将丙烯酸2g、水1.573g、模板分子L-色氨酸0.0315g混合均匀，在室温下静置自组装12h，得自组装液；往自组装液中加入甲基丙烯酸甲酯0.6g、丙烯酸丁酯0.2g、乙二醇二甲基丙烯酸酯0.0899g、过硫酸钾0.021g和四甲基乙二胺0.006g，混合均匀，得双连续相无皂微乳液印迹体系；将双连续相无皂微乳液印迹体系注入由两块玻璃板间隔0.2毫米构成的平板模具中，25℃下静置反应12小时，得到聚合物膜；取下聚合物膜，放入洗脱液中反复洗脱，直至采用分光光度法检测不到洗脱液中含有色氨酸，得到色氨酸分子印迹膜，该膜的分离因子大于1，可达到3.5。
实施例2：
将丙烯酸8.3276g、丙烯酰胺0.4224g、水8.4483g、模板分子L-酪氨酸0.1056g混合均匀，在室温下静置自组装14h，得自组装液；往自组装液中加入甲基丙烯酸乙酯2.5g、丙烯酸甲酯1g、N,N’-亚甲基二丙烯酰胺0.3168g和偶氮二异丁腈0.1165g，混合均匀，得双连续相无皂微乳液印迹体系；将双连续相无皂微乳液印迹体系注入两块玻璃板间隔0.6毫米构成的平板模具中，55℃下静置反应8小时，得到聚合物膜；取下聚合物膜，放入洗脱液中反复洗脱后，得到酪氨酸分子印迹膜。
实施例3：
将甲基丙烯酸3g、水2.9066g、模板分子L-苯丙氨酸 0.0609g混合均匀，在室温下静置自组装12h，得自组装液；往自组装液中加入甲基丙烯酸甲酯0.9g、丙烯酸-2-乙基己酯0.7g、二乙烯基苯0.109g、过氧化二苯甲酰0.0431g和二甲基苯胺0.0143g，混合均匀，得双连续相无皂微乳液印迹体系；将双连续相无皂微乳液印迹体系注入两块玻璃板间隔0.8毫米构成的平板模具中，30℃下静置反应10小时，得到聚合物膜；取下聚合物膜，放入洗脱液中反复洗脱后，得到苯丙氨酸分子印迹膜。
实施例4：
将丙烯酸2.25g、水2.243g、模板分子L-色氨酸0.0508g混合均匀，在室温下静置自组装16h，得自组装液；往自组装液中加入甲基丙烯酸甲酯0.7g、丙烯酸丁酯0.3g、乙二醇二甲基丙烯酸酯0.113g和2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮0.0846g，混合均匀，得双连续相无皂微乳液印迹体系；将双连续相无皂微乳液印迹体系均匀地涂在大小固定的模具（8cm×8cm）上，在室温下采用紫外光照射5分钟，得到聚合物膜；取下聚合物膜，放入洗脱液中反复洗脱后，得到色氨酸分子印迹膜，该膜的分离因子大于1，达到1.97。
实施例5：
将丙烯酸3.87g和甲基丙烯酸-β-羟乙酯0.445g、水4.381g、模板分子L-酪氨酸0.0512g混合均匀，在室温下静置自组装15h，得自组装液；往自组装液中加入甲基丙烯酸甲酯1.1g、甲基丙烯酸月桂酯0.5g、乙二醇二甲基丙烯酸酯0.1297g和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.0324g，2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮0.1332g，混合均匀，得双连续相无皂微乳液印迹体系；将双连续相无皂微乳液印迹体系均匀地涂在大小固定的模具（8cm×8cm）上，在室温下采用紫外光照射8分钟，得到聚合物膜；取下聚合物膜，放入洗脱液中反复洗脱后，得到酪氨酸分子印迹膜。
Claims (5)
1.一种双连续相微乳液原位聚合制备氨基酸分子印迹膜的方法，其特征为：双连续相无皂微乳液印迹体系原位聚合形成氨基酸分子印迹膜；所述双连续相无皂微乳液印迹体系的组成为：以重量份计，功能单体30-50份，甲基丙烯酸酯类5-15份，丙烯酸酯类0-10份，水25-45份，交联剂0.5-2.5份，氨基酸模板分子0.5-1.5份，引发剂0.4-1.5份；其中所述引发剂为热引发剂或光引发剂；
所述功能单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸-β-羟乙酯、甲基丙烯酸-β-羟乙酯中的一种或几种的混合物；
所述甲基丙烯酸酯类为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸月桂酯中的一种或几种的混合物；
所述丙烯酸酯类为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯中的一种或几种的混合物；
所述交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯、N,N’-亚甲基二丙烯酰胺、二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯中的一种或几种的混合物；
所述热引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、过硫酸钾、过硫酸铵、四甲基乙二胺、二甲基苯胺中的一种或几种的混合物；所述光引发剂为二苯甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮中的一种或几种的混合物。
2.如权利要求1所述的双连续相微乳液原位聚合制备氨基酸分子印迹膜的方法，其特征在于具体包括以下步骤：
1)配制自组装液：以重量份计，将功能单体30-50份、水25-45份、氨基酸模板分子0.5-1.5份混合均匀，在室温下静置，得自组装液；
2)配制双连续相无皂微乳液印迹体系：往自组装液中加入甲基丙烯酸酯类5-15份、丙烯酸酯类0-10份、交联剂0.5-2.5份、热引发剂 0.4-1.5份，混合均匀，得双连续相无皂微乳液印迹体系；
3)双连续相微乳液原位聚合：将双连续相无皂微乳液印迹体系注入由两块玻璃板间隔0.2-0.8毫米构成的平板模具中，在20-60℃下静置反应8-16小时，得到聚合物膜；
4)洗脱模板分子：取下聚合物膜，放入洗脱液中反复洗脱，除去氨基酸模板分子，得到氨基酸分子印迹膜。
3.如权利要求1所述的双连续相微乳液原位聚合制备氨基酸分子印迹膜的方法，其特征在于具体包括以下步骤：
1)配制自组装液：以重量份计，将功能单体30-50份、水25-45份、氨基酸模板分子0.5-1.5份混合均匀，在室温下静置，得自组装液；
2)配制双连续相无皂微乳液印迹体系：往自组装液中加入甲基丙烯酸酯类5-15份、丙烯酸酯类0-10份、交联剂0.5-2.5份、光引发剂 0.4-1.5份，混合均匀，得双连续相无皂微乳液印迹体系；
3)双连续相微乳液原位聚合：将双连续相无皂微乳液印迹体系均匀地涂在大小固定的模具上，在室温下采用紫外光照射2-10分钟，得到聚合物膜；
4)洗脱模板分子：取下聚合物膜，放入洗脱液中反复洗脱，除去氨基酸模板分子，得到氨基酸分子印迹膜。
4.如权利要求2或3所述的双连续相微乳液原位聚合制备氨基酸分子印迹膜的方法，其特征在于步骤1）中在室温下静置的时间为10小时以上。
5.如权利要求2或3所述的双连续相微乳液原位聚合制备氨基酸分子印迹膜的方法，其特征在于步骤4）中洗脱液为甲醇和乙酸的混合物，其中甲醇和乙酸的体积比为9:1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310228884.1A CN103265660B (zh) | 2013-06-09 | 2013-06-09 | 双连续相微乳液原位聚合制备氨基酸分子印迹膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310228884.1A CN103265660B (zh) | 2013-06-09 | 2013-06-09 | 双连续相微乳液原位聚合制备氨基酸分子印迹膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103265660A CN103265660A (zh) | 2013-08-28 |
| CN103265660B true CN103265660B (zh) | 2015-04-15 |
Family
ID=49009332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310228884.1A Expired - Fee Related CN103265660B (zh) | 2013-06-09 | 2013-06-09 | 双连续相微乳液原位聚合制备氨基酸分子印迹膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103265660B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104725556A (zh) * | 2015-04-08 | 2015-06-24 | 福州大学 | 一种对pH敏感的葡萄糖选择吸附剂及其制备方法 |
| GB201523102D0 (en) * | 2015-12-30 | 2016-02-10 | Augmented Optics Ltd | Electrically active hydrophilic bio-polymers |
| CN106349283B (zh) * | 2016-08-23 | 2017-12-26 | 陕西源邦生物技术有限公司 | 一种高纯度磷脂酰丝氨酸的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1800229A (zh) * | 2005-11-29 | 2006-07-12 | 天津理工大学 | 以空壳病毒为模板制备单分散高分子纳米球 |
| CN101870788A (zh) * | 2010-06-17 | 2010-10-27 | 东南大学 | 基于分子印迹纳米球的传感介质膜及其制备方法和应用 |
| CN102702447A (zh) * | 2012-06-27 | 2012-10-03 | 济南大学 | 一种超支化改性分子印迹聚合物及其应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0605427D0 (en) * | 2006-03-17 | 2006-04-26 | Univ Cranfield | Materials For Binding Drugs Of Abuse |
-
2013
- 2013-06-09 CN CN201310228884.1A patent/CN103265660B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1800229A (zh) * | 2005-11-29 | 2006-07-12 | 天津理工大学 | 以空壳病毒为模板制备单分散高分子纳米球 |
| CN101870788A (zh) * | 2010-06-17 | 2010-10-27 | 东南大学 | 基于分子印迹纳米球的传感介质膜及其制备方法和应用 |
| CN102702447A (zh) * | 2012-06-27 | 2012-10-03 | 济南大学 | 一种超支化改性分子印迹聚合物及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103265660A (zh) | 2013-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101307122B (zh) | 一种制备嵌段或接枝聚合物的光聚合方法 | |
| Peppas et al. | Dynamically swelling hydrogels in controlled release applications | |
| CN103801269B (zh) | 一种表面印迹石墨烯复合材料的制备 | |
| CN101747473B (zh) | 表面功能化的分子印迹聚合物微球及其制备方法 | |
| CN102952236B (zh) | 适于水溶液体系的分子印迹聚合物微球树脂及其制备方法 | |
| JP6733900B2 (ja) | 分離用担体、分離用担体の製造方法、カラム、及び、液体クロマトグラフィー用装置又は固相抽出用装置 | |
| CN104356308B (zh) | 一种牛血清白蛋白分子表面印迹聚合物微球的制备方法 | |
| CN103265660B (zh) | 双连续相微乳液原位聚合制备氨基酸分子印迹膜 | |
| JP2000081701A5 (zh) | ||
| CN102489171A (zh) | 一种分子印迹膜的制备方法 | |
| CN109970933B (zh) | 一种在离子液体中具有温度和光响应的两亲性嵌段共聚物及其制备方法 | |
| CN102850483B (zh) | 一种吸水吸油双功能树脂的制备方法 | |
| CN100383168C (zh) | 一种可重复使用的高吸油材料的制备方法 | |
| CN102962040A (zh) | 一种手性分离用分子印迹膜及其制备方法 | |
| CN103418256B (zh) | 一种对羟基苯甲酸分子印迹膜的合成方法及其应用 | |
| CN103406107B (zh) | 一种乳液聚合水杨酸分子印迹膜的制备方法及其应用 | |
| CN104530307A (zh) | 具有亲水性的丙烯酸酯类吸附树脂的制备及在处理苯酚废水中的应用 | |
| CN107597079A (zh) | 一类基于两性离子交联剂的有机聚合物整体材料及制备和应用 | |
| WO1990007527A1 (en) | Polymerisable composition | |
| CN103435729B (zh) | 智能型微乳液聚合水杨酸分子印迹膜的制备方法及其应用 | |
| CN105199046B (zh) | 温度敏感型分子印迹膜材料 | |
| CN102558422B (zh) | 多孔pH敏感型P(AAc-co-AAPheEt)手性水凝胶 | |
| CN103007774A (zh) | 一种氨基酸手性分离用平板膜及其制备方法 | |
| CN105601846B (zh) | 壳聚糖表面分子印迹棒状材料 | |
| CN102382267A (zh) | 一种采用波聚合制备互穿网络智能水凝胶的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150415 Termination date: 20180609 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |