CN103263927B - 一种用于分解n2o的复合氧化物催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种用于分解n2o的复合氧化物催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103263927B CN103263927B CN201310186224.1A CN201310186224A CN103263927B CN 103263927 B CN103263927 B CN 103263927B CN 201310186224 A CN201310186224 A CN 201310186224A CN 103263927 B CN103263927 B CN 103263927B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- carrier
- tio
- salt
- neodymium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 29
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims abstract description 17
- 150000001206 Neodymium Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000002603 lanthanum Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 28
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 16
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 15
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 11
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical group [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CFYGEIAZMVFFDE-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);trinitrate Chemical group [Nd+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O CFYGEIAZMVFFDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical group [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007605 air drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VQEHIYWBGOJJDM-UHFFFAOYSA-H lanthanum(3+);trisulfate Chemical compound [La+3].[La+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O VQEHIYWBGOJJDM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K lanthanum(iii) chloride Chemical compound Cl[La](Cl)Cl ICAKDTKJOYSXGC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- ATINCSYRHURBSP-UHFFFAOYSA-K neodymium(iii) chloride Chemical compound Cl[Nd](Cl)Cl ATINCSYRHURBSP-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims 2
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- OJSWEKSDNUORPG-UHFFFAOYSA-H neodymium(3+);trisulfate Chemical compound [Nd+3].[Nd+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O OJSWEKSDNUORPG-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 abstract description 31
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 abstract description 15
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 10
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 abstract description 5
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 abstract description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 52
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 13
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 13
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 13
- 229910017493 Nd 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910002554 Fe(NO3)3·9H2O Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 3
- MBULCFMSBDQQQT-UHFFFAOYSA-N (3-carboxy-2-hydroxypropyl)-trimethylazanium;2,4-dioxo-1h-pyrimidine-6-carboxylate Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)CC(O)=O.[O-]C(=O)C1=CC(=O)NC(=O)N1 MBULCFMSBDQQQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BYDYILQCRDXHLB-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylpyridine-2-carbaldehyde Chemical compound CC1=CN=C(C=O)C(C)=C1 BYDYILQCRDXHLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910016870 Fe(NO3)3-9H2O Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QYCVHILLJSYYBD-UHFFFAOYSA-L copper;oxalate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C([O-])=O QYCVHILLJSYYBD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEPSWGHMGZQCIN-UHFFFAOYSA-H ferric oxalate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O VEPSWGHMGZQCIN-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 2
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- OXHNIMPTBAKYRS-UHFFFAOYSA-H lanthanum(3+);oxalate Chemical compound [La+3].[La+3].[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)C([O-])=O OXHNIMPTBAKYRS-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- JLRJWBUSTKIQQH-UHFFFAOYSA-K lanthanum(3+);triacetate Chemical compound [La+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O JLRJWBUSTKIQQH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- RHVPCSSKNPYQDU-UHFFFAOYSA-H neodymium(3+);trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Nd+3].[Nd+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RHVPCSSKNPYQDU-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- FQMNUIZEFUVPNU-UHFFFAOYSA-N cobalt iron Chemical compound [Fe].[Co].[Co] FQMNUIZEFUVPNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于分解N2O的复合氧化物催化剂及其制备方法，属于大气污染治理技术和环保催化材料领域。该催化剂是以Cu-Fe-La-Ox复合氧化物为活性组分，氧化钕(Nd2O3)为助催化剂，ATS(Al2TiO5-TiO2-SiO2)复相功能陶瓷为载体的新型催化剂。以载体质量为基准，活性组分Cu-Fe-La-Ox负载的质量百分含量为0.5%～30%，助催化剂负载的质量百分含量为0.5%～20%。所述Cu-Fe-La-Ox中Cu/Fe/La元素摩尔比为1:(0.25～4):(0.1～4)。将催化剂载体在铜盐、铁盐、镧盐和钕盐的混合溶液中充分浸渍，然后烘干、焙烧制得上述催化剂。本发明与现有技术相比具有抗水和氧中毒能力更强，催化活性温度低（550℃完全分解N2O），使用寿命长，活性组分负载量少等优点，而且本发明提高了催化剂整体的机械强度和热稳定性，制备工艺简单，原料来源广泛，成本低廉。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于分解N2O的复合氧化物催化剂及其制备方法，属于大气污染治理技术和环保催化材料领域。
技术背景
N2O是大气中主要温室气体之一，它不仅能产生温室效应，而且还严重污染着大气环境。N2O为痕量气体，其对温室效应的贡献是CH4的2.5倍。同时，其全球增暖潜能(GWP,globalwarmingpotential)是CO2的310倍。N2O气体的人为污染源主要有己二酸和硝酸生产，矿物燃料燃烧，生物质分解，农田耕作和汽车尾气等。随着工业化进程的提高和机动车数量的急剧增加，大气中的N2O含量正在逐渐上升，超过了大气自平衡能力，严重破坏着大气环境。因此，减少N2O排放技术成为了重点研究对象。
用于催化分解N2O的催化剂经历了从贵金属、氧化物到混合氧化物、负载型催化剂等一系列的演变。负载型催化剂的载体也由简单的SiO2、γ-Al2O3等向种类丰富的沸石、分子筛等载体拓展。负载型催化剂具有高比表面积、高分散的特性，能充分发挥活性组分的催化活性，具有很好的应用前景。
目前国内有关N2O脱除催化剂专利较少。现有专利中，（CN102513117A）、（CN101357336A）、（CN102380410A）三项专利均是以金属复合氧化物作为催化剂活性组分。金属复合氧化物作为N2O分解催化剂，具有较好的催化活性和稳定性。其中，专利（CN102513117A）是以Cu-Ce金属复合氧化物作为催化剂，该催化剂低温活性高。不足的是该催化剂是纯活性组分焙烧而成，成本高；专利（CN101357336A）描述了高温下催化分解N2O的催化剂，这些催化剂启活温度（560℃左右）和催化反应温度高（900℃及以上），适合在高温反应条件下应用；专利（CN102380410A）是以丝光沸石为载体，负载钴铁双金属复合氧化物的催化剂，其完全反应温度只有400℃，且具有一定抗水和氧中毒能力。不足的是沸石载体的机械强度和水热稳定性较差。
鉴于国内脱除N2O催化剂的开发应用的不足，开发一种抗水和氧中毒能力强，催化活性温度低，使用寿命长，活性组分负载量少，而且催化剂整体的机械强度和热稳定性好的新型催化剂是中国环保领域的研究重点。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种抗水和氧中毒能力强，催化活性温度低（550℃完全分解N2O），使用寿命长，活性组分负载量少，而且催化剂整体的机械强度和热稳定性好的一种用于分解N2O的复合氧化物催化剂，用来减少N2O的排放，保护环境。本发明的另一目的是提供上述催化剂的制备方法。
本发明的技术方案为：一种用于分解N2O的复合氧化物催化剂，其特征在于：催化剂以Cu-Fe-La-Ox复合氧化物为活性组分，氧化钕(Nd2O3)为助催化剂，ATS(Al2TiO5-TiO2-SiO2)复相功能陶瓷（见本课题组前期专利CN101062868A）为载体；以载体质量为基准，活性组分Cu-Fe-La-Ox负载的质量百分含量为0.5%～30%，助催化剂负载的质量百分含量为0.5%～20%；所述Cu-Fe-La-Ox中Cu/Fe/La元素摩尔比为1:(0.25～4):(0.1～4)。
本发明还提供了上述复合氧化物催化剂的制备方法，具体步骤为：
（1）载体的预处理
将ATS(Al2TiO5-TiO2-SiO2)复相功能陶瓷切割成块状颗粒，浸渍在酸液中，加热至沸腾进行表面改性处理，冷却后用去离子水洗涤载体表层及孔洞中残余的试剂，放入烘箱中烘干备用；
（2）活性组分前驱体溶液的配制
先按Cu、Fe和La元素摩尔比为1:(0.25～4):(0.1～4)、Cu和Nd元素摩尔比为1:(0.01～250)，准确称取定量的可溶性铜盐、铁盐、镧盐、钕盐，再按Cu(NO3)2的摩尔浓度为0.0047～2.58mol/L加入去离子水，混合搅拌，使前驱体完全溶解，配成前驱体溶液；
（3）活性组分的浸渍和焙烧
将步骤(1)中的载体完全浸渍在步骤(2)中的溶液内，经过浸渍达到所需负载量，然后取出，将浸渍过的载体自然风干后放入烘箱中干燥，最后放入马弗炉中300～1000℃焙烧2～16h，在马弗炉中自然冷却，制得用于分解N2O的复合氧化物催化剂。
优选步骤(1)中所述的酸液为硝酸、盐酸、硫酸、草酸或醋酸溶液；酸液的质量浓度为5～20%。优选步骤(2)中所述的可溶性铜盐为硝酸铜、草酸铜、醋酸铜、硫酸铜或氯化铜，镧盐为硝酸镧、草酸镧、醋酸镧、硫酸镧或氯化镧；铁盐为硝酸铁、草酸铁、醋酸铁、硫酸铁或氯化铁；钕盐为硝酸钕、草酸钕、醋酸钕、硫酸钕或氯化钕。
优选步骤(1)中块状颗粒直径为1～10mm；加热沸腾时间为20～40min。优选步骤(2)中搅拌时间为0.1～1.5h；步骤(3)中浸渍时间为0.5～8h；自然风干时间为2～16h；烘箱温度为50～120℃。
本发明利用复合氧化物催化剂，在实验条件下以N2为平衡气，通过调整N2O流量控制其浓度，混合气体空速为1000～20000h-1；混合气经计量后进入固定反应床反应，其中，催化分解N2O反应条件为：温度：400～550℃，压力：0.1～0.5MPa，N2O浓度为1000～10000ppm（氮气为平衡气）；混合气中也可以含有1000～10000ppm的H2O和1000～10000ppm的O2。
本发明的催化剂可应用于含有N2O的工业废气处理中，符合工业应用要求。
有益效果：
本发明与现有技术相比，具有抗水和氧中毒能力更强（催化活性没有明显减弱），催化活性温度低（550℃完全分解N2O），使用寿命长，活性组分负载量少等优点，而且本发明提高了催化剂整体的机械强度和热稳定性，制备工艺简单，原料来源广泛，成本低廉。可应用于含有N2O的工业废气处理中，减少了环境污染，应用前景广阔。
附图说明
图1为实施例1制备的催化剂催化分解N2O的转化率随温度变化曲线。
具体实施方式
实施例1
（1）载体的预处理
将ATS(Al2TiO5-TiO2-SiO2)复相功能陶瓷切割成直径3mm的块状颗粒，称取20g浸渍在50g质量浓度为5%的硝酸溶液中，加热至沸腾40min，冷却后用去离子水洗涤表层及孔洞中残余的试剂，放入烘箱中烘干备用；
（2）活性组分前驱体溶液的配制
准确称取硝酸铜（Cu(NO3)2·3H2O）1.797g、硝酸铁（Fe(NO3)3·9H2O）0.752g、硝酸镧（La(NO3)3·nH2O）0.605g和硝酸钕（Nd(NO3)3·6H2O）2.6g于烧杯中，混合均匀后加入4.3g去离子水，置于数显恒温磁力搅拌器搅拌0.4h，配成均匀混合溶液。
（3）活性组分的浸渍和焙烧
称取5g步骤(1)中的载体倒入步骤(2)的溶液中，浸渍6个小时后取出。将浸渍过的载体自然风干5个小时后放入烘箱中50℃干燥，再放入马弗炉中600℃焙烧4个小时，完成催化剂的制备。
催化剂中Cu-Fe-La-Ox(其中Cu/Fe/La元素摩尔比为1:0.5:0.5)负载量为15%，Nd2O3负载量为10%。在550℃时，N2O转化率为99.46%。
图1为实施例1制备的催化剂催化分解N2O的转化率随温度变化曲线。可以看出，当反应气体中存在H2O和O2时，在550℃时催化剂的催化活性仅降低了8%。证明本催化剂具有较高的抗水和氧中毒能力。
实施例2
（1）载体的预处理
将ATS(Al2TiO5-TiO2-SiO2)复相功能陶瓷切割成直径5mm的块状颗粒，称取20g浸渍在50g质量浓度为20%的硝酸溶液中，加热至沸腾30min，冷却后用去离子水洗涤表层及孔洞中残余的试剂，放入烘箱中烘干备用；
（2）活性组分前驱体溶液的配制
准确称取硝酸铜（Cu(NO3)2·3H2O）0.43g、硝酸铁（Fe(NO3)3·9H2O）1.43g、硝酸镧（La(NO3)3·nH2O）1.15g和硝酸钕（Nd(NO3)3·6H2O）1.3g于烧杯中，混合均匀后加入4.3g去离子水，置于数显恒温磁力搅拌器搅拌0.6h，配成均匀混合溶液。
（3）活性组分的浸渍和焙烧
最后称取5g步骤(1)中的载体倒入步骤(2)的溶液中，浸渍3个小时后取出。将浸渍过的载体自然风干5个小时后放入烘箱中90℃干燥，再放入马弗炉中550℃焙烧3个小时，完成催化剂制备。
催化剂中Cu-Fe-La-Ox(其中Cu/Fe/La元素摩尔比为1:2:2)负载量为10%，Nd2O3负载量为5%。在550℃时，N2O转化率为97.31%。
实施例3
（1）载体的预处理
将ATS(Al2TiO5-TiO2-SiO2)复相功能陶瓷切割成直径3mm的块状颗粒，称取20g浸渍在质量浓度为15%的硝酸溶液中，加热至沸腾20min，冷却后用去离子水洗涤表层及孔洞中残余的试剂，放入烘箱中烘干备用；
（2）活性组分前驱体溶液的配制
准确称取硝酸铜（Cu(NO3)2·3H2O）0.96g、硝酸铁（Fe(NO3)3·9H2O）0.80g、硝酸镧（La(NO3)3·nH2O）0.97g和硝酸钕（Nd(NO3)3·6H2O）0.13g于烧杯中，混合均匀后加入4.3g去离子水，置于数显恒温磁力搅拌器搅拌0.5h，配成均匀混合溶液。
（3）活性组分的浸渍和焙烧
最后称取5g步骤(1)中的载体倒入步骤(2)的溶液中，浸渍4个小时后取出。将浸渍过的载体自然风干3个小时后放入烘箱中75℃干燥，再放入马弗炉中550℃焙烧2个小时，完成催化剂制备。
催化剂中Cu-Fe-La-Ox(其中Cu/Fe/La元素摩尔比为1:0.5:0.75)负载量为9.66%，Nd2O3负载量为0.5%。在550℃时，N2O转化率为99.46%。
实施例4
（1）载体的预处理
将ATS(Al2TiO5-TiO2-SiO2)复相功能陶瓷切割成直径10mm的块状颗粒，称取20g浸渍在50g质量浓度为15%的草酸溶液中，加热至沸腾20min，冷却后用去离子水洗涤表层及孔洞中残余的试剂，放入烘箱中烘干备用；
（2）活性组分前驱体溶液的配制
准确称取草酸铜（Cu(CO)2·0.5H2O）1.35g、草酸铁（Fe2(C2O4)3·5H2O）8.31g、草酸镧（C6H2La2O13）0.26g和草酸钕（Nd2(C2O4)3·10H2O）4.35g于烧杯中，混合均匀后加入4.3g去离子水，置于数显恒温磁力搅拌器搅拌0.1h，配成均匀混合溶液。
（3）活性组分的浸渍和焙烧
称取5g步骤(1)中的载体倒入步骤(2)的溶液中，浸渍8个小时后取出（多次浸渍达到所需负载量）。将浸渍过的载体自然风干2个小时后放入烘箱中120℃干燥，再放入马弗炉中550℃焙烧3个小时，完成催化剂的制备。
催化剂中Cu-Fe-La-Ox(其中Cu/Fe/La元素摩尔比为1:4:0.1)负载量为30%，Nd2O3负载量为20%。在550℃时，N2O转化率为92.08%。
实施例5
（1）载体的预处理
将ATS(Al2TiO5-TiO2-SiO2)复相功能陶瓷切割成直径1mm的块状颗粒，称取20g浸渍在50g质量浓度为15%的醋酸溶液中，加热至沸腾30min，冷却后用去离子水洗涤表层及孔洞中残余的试剂，放入烘箱中烘干备用；
（2）活性组分前驱体溶液的配制
准确称取醋酸铜（C4H6CuO4·H2O）0.816g、醋酸铁（Fe(CH3CO2)3）0.952g、醋酸镧（C6H9O6La·nH2O）1.288g和醋酸钕（C6H9O6Nd·nH2O）0.956g于烧杯中，混合均匀后加入4.3g去离子水，置于数显恒温磁力搅拌器搅拌1.5h，配成均匀混合溶液。
（3）活性组分的浸渍和焙烧
称取5g步骤(1)中的载体倒入步骤(2)的溶液中，浸渍0.5个小时后取出。将浸渍过的载体自然风干16个小时后放入烘箱中80℃干燥，再放入马弗炉中500℃焙烧2个小时，完成催化剂的制备。
催化剂中Cu-Fe-La-Ox(其中Cu/Fe/La元素摩尔比为1:1:1)负载量为20%，Nd2O3负载量为5%。在550℃时，N2O转化率为96.75%。
实施例6
（1）载体的预处理
将ATS(Al2TiO5-TiO2-SiO2)复相功能陶瓷切割成直径3mm的块状颗粒，称取20g浸渍在50g质量浓度为10%的硫酸溶液中，加热至沸腾40min，冷却后用去离子水洗涤表层及孔洞中残余的试剂，放入烘箱中烘干备用；
（2）活性组分前驱体溶液的配制
准确称取硫酸铜（CuSO4·5H2O）1.375g、硫酸铁（Fe2S3O12·nH2O）1.030g、硫酸镧（La2(SO4)3·9H2O）3.750g和硫酸钕（Nd2S3O12·8H2O）1.713g于烧杯中，混合均匀后加入4.3g去离子水，置于数显恒温磁力搅拌器搅拌0.8h，配成均匀混合溶液。
（3）活性组分的浸渍和焙烧
称取5g步骤(1)中的载体倒入步骤(2)的溶液中，浸渍3个小时后取出。将浸渍过的载体自然风干8个小时后放入烘箱中60℃干燥，再放入马弗炉中300℃焙烧16个小时，完成催化剂的制备。
催化剂中Cu-Fe-La-Ox(其中Cu/Fe/La元素摩尔比为1:1:2)负载量为25%，Nd2O3负载量为10%。在550℃时，N2O转化率为96.47%。
实施例7
（1）载体的预处理
将ATS(Al2TiO5-TiO2-SiO2)复相功能陶瓷切割成直径3mm的块状颗粒，称取20g浸渍在50g质量浓度为15%的盐酸溶液中，加热至沸腾20min，冷却后用去离子水洗涤表层及孔洞中残余的试剂，放入烘箱中烘干备用；
（2）活性组分前驱体溶液的配制
准确称取氯化铜（CuCl2·2H2O）0.650g、氯化铁（FeCl3·6H2O）1.030g、氯化镧（LaCl3·7H2O）1.416g和氯化钕（NdCl3·6H2O）2.146g于烧杯中，混合均匀后加入4.3g去离子水，置于数显恒温磁力搅拌器搅拌0.5h，配成均匀混合溶液。
（3）活性组分的浸渍和焙烧
称取5g步骤(1)中的载体倒入步骤(2)的溶液中，浸渍5个小时后取出。将浸渍过的载体自然风干9个小时后放入烘箱中75℃干燥，再放入马弗炉中1000℃焙烧3个小时，完成催化剂的制备。
催化剂中Cu-Fe-La-Ox(其中Cu/Fe/La元素摩尔比为1:0.75:0.75)负载量为10%，Nd2O3负载量为10%。在550℃时，N2O转化率为94.21%。
实施例8
（1）载体的预处理
将ATS(Al2TiO5-TiO2-SiO2)复相功能陶瓷切割成直径5mm的块状颗粒，称取20g浸渍在50g质量浓度为10%的硝酸溶液中，加热至沸腾30min，冷却后用去离子水洗涤表层及孔洞中残余的试剂，放入烘箱中烘干备用；
（2）活性组分前驱体溶液的配制
准确称取硝酸铜（Cu(NO3)2·3H2O）0.104g、硝酸铁（Fe(NO3)3·9H2O）0.043g、硝酸镧（La(NO3)3·nH2O）0.014g和硝酸钕（Nd(NO3)3·6H2O）0.130g于烧杯中，混合均匀后加入4.3g去离子水，置于数显恒温磁力搅拌器搅拌0.3h，配成均匀混合溶液。
（3）活性组分的浸渍和焙烧
称取5g步骤(1)中的载体倒入步骤(2)的溶液中，浸渍4个小时后取出。将浸渍过的载体自然风干4个小时后放入烘箱中75℃干燥，再放入马弗炉中800℃焙烧2个小时，完成催化剂的制备。
催化剂中Cu-Fe-La-Ox(其中Cu/Fe/La元素摩尔比为1:0.25:0.1)负载量为0.5%，Nd2O3负载量为0.5%。在550℃时，N2O转化率为91.33%。
实施例9
（1）载体的预处理
将ATS(Al2TiO5-TiO2-SiO2)复相功能陶瓷切割成直径1mm的块状颗粒，称取20g浸渍在50g质量浓度为20%的硝酸溶液中，加热至沸腾40min，冷却后用去离子水洗涤表层及孔洞中残余的试剂，放入烘箱中烘干备用；
（2）活性组分前驱体溶液的配制
准确称取硝酸铜（Cu(NO3)2·3H2O）0.69g、硝酸铁（Fe(NO3)3·9H2O）4.61g、硝酸镧（La(NO3)3·nH2O）3.70g和硝酸钕（Nd(NO3)3·6H2O）0.13g于烧杯中，混合均匀后加入4.3g去离子水，置于数显恒温磁力搅拌器搅拌0.5h，配成均匀混合溶液。
（3）活性组分的浸渍和焙烧
称取5g步骤(1)中的载体倒入步骤(2)的溶液中，浸渍4个小时后取出。将浸渍过的载体自然风干5个小时后放入烘箱中75℃干燥，再放入马弗炉中550℃焙烧2个小时，完成催化剂的制备。
催化剂中Cu-Fe-La-Ox(其中Cu/Fe/La元素摩尔比为1:4:4)负载量为30%，Nd2O3负载量为0.5%。在550℃时，N2O转化率为93.77%。
实施例10
（1）载体的预处理
将ATS(Al2TiO5-TiO2-SiO2)复相功能陶瓷切割成直径10mm的块状颗粒，称取20g浸渍在50g质量浓度为15%的硝酸溶液中，加热至沸腾20min，冷却后用去离子水洗涤表层及孔洞中残余的试剂，放入烘箱中烘干备用；
（2）活性组分前驱体溶液的配制
准确称取硝酸铜（Cu(NO3)2·3H2O）0.0166g、硝酸铁（Fe(NO3)3·9H2O）0.0070g、硝酸镧（La(NO3)3·nH2O）0.0896g和硝酸钕（Nd(NO3)3·6H2O）5.3g于烧杯中，混合均匀后加入4.3g去离子水，置于数显恒温磁力搅拌器搅拌0.6h，配成均匀混合溶液。
（3）活性组分的浸渍和焙烧
称取5g步骤(1)中的载体倒入步骤(2)的溶液中，浸渍4个小时后取出。将浸渍过的载体自然风干5个小时后放入烘箱中60℃干燥，再放入马弗炉中600℃焙烧4个小时，完成催化剂的制备。
催化剂中Cu-Fe-La-Ox(其中Cu/Fe/La元素摩尔比为1:0.25:4)负载量为0.5%，Nd2O3负载量为20%。在550℃时，N2O转化率为94.98%。
实施例11
（1）载体的预处理
将ATS(Al2TiO5-TiO2-SiO2)复相功能陶瓷切割成直径5mm的块状颗粒，称取20g浸渍在50g质量浓度为10%的硝酸溶液中，加热至沸腾30min，冷却后用去离子水洗涤表层及孔洞中残余的试剂，放入烘箱中烘干备用；
（2）活性组分前驱体溶液的配制
准确称取硝酸铜（Cu(NO3)2·3H2O）6.24g、硝酸铁（Fe(NO3)3·9H2O）2.58g、硝酸镧（La(NO3)3·nH2O）0.84g和硝酸钕（Nd(NO3)3·6H2O）0.130g于烧杯中，混合均匀后加入4.3g去离子水，置于数显恒温磁力搅拌器搅拌0.3h，配成均匀混合溶液。
（3）活性组分的浸渍和焙烧
称取5g步骤(1)中的载体倒入步骤(2)的溶液中，浸渍4个小时后取出。将浸渍过的载体自然风干4个小时后放入烘箱中75℃干燥，再放入马弗炉中800℃焙烧2个小时，完成催化剂的制备。
催化剂中Cu-Fe-La-Ox(其中Cu/Fe/La元素摩尔比为1:0.25:0.1)负载量为30%，Nd2O3负载量为0.5%。在550℃时，N2O转化率为92.33%。
实施例12
（1）载体的预处理
将ATS(Al2TiO5-TiO2-SiO2)复相功能陶瓷切割成直径1mm的块状颗粒，称取20g浸渍在50g质量浓度为20%的硝酸溶液中，加热至沸腾40min，冷却后用去离子水洗涤表层及孔洞中残余的试剂，放入烘箱中烘干备用；
（2）活性组分前驱体溶液的配制
准确称取硝酸铜（Cu(NO3)2·3H2O）0.0115g、硝酸铁（Fe(NO3)3·9H2O）0.0768g、硝酸镧（La(NO3)3·nH2O）0.0617g和硝酸钕（Nd(NO3)3·6H2O）5.3g于烧杯中，混合均匀后加入4.3g去离子水，置于数显恒温磁力搅拌器搅拌0.5h，配成均匀混合溶液。
（3）活性组分的浸渍和焙烧
称取5g步骤(1)中的载体倒入步骤(2)的溶液中，浸渍4个小时后取出。将浸渍过的载体自然风干5个小时后放入烘箱中75℃干燥，再放入马弗炉中550℃焙烧2个小时，完成催化剂的制备。
催化剂中Cu-Fe-La-Ox(其中Cu/Fe/La元素摩尔比为1:4:4)负载量为0.5%，Nd2O3负载量为20%。在550℃时，N2O转化率为93.51%。
Claims (6)
1.一种用于分解N2O的复合氧化物催化剂，其特征在于：催化剂以Cu-Fe-La-Ox复合氧化物为活性组分，氧化钕为助催化剂，Al2TiO5-TiO2-SiO2复相功能陶瓷简称ATS为载体；以载体质量为基准，活性组分Cu-Fe-La-Ox负载的质量百分含量为0.5％～30％，助催化剂负载的质量百分含量为0.5％～20％；所述Cu-Fe-La-Ox中Cu/Fe/La元素摩尔比为1:(0.25～4):(0.1～4)。
2.一种制备如权利要求1所述的用于分解N2O的复合氧化物催化剂的方法，具体步骤为：
(1)载体的预处理
将ATS(Al2TiO5-TiO2-SiO2)复相功能陶瓷切割成块状颗粒，浸渍在酸液中，加热至沸腾进行表面改性处理，冷却后用去离子水洗涤，放入烘箱中烘干备用；
(2)活性组分前驱体溶液的配制先按Cu、Fe和La元素摩尔比为1:(0.25～4):(0.1～4)、Cu和Nd元素摩尔比为1:(0.01～250)，准确称取定量的可溶性铜盐、铁盐、镧盐、钕盐，再按铜盐的摩尔浓度为0.0047～2.58mol/L加入去离子水，混合搅拌，使前驱体完全溶解，配成前驱体溶液；
(3)活性组分的浸渍和焙烧
将步骤(1)中的载体完全浸渍在步骤(2)中的溶液内，经过浸渍达到所需负载量，然后取出，将浸渍过的载体自然风干后放入烘箱中干燥，最后放入马弗炉中300～1000℃焙烧2～16h，在马弗炉中自然冷却，制得用于分解N2O的复合氧化物催化剂。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤(1)中所述的酸液为硝酸、盐酸、硫酸、草酸或醋酸溶液；酸液的质量浓度为5～20％。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤(2)中所述的可溶性铜盐为硝酸铜、硫酸铜或氯化铜，镧盐为硝酸镧、硫酸镧或氯化镧；铁盐为硝酸铁、硫酸铁或氯化铁；钕盐为硝酸钕、硫酸钕或氯化钕。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤(1)中块状颗粒直径为1～10mm；加热沸腾时间为20～40min。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤(2)中搅拌时间为0.1～1.5h；步骤(3)中浸渍时间为0.5～8h；自然风干时间为2～16h；烘箱温度为50～120℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310186224.1A CN103263927B (zh) | 2013-05-17 | 2013-05-17 | 一种用于分解n2o的复合氧化物催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310186224.1A CN103263927B (zh) | 2013-05-17 | 2013-05-17 | 一种用于分解n2o的复合氧化物催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103263927A CN103263927A (zh) | 2013-08-28 |
| CN103263927B true CN103263927B (zh) | 2016-04-13 |
Family
ID=49007613
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310186224.1A Active CN103263927B (zh) | 2013-05-17 | 2013-05-17 | 一种用于分解n2o的复合氧化物催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103263927B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106423176A (zh) * | 2016-07-31 | 2017-02-22 | 包头稀土研究院 | 柴油车尾气净化的负载型稀土钙钛矿催化剂及制备方法 |
| CN110508269B (zh) * | 2019-08-23 | 2021-07-06 | 景德镇陶瓷大学 | 一种黑色二氧化钛基复合材料的制备方法 |
| CN110681385B (zh) * | 2019-10-23 | 2022-09-13 | 沈阳工业大学 | 一种TiO2-铜酸钕纳米催化粉体的制备方法 |
| CN113600202B (zh) * | 2021-09-09 | 2023-09-01 | 上海华峰新材料研发科技有限公司 | 一种分解一氧化二氮的催化剂及其制备方法和一氧化二氮的分解方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101733126A (zh) * | 2008-11-05 | 2010-06-16 | 舒德化学催化剂意大利有限责任公司 | 混合氧化物催化剂 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1045549C (zh) * | 1993-11-26 | 1999-10-13 | 中国科学技术大学 | 含铜镧氧化物和铂铑的三效催化剂及其制法 |
| CN1139428C (zh) * | 2002-08-01 | 2004-02-25 | 上海交通大学 | 柴油机排气净化用催化剂及其制备方法 |
| CN100445237C (zh) * | 2007-04-11 | 2008-12-24 | 南京工业大学 | 一种多相功能陶瓷蜂窝支撑体及其制备方法 |
| CN101234346B (zh) * | 2008-03-06 | 2010-12-08 | 山东众禾环保科技股份有限公司 | 一种以钛基陶瓷为载体的烟气脱硝整体式催化剂及其制备方法 |
| CN101234345A (zh) * | 2008-03-06 | 2008-08-06 | 南京工业大学 | 一种以铝基陶瓷为载体的烟气脱硝整体式催化剂及其制备方法 |
| CN101357328A (zh) * | 2008-09-11 | 2009-02-04 | 南京工业大学 | 以硅基陶瓷为载体的烟气脱硝整体式催化剂及其制备方法 |
-
2013
- 2013-05-17 CN CN201310186224.1A patent/CN103263927B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101733126A (zh) * | 2008-11-05 | 2010-06-16 | 舒德化学催化剂意大利有限责任公司 | 混合氧化物催化剂 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 《铜铈复合金属氧化物催化剂催化分解N2O》;汪晓鑫;《化工环保》;20121231;第32卷;457-461 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103263927A (zh) | 2013-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101138728B (zh) | 净化有机废气的金属氧化物混合物催化剂及其制备方法 | |
| CN102240560A (zh) | 一种用于有机废气催化燃烧的复合催化剂、制备方法及应用 | |
| CN101811046A (zh) | 一种净化有机废气的贵金属整体式催化剂及其制备方法 | |
| CN104069867A (zh) | 一种整体式催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN104138761B (zh) | 一种抗硫膜式低温脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN105642276B (zh) | 一种室温脱硝用催化试样的制备方法 | |
| CN102921454B (zh) | 用于n2o直接催化分解的整体式bea分子筛催化剂的制备方法 | |
| CN106540754A (zh) | 一种催化燃烧催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN101961656A (zh) | 一种高温烟气scr脱硝催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103263927B (zh) | 一种用于分解n2o的复合氧化物催化剂及其制备方法 | |
| CN101428227B (zh) | 一种铱基双组分负载型催化剂及其制备和应用 | |
| CN105289630A (zh) | 一种可对烟气同时脱硫脱硝的催化剂的制备方法 | |
| CN108211813A (zh) | 一种具有GO/TiO2添加剂的PPS微孔膜及低温脱硝催化膜 | |
| CN107626309A (zh) | 一种以海泡石为载体制备氰化氢水解催化剂的方法 | |
| CN105126834B (zh) | 一种用于pta氧化尾气净化的整体式钌催化剂、制备方法及其用途 | |
| CN104084199B (zh) | 用于甲烷催化燃烧的整体式催化剂及其制备方法 | |
| CN108970610A (zh) | 一种活性炭负载钌基氨合成催化剂的制备方法 | |
| CN111715223A (zh) | 一种新型Pd-Rh三效催化剂及其制备方法 | |
| CN102580764A (zh) | 一种用于净化氮氧化物的催化剂及其制备方法 | |
| CN106824217A (zh) | 一种蜂窝状整体式催化剂及其制备方法 | |
| CN108212145B (zh) | 一种含锰-铈-钛-铪复合氧化物的催化燃烧催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN102728347A (zh) | MnO2-TiO2石墨烯-多孔无机陶瓷膜低温催化脱硝自清理材料及其制备方法 | |
| CN101879446A (zh) | Pt基一氧化碳氧化催化剂的制备方法 | |
| CN105498789B (zh) | 一种用于VOCs催化燃烧的柔性玻璃纤维基催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN116173947B (zh) | 一种加氢催化剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |