CN103131306A - 一种具有随角度异色效果的粉末涂料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于粉末涂料领域，具体涉及一种具有随视觉角度而具有异色效果的粉末涂料。本发明所述具有随角度异色效果的粉末涂料，包括含有环氧树脂、对应适配的固化剂A和异色颜料的环氧树脂颗粒体系以及含有氟碳树脂和适配的固化剂B的氟碳树脂颗粒体系；所述环氧树脂颗粒体系与所述氟碳树脂颗粒体系的重量份数比为7-3:3-7。本发明所述的粉末涂料，利用邦定工艺成功的将异色颜料粘结到环氧树脂层中，异色颜料在固化的过程中将随环氧树脂等环氧树脂一起沉至涂层底层而不会浮至涂层表层，而浮至上层的透明的氟碳树脂层，则起到了保护异色颜料耐氧化的作用，整个过程不破坏异色颜料的结构，充分发挥其异色的效果。

Description

一种具有随角度异色效果的粉末涂料及其制备方法

技术领域

本发明属于粉末涂料领域，具体涉及一种具有随视觉角度而具有异色效果的粉末涂料及其制备方法。

背景技术

随角异色颜料是指在光线照射下，随着观察角度的变化，颜色和光泽随之变化的颜料，或者观察角度不变而随着改变光源的照射角度，其颜色也随之变化的颜料。这种颜料是按照膜系结构的要求，利用反射光间的干涉或者衍射效应而设计的，在可见光照射下颜料的多层膜结构中发生反射、干涉和吸收现象，使得颜料的表面颜色随视角的变化而产生变化。这种随角异色颜料的变色效应与基质材料的干涉色有很大关系，如果基质材料表面的吸收色与干涉色不同即可以产生不同的随角异色效果。较为理想的随角异色颜料都是5层对称式结构，中间一层是不透明的反射层，两边是对称的透明无色介质层和半透明金属层。由于其具有极好的视觉效果，因而在装饰及涂装领域中也有着极好的应用前景。

然而实际研究中发现，如果用随角异色颜料给现有的粉末涂料着色则会出现许多的问题。由于在粉末涂料的制备过程中一般均采用研磨法，使得大多数异色颜料的结构被破坏，不仅导致光泽效果下降，很有可能会导致失去随角异色的效果。因此目前还不能按照与其它颜料相同的方式将随角异色效应颜料混入制备粉末涂料用的原料中，然后再挤出后研磨该混合物。为了防止随角异色颜料在研磨中被破坏，可以在粉末涂料研磨后再将其干混入其中，但实践中发现，这样会在被装饰物表面上发现颜料聚集或缺乏的缺陷，这一现象的原因在于粉末涂料颗粒和随角异色颜料颗粒在干混过程中的不同起电行为，导致涂料在喷涂时产生分离所致。并且当随角异色颜料含量高时，还会产生颜料堆集、吐粉和堵塞枪口的问题，给实际应用带来很多困难。

发明内容

为此，本发明所要解决的技术问题在于现有技术中随角异色颜料难于应用于粉末涂料中的问题，进而提供一种具有随角度异色效果的粉末涂料；

本发明还提供了制备上述具有随角度异色效果的粉末涂料的方法；

本发明还提供了一种具有随角度异色效果的粉末涂料涂层。

为解决上述技术问题，本发明提供了一种具有随角度异色效果的金属粉末涂料，包括含有环氧树脂、对应适配的固化剂A和异色颜料的环氧树脂颗粒体系以及含有氟碳树脂和适配的固化剂B的氟碳树脂颗粒体系；

所述环氧树脂颗粒体系与所述氟碳树脂颗粒体系的重量份数比为7-3:3-7；

所述环氧树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

所述氟碳树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

优选的，所述环氧树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

所述氟碳树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

优选的，所述环氧树脂颗粒体系与所述氟碳树脂颗粒体系的重量份数比为6-4:4-6。

更优的，所述环氧树脂颗粒体系与所述氟碳树脂颗粒体系的重量份数比为1:1。

由于现有技术中环氧树脂等环氧树脂的规格及当量值并不尽相同，因此，此处采用限定环氧树脂和适配固化剂总量的方式进行限定，本领域技术人员可根据现有技术中对于环氧树脂及固化剂的基本配比比例进行计算选择，只要使得环氧树脂和固化剂的配合达到固化目的即可，一般以环氧树脂与固化剂比例为90-95:5-10为宜。

所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂（NPES-903，E-12）和/或酚醛环氧树脂（KUKDO YDPN系列）。适配的固化剂A为双氰胺（DYHARD

）、取代双氰胺（ＴＨＯＭＡＳ ＳＷＡＮ公司的ＣＡＳＡＭＩＤ710）、酰肼（ADH）、酚羟基树脂（ＫＵＫＤＯ ＫＤ－420）或端羧基聚酯（

P5980）中的一种或几种的混合物，无需再添加任何改善涂层效果的助剂。

所述氟碳树脂为FEVE树脂或三氟氯乙烯-烷基乙烯基醚共聚氟碳树脂，国外主要有新西兰Orica粉末涂料公司、日本大金公司和日本旭硝子公司生产，国内主要是大连振邦E-CTFE，优选日本旭硝子Lumiflon710，所述固化剂B为常规的异氰酸酯类固化剂如Degussa VESTAGON B 1530，Bayer

NW-5。一般以氟碳树脂与固化剂比例80：20为宜。

所述异色颜料包括涂有氧化铁和/或二氧化钛的云母颜料、经涂覆的SiO₂片、涂覆一次或多次的金属氧化物片、氯氧化铋片、铝片、LCP颜料片、经涂覆的玻璃片和/或多层颜料中的一种或几种的混合物。优选所述异色颜料的平均粒径为5-200μm。

所述颜填料包括颜料和填料，可以按照本领域中常见的颜填料进行选择添加，进一步的，所述填料包括硫酸钡如W-44HB、氢氧化铝如

霞长石如minex-10等，颜料包括钛白粉CR826、碳黑330R、铁红

黄颜料如Permanent Yellow DHG、绿颜料如GNM、蓝颜料如10446等着色物质，对于底层无特殊要求，但是对于氟碳层尽量选择耐候性颜填料。

所述助剂A包括边角覆盖力改性剂（

）、固化促进剂（BASF 2-MI）、润湿分散剂（）、流动助剂（气相二氧化硅或氧化铝C）中的一种或几种的混合物，任何改善涂层表面效果的助剂可不添加。

所述流平剂优选丙烯酸类如GLP588、PV88、P67、P200等；所述脱气剂为安息香或微粉蜡。

所述助剂B包括光亮剂、流动促进剂、蜡、抗氧化剂、光稳定剂或UV吸收剂中的一种或几种的混合物。

所述光亮剂优选701助剂；所述流动促进剂为气相二氧化硅或氧化铝C、蜡优选聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚四氟乙烯蜡、聚酰胺蜡等；所述抗氧化剂优选受阻酚类如KY-1010；所述光稳定剂和所述UV吸收剂优选

或

上述各组分的添加量，本领域技术人员可根据现有技术中各市售组分的添加量要求及金属涂料的制备性能要求确定。

本发明还公开了一种制备上述的具有随角度异色效果的金属粉末涂料的方法，包括如下步骤：

（1）按照选定的重量份数取所述环氧树脂及适配的固化剂A、颜填料和助剂A混合并分散均匀后，通过挤出机挤出、压片，冷却后粉碎，粉末过筛备用；

（2）取步骤（1）中得到的粉末与所述异色颜料通过邦定工艺进行粘结改造，冷却过筛，得到所需的环氧树脂颗粒体系，备用；

（3）按照选定的重量份数取所述氟碳树脂及适配的固化剂B、流平剂、脱气剂和助剂B颗粒体系的各组分混合并分散均匀后，通过挤出机挤出、压片，冷却后粉碎，粉末过筛得到所需的氟碳树脂颗粒体系，备用；

（4）按照选定的重量份数比分别取步骤（2）中得到的所述环氧树脂颗粒体系和步骤（3）中得到的氟所述碳树脂颗粒体系干混均匀，即得。

所述步骤（1）和所述步骤（3）中，所述挤出步骤的温度为80-150℃。

所述步骤（1）和所述步骤（3）中，所述粉碎步骤的粉碎粒径为30-50μm。

所述步骤（2）中的邦定工艺选用厦门三和泰科技有限公司的邦定机SHT500/1000进行操作，其操作条件本领域技术人员可根据物料的玻璃温度等性质合理的选择邦定工艺的操作温度、转速、时间等工艺参数进行邦定改造。

本发明还公开了一种根据上述方法制备得到的具有随角度异色效果的粉末涂料。

本发明还公开了一种具有随角度异色效果的粉末涂层，将上述的具有随角度异色效果的粉末涂料喷涂并固化得到的。

所述固化温度为180-250℃。

环氧树脂粉末涂料是粉末涂料中使用最多也是应用最广的一种，这主要是因为环氧树脂具有较好的润湿性能，能够跟大多数的底材粘结附着，但是它的最重要的一个缺点就是在紫外线的作用下漆膜结构会被破坏，会很快失去防腐性能，因此不能在户外使用，而单纯的户外用粉末涂料体系又不能起到防腐的效果并具有较好的粘结性能。

氟碳树脂是在氟树脂基础上经过改性、加工而成的一种新型涂层材料，其主要特点是树脂中含有大量的F-C键，其键能为116kal/mol，在所有化学键中堪称第一。即便在受热、光（包括紫外线）的作用下，F-C键难以断裂，因此氟碳树脂显示出超强的耐候性及耐化学介质腐蚀，所以其稳定性是所有树脂涂料材料中最好的。而氟碳树脂作为一种高科技功能性涂料材料和一种全新的表面装饰防护材料，其耐候、耐化学腐蚀等许多性能优于目前市面上流行的聚氨酯、有机硅、丙烯酸树脂涂料材料，尤其是在重污染、强腐蚀的环境中，更显示了其优越的防护性能。

但是鉴于氟碳树脂与待涂层底材的粘结润湿性能并不理想，因此，现有技术中已经开发出联合使用环氧树脂和氟碳树脂的粉末涂料，以期待结合二者的优点进行取长补短。但是，在实际研究中也可知，采用现有技术中常用的制备粉末涂料的方法即直接混合再挤出粉碎的工艺进行制备时，涂层中无论是底层还是面层都分散有环氧树脂和氟碳树脂，而处于表层的环氧树脂也依然受到紫外线的影响而无法在户外使用，同时也牺牲了氟碳树脂的耐候性能，因此该方案中所提及的涂料主要应用于也只能应用于管道防腐之用，依然不适合于户外建筑之用。

本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点：

1、本发明所述的粉末涂料由于在体系中引入了环氧树脂和氟碳树脂，并通过分别挤压成型再粉碎的工艺使得环氧树脂和氟碳树脂已成型的状态进行干混，充分利用了环氧树脂与氟碳树脂的表面能级差异较大而导致的不相容性，在涂层固化的过程中形成明显的相分离；由于氟碳树脂表面能较低而易于浮至涂层表层，形成透明的保护膜保护涂层，并且由于氟碳树脂的超强的耐候性能保证涂层具有耐腐蚀、耐酸碱和耐紫外线等性能，使得所述涂料可用于室外装饰尤其是恶劣条件下的装饰之用；而同时环氧树脂等环氧树脂由于较大的表面能沉至涂层底层并借助其优良的润湿及附着性能与待喷涂底材较好的粘结，也起到了保护基材的作用；同时所述具有随角度异色效果的粉末涂料，利用邦定工艺成功的将异色颜料粘结到环氧树脂层中，在固化的过程中惊喜的发现异色颜料沿着两个涂层界面做规律的定向分布，这样异色颜料在固化的过程中将随环氧树脂一起沉至涂层底层而不会浮至涂层表层，而浮至上层的透明的氟碳树脂层，则起到了保护异色颜料不会曝露于空气中使其耐氧化的作用，整个过程不破坏异色颜料的结构，充分发挥其异色的效果；因此本涂层机械性能优良，还具有超强的防腐和超强耐紫外线等恶劣气候条件，涂层可以满足粉末涂料建材耐候的最高级别GB5237.5、ＡＡＭＡ2605-05以及ＱUALICOAT class3，也即至少户外20年的寿命，涂层的耐化学性、耐酸碱性能也大幅提升；

2、本发明所述的粉末涂料通过合理设置包括树脂、固化剂以及颜填料和助剂在内的各个组分的重量份比，通过各个组分最优的有机配合，使得所述环氧树脂体系和所述氟碳树脂体系产生明显的分层现象，有效的保护了异色颜料的稳定性，使得得到的粉末涂料具有极好的稳定性和耐候性；

3、本发明所述的粉末涂料，所述环氧树脂颗粒体系和所述氟碳树脂颗粒体系以1:1混合制造，使得二者以等比例形成相分离，使粘结和保护作用达到平衡，节省成本；

4、本发明利用邦定工艺成功的将异色颜料粘结至环氧树脂上，利用相分离技术，控制随角异色颜料沿着两个涂层界面做定向分布，产生独特的随角异色效应，不仅使得对异色颜料的表面处理要求降低了，并且大大降低了昂贵的随角异色颜料添加量，节约了粉末涂料成本；

5、本发明所述的具有随角度异色效果的粉末涂料，通过邦定技术有效的控制了异色颜料的移动，减少了底粉与异色颜料之间的带电性和导电性差异，有效降低它们喷涂施工时的分离，改善了喷涂过程中的喷花以及添加回收粉后变色的问题，并且由于随角异色颜料与粉末颗粒之间的比率相对固定，则完全可以重新利用回收粉末，新粉与回收粉能达到几乎一致的颜色；

6、本发明所述的粉末涂料由于氟碳树脂体系在外层构成外表面起到保护环氧树脂层的作用，因此，本发明的环氧树脂颗粒体系不需要再额外添加任何有助于改善涂层效果的助剂，相对于现有技术中需要添加大量保护、及改善环氧树脂层的助剂而言，节省了大量的成本；

7、本发明所述的具有随角度异色效果的粉末涂料，可以通过粉末静电喷涂的方法涂布，可回收利用，原材料利用率高；一次涂装，无须再喷涂透明涂层，施工效率高，涂层致密、附着力、抗冲击强度高，具有优良的耐候性能，未添加各种液态化工成膜、分散、防腐、防霉、溶剂等，环保健康，运输、贮存方便；

8、应用本发明所述粉末涂料的物品，具有强烈的随角度异色效果，且涂层不易发生磨花，色泽均匀，时尚美观，显示出高档的装饰效果，而且经久耐用，非常适合高档的装饰领域。

附图说明

为了使本发明的内容更容易被清楚的理解，下面根据本发明的具体实施例并结合附图，对本发明作进一步详细的说明，其中

图1为实施例1所得涂层的电子显微镜扫描图；

图2为实施例2所得涂层的电子显微镜扫描图；

图3为实施例3所得涂层的电子显微镜扫描图；

图4为实施例6所得涂层的电子显微镜扫描图；

图5为实施例7所得涂层的电子显微镜扫描图；

图6为对比例1所得涂层的电子显微镜扫描图；

图中附图标记表示为：1-氟碳树脂层，2-环氧树脂层，3-分界面，4-异色颜料，5-环氧树脂。

具体实施方式

实施例1

本实施例所述的具有随角度异色效果的粉末涂料包括重量份数比为1:1的环氧树脂颗粒体系和氟碳树脂颗粒体系干混得到。

所述环氧树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

双酚A型环氧树脂E-12及双氰胺固化剂DYHARD

共计  75份；

粒径为50-200μm的涂有氧化铁和二氧化钛的云母颜料  18份；

颜填料15.5份；包括颜料和填料，所述填料选用硫酸钡如W-44HB，所述颜料选用钛白粉CR826，其中所述颜料和填料可根据本领域技术人员对产品的需求添加设置，本实施例中所述颜料和所述填料的添加比例为1:1；

助剂A 1份，所述助剂A包括边角覆盖力改性剂

0.2份、固化促进剂BASF2-MI0.3份、润湿分散剂

份、流动助剂氧化铝C0.3份；

所述氟碳树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

FEVE树脂及异氰酸酯类固化剂Degussa VESTAGON B1530  96.5份；

流平剂GLP588  1.2份；

脱气剂安息香  0.6份；

助剂B  4份，所述助剂B包括抗氧化剂KY-1010  0.8份、光稳定剂

 0.5份、UV吸收剂

 1.1份以及流动促进剂气相二氧化硅  1.6份。

本实施例所述的具有随角度异色效果的粉末涂料的制备方法包括如下步骤：

（1）按照选定的重量份数取环氧树脂和双氰胺固化剂、异色颜料以及颜填料和助剂A混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机于80-150℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30-50μm，粉末过筛备用；

（2）按照选定的重量份数取所选的异色颜料与步骤（1）中制备得到的粉末通过厦门三和泰科技有限公司的邦定机SHT500/1000进行邦定粘结改造，冷却过筛，得到所需的环氧树脂颗粒体系，备用；

（3）按照选定的重量份数取FEVE树脂、固化剂Degussa VESTAGONB1530及流平剂、脱气剂和所述各种助剂，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机80-150℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30-50μm，粉末过筛得到所需的氟碳树脂颗粒体系，备用；

（4）按照重量份数比1:1的比例分别取步骤（2）中得到的环氧树脂颗粒体系和步骤（3）中得到的氟碳树脂颗粒体系干混均匀，过筛即得。

将本实施例中制备得到的粉末涂料采用现有技术中常用的高压静电喷涂的方法喷涂，于180-200℃固化20分钟得到涂层。将所述涂层用环氧树脂包埋，之后用切片机切片，打磨后喷金，并通过扫描电子显微镜观察所得到的涂层，结果如图1所示。

从图中可以看出，所制备的涂层在固化过程中出现了自分层现象（以途中颜色深浅区分），形成了明显的分界面3。通过对F元素的含量进行检测可知，F元素全部存在于面层中，而底层完全不含有F，由此可见，面层涂层为由氟碳树脂颗粒体系形成的氟碳树脂层1，而底层则是完全由环氧树脂颗粒体系形成的环氧树脂层2。借助于环氧树脂的良好的润湿性能，使得整个涂层与底层具有良好的附着效果，同时环氧树脂的防腐性能也使得整个涂层具有较好的防腐性能，而借助于外层氟碳树脂层的耐候性能对整个涂层起到极好的保护作用使得整个涂层不仅可以实现户外装饰之用，且具有极好的效果，并经久耐用。同时可以看出，所述异色颜料4沿两个涂层的分界面3有效的呈定向排列，而由于整个氟碳树脂层为透明层，因此，异色颜料4即使整个涂层显现出较好的随角度异色的效果，而由于所述异色颜料4沿分界面3呈定向排列，因此只需要较少的异色颜料即可以形成随角度异色的效果。另外，由于在外层的氟碳树脂层1具有极好的耐候性能，能够有效保护内层的异色颜料4不受外界污染侵蚀，使得整个涂层具有了较好的耐用效果。

实施例2

本实施例所述的具有随角度异色效果的粉末涂料包括重量份数比为7:3的环氧树脂颗粒体系和氟碳树脂颗粒体系干混得到。

所述环氧树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

双酚A型环氧树脂NPES-903及取代双氰胺固化剂（ＴＨＯＭＡＳ ＳＷＡＮ公司的ＣＡＳＡＭＩＤ710）共30份；

经涂覆的SiO₂片  40份；

颜填料10份；包括颜料和填料，所述填料选用硫酸钡如W-44HB，所述颜料选用钛白粉CR826，其中所述颜料和填料可根据本领域技术人员对产品的需求添加设置，本实施例中所述颜料和所述填料的添加比例为3:1；

助剂A  1.8份，所述助剂A包括边角覆盖力改性剂

0.5份、固化促进剂BASF2-MI  0.3份、润湿分散剂

  0.5份、流动助剂氧化铝C  0.5份；

所述氟碳树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

FEVE树脂70份及缩二脲多异氰酸酯固化剂Bayer共15份；

流平剂PV88  1.5份；

脱气剂微粉蜡1份；

助剂B 2份，所述助剂B包括抗氧化剂KY-1010  0.8份、光稳定剂

  0.2份、UV吸收剂  1.1份以及流动促进剂气相二氧化硅  0.9份。

本实施例所述的具有随角度异色效果的粉末涂料的制备方法包括如下步骤：

（1）按照选定的重量份数取环氧树脂和双氰胺固化剂、颜填料以及助剂A混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机于80-150℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30-50μm，粉末过筛备用；

（2）按照选定的重量份数取所选的异色颜料与步骤（1）中制备得到的粉末通过邦定机进行邦定粘结改造，冷却过筛，得到所需的环氧树脂颗粒体系，备用；

（3）按照选定的重量份数取FEVE树脂、固化剂Degussa VESTAGONB1530及流平剂、脱气剂和助剂B，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机80-150℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30-50μm，粉末过筛得到所需的氟碳树脂颗粒体系，备用；

（4）按照重量份数比7:3的比例分别取步骤（2）中得到的环氧树脂颗粒体系和步骤（3）中得到的氟碳树脂颗粒体系干混均匀，过筛即得。

将本实施例中制备得到的粉末涂料采用现有技术中常用的高压静电喷涂的方法喷涂，于200-220℃固化20分钟得到涂层。通过扫描电子显微镜观察所得到的涂层，结果如图2所示。整个涂层中，氟碳树脂层1和环氧树脂层2依然产生了明显的分界面3，而所述异色颜料4也沿着环氧树脂层的分界面呈定向排列。

实施例3

本实施例所述的具有随角度异色效果的粉末涂料包括重量份数比为3:7的环氧树脂颗粒体系和氟碳树脂颗粒体系干混得到。

所述环氧树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

双酚A型环氧树脂（NPES-903）及酰肼（ADH）  共90份；

粒径为100-150μm的铝片  0.2份；

颜填料 50份，包括颜料和填料，所述填料选用氢氧化铝如

所述颜料选用碳黑330R，其中所述颜料和填料可根据本领域技术人员对产品的需求添加设置，本实施例中所述颜料和所述填料的添加比例为1:2；

助剂A 0.2份，所述助剂A包括固化促进剂BASF2-MI  0.1份、润湿分散剂

  0.1份；

所述氟碳树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

FEVE树脂及缩二脲多异氰酸酯固化剂  100份；

流平剂P200  0.7份；

助剂B 8份，所述助剂B包括光亮剂701助剂2份、抗氧化剂KY-10102份、光稳定剂

  1份、UV吸收剂928  1.5份以及流动促进剂气相二氧化硅1.5份；

脱气剂安息香0.3份。

本实施例所述的具有随角度异色效果的粉末涂料的制备方法包括如下步骤：

（1）按照选定的重量份数取环氧树脂及固化剂以及颜填料、助剂A混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机于80-150℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30-50μm，粉末过筛备用；

（2）按照选定的重量份数取所选的异色颜料与步骤（1）中制备得到的粉末通过厦门三和泰科技有限公司的邦定机SHT500/1000进行邦定粘结改造，冷却过筛，得到所需的环氧树脂颗粒体系，备用；

（3）按照选定的重量份数取FEVE树脂、缩二脲多异氰酸酯固化剂、流平剂、脱气剂及助剂B，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机80-150℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30-50μm，粉末过筛得到所需的氟碳树脂颗粒体系，备用；

（4）按照重量份数比3:7的比例分别取步骤（2）中得到的环氧树脂颗粒体系和步骤（3）中得到的氟碳树脂颗粒体系干混均匀，过筛即得。

将本实施例中制备得到的粉末涂料采用现有技术中常用的高压静喷涂的方法喷涂，于180-200℃固化20分钟得到涂层。通过扫描电子显微镜观察所得到的涂层，结果如图3所示。整个涂层中，氟碳树脂层1和环氧树脂层2依然产生了明显的分界面3，而所述异色颜料4也沿着环氧树脂层的分界面呈定向排列。

实施例4

本实施例所述的具有随角度异色效果的粉末涂料包括重量份数比为6:4的环氧树脂颗粒体系和氟碳树脂颗粒体系干混得到。

所述环氧树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

酚醛环氧树脂（KUKDO YDPN系列）及端羧基聚酯（

）共60份；

粒径为100-200μm的涂覆一次的金属氧化物片10份；

颜填料A12份，包括颜料和填料，所述填料选用霞长石如minex-10，所述颜料选用铁红

其中所述颜料和填料可根据本领域技术人员对产品的需求添加设置，本实施例中所述颜料和所述填料的添加比例为3:2；

助剂A 0.5份，所述助剂A包括边角覆盖力改性剂

0.2份、固化促进剂BASF2-MI  0.1份、润湿分散剂

  0.1份、流动助剂气相二氧化硅  0.1份；

所述氟碳树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

FEVE树脂及封闭型异氰酸酯固化剂（Degussa VESTAGON B 1530）94份；

流平剂P67  1份；

脱气剂微粉蜡  0.4份；

助剂B 3.8份，所述助剂B包括光亮剂701助剂1.5份、乙烯蜡0.1份、聚丙烯蜡1.2份、抗氧化剂KY-1010  0.25份、光稳定剂

0.15份、UV吸收剂

0.3份以及流动促进剂氧化铝C0.3份。

本实施例所述的具有随角度异色效果的粉末涂料的制备方法包括如下步骤：

（1）按照选定的重量份数取环氧树脂及固化剂以及颜填料和助剂A混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机于80-150℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30-50μm，粉末过筛备用；

（2）按照选定的重量份数取所选的异色颜料与步骤（1）中制备得到的粉末通过厦门三和泰科技有限公司的邦定机SHT500/1000进行邦定粘结改造，冷却过筛，得到所需的环氧树脂颗粒体系，备用；

（3）按照选定的重量份数取FEVE树脂、封闭型异氰酸酯固化剂及流平剂、脱气剂和助剂B，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机80-150℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30-50μm，粉末过筛得到所需的氟碳树脂颗粒体系，备用；

（4）按照重量份数比6:4的比例分别取步骤（2）中得到的环氧树脂颗粒体系和步骤（3）中得到的氟碳树脂颗粒体系干混均匀，过筛即得。

将本实施例中制备得到的粉末涂料采用现有技术中常用的高压静电喷涂的方法喷涂，于220-250℃固化20分钟得到涂层。

实施例5

本实施例所述的具有随角度异色效果的粉末涂料包括重量份数比为4:6的环氧树脂颗粒体系和氟碳树脂颗粒体系干混得到。

所述环氧树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

双酚A型环氧树脂（E-12）酚醛环氧树脂（KUKDO YDPN系列）的混合物以及酰肼固化剂（ADH）共计  83份；

粒径为100-150μm的经涂覆的多层颜料30份；

颜填料30份，包括颜料和填料，所述填料选用硫酸钡如W-44HB，所述颜料选用黄颜料Permanent Yellow DHG，其中所述颜料和填料可根据本领域技术人员对产品的需求添加设置，本实施例中所述颜料和所述填料的添加比例为2:3；

助剂A 1.4份，所述助剂A包括边角覆盖力改性剂

0.5份、固化促进剂BASF2-MI  0.2份、润湿分散剂

  0.5份、流动助剂气相二氧化硅0.2份；

所述氟碳树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

FEVE树脂及封闭型异氰酸酯固化剂（

）  97.8份；

流平剂GLP588  1.4份；

脱气剂微粉蜡  0.8份；

助剂B 6.2份，所述助剂B包括光亮剂701助剂1.5份、乙烯蜡1.5份、聚丙烯蜡0.5份、抗氧化剂KY-1010  0.5份、光稳定剂

  0.5份、UV吸收剂

  0.3份以及流动促进剂氧化铝C0.4份。

本实施例所述的具有随角度异色效果的粉末涂料的制备方法包括如下步骤：

（1）按照选定的重量份数取环氧树脂和酚羟基树脂固化剂以及颜填料和助剂A混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机于80-150℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30-50μm，粉末过筛备用；

（2）按照选定的重量份数取所选的异色颜料与步骤（1）中制备得到的粉末通过邦定机进行邦定粘结改造，冷却过筛，得到所需的环氧树脂颗粒体系，备用；

（3）按照选定的重量份数取FEVE树脂、封闭型异氰酸酯固化剂及流平剂、脱气剂和助剂B，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机80-150℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30-50μm，粉末过筛得到所需的氟碳树脂颗粒体系，备用；

（4）按照重量份数比4:6的比例分别取步骤（2）中得到的环氧树脂颗粒体系和步骤（3）中得到的氟碳树脂颗粒体系干混均匀，过筛即得。

将本实施例中制备得到的粉末涂料采用现有技术中常用的流化床喷涂的方法喷涂，于180-200℃固化20分钟得到涂层。

实施例6

本实施例所述的具有随角度异色效果的粉末涂料包括重量份数比为7:3的环氧树脂颗粒体系和氟碳树脂颗粒体系干混得到。

所述环氧树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

双酚A型环氧树脂NPES-903及取代双氰胺固化剂（ＴＨＯＭＡＳ ＳＷＡＮ公司的ＣＡＳＡＭＩＤ710）共计  30份；

粒径为20-100μm的经涂覆的SiO₂片   50份；

助剂A 3份，所述助剂A包括边角覆盖力改性剂

1.5份、固化促进剂BASF2-MI  0.5份、润湿分散剂

  0.5份、流动助剂氧化铝C  0.5份；

所述氟碳树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

FEVE树脂及缩二脲多异氰酸酯固化剂Bayer

 共80份；

流平剂PV88  2.5份；

脱气剂微粉蜡2份。

本实施例所述的具有随角度异色效果的粉末涂料的制备方法包括如下步骤：

（1）按照选定的重量份数取环氧树脂和双氰胺固化剂以及助剂A混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机于80-150℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30-50μm，粉末过筛备用；

（2）按照选定的重量份数取所选的异色颜料与步骤（1）中制备得到的粉末通过厦门三和泰科技有限公司的邦定机SHT500/1000进行邦定粘结改造，冷却过筛，得到所需的环氧树脂颗粒体系，备用；

（3）按照选定的重量份数取FEVE树脂、固化剂Degussa VESTAGONB1530及流平剂、脱气剂，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机80-150℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30-50μm，粉末过筛得到所需的氟碳树脂颗粒体系，备用；

（4）按照重量份数比7:3的比例分别取步骤（2）中得到的环氧树脂颗粒体系和步骤（3）中得到的氟碳树脂颗粒体系干混均匀，过筛即得。

将本实施例中制备得到的粉末涂料采用现有技术中常用的高压静电喷涂的方法喷涂，于200-220℃固化20分钟得到涂层。通过扫描电子显微镜观察所得到的涂层结果如图4所示。整个涂层中，虽然也出现了不太明显的分层现象，但是异色颜料杂乱的分布于整个涂层空间中，而且形成的分界面并不平整，异色颜料的排列也并不规整，甚至依然存在异色颜料暴露于外甚至混聚的现象，整个涂层随角度异色的效果并不明显。因此，本发方案形成的涂层无论是在分层清晰度还是随角度异色效果上都明显不如前述实施例1-5中的效果。

实施例7

本实施例所述的具有随角度异色效果的粉末涂料包括重量份数比为3:7的环氧树脂颗粒体系和氟碳树脂颗粒体系干混得到。

所述环氧树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

双酚A型环氧树脂（E-12）及酚羟基树脂（ＫＵＫＤＯ ＫＤ－420）共计100份；

粒径为100-150μm的氯氧化铋片、铝片和LCP颜料片混合物0.1份；

颜填料65份，包括颜料和填料，所述填料选用硫酸钡如W-44HB，所述颜料选用绿颜料GNM，其中所述颜料和填料可根据本领域技术人员对产品的需求添加设置，本实施例中所述颜料和所述填料的添加比例为3:4；

所述氟碳树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

FEVE树脂及缩二脲多异氰酸酯固化剂  110份；

流平剂P200  0.2份；

助剂B 10份，所述助剂B包括光亮剂701助剂2份、抗氧化剂KY-1010  2份、光稳定剂

2份、UV吸收剂

1.5份以及流动促进剂气相二氧化硅2.5份；

脱气剂安息香0.1份。

本实施例所述的具有随角度异色效果的粉末涂料的制备方法包括如下步骤：

（1）按照选定的重量份数取端羧基聚酯及异氰酸三缩水甘油酯固化剂以及颜填料混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机于80-150℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30-50μm，粉末过筛备用；

（2）按照选定的重量份数取所选的异色颜料与步骤（1）中制备得到的粉末通过邦定机进行邦定粘结改造，冷却过筛，得到所需的环氧树脂颗粒体系，备用；

（3）按照选定的重量份数取FEVE树脂、缩二脲多异氰酸酯固化剂、流平剂、脱气剂及助剂B，混合并分散均匀后，通过粉末涂料挤出机80-150℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30-50μm，粉末过筛得到所需的氟碳树脂颗粒体系，备用；

（4）按照重量份数比3:7的比例分别取步骤（2）中得到的环氧树脂颗粒体系和步骤（3）中得到的氟碳树脂颗粒体系干混均匀，过筛即得。

将本实施例中制备得到的粉末涂料采用现有技术中常用的高压静喷涂的方法喷涂，于180-200℃固化20分钟得到涂层。通过扫描电子显微镜观察所得到的涂层结果如图5所示。整个涂层中，虽然也出现了不太明显的分层现象，但是异色颜料杂乱的分布于整个涂层空间中，而且形成的分界面并不平整，异色颜料的排列也并不规整，甚至依然存在异色颜料暴露于外甚至混聚的现象，整个涂层随角度异色的效果并不明显。因此，本发方案形成的涂层无论是在分层清晰度还是随角度异色效果上都明显不如前述实施例1-5中的效果。

对比例1

本实施例中所述的粉末涂料所选用的组分与实施例3中所给出的原料组分相同，其区别仅在于按照实施例3中所标出的组分选择后，直接将各组分混合均匀，并通过粉末涂料挤出机于80-150℃挤出、压片，冷却至室温后粉碎至粒径为30-50μm，粉末过筛后与异色颜料通过邦定工艺进行粘结，得到所需的粉末涂料。

将得到的粉末涂料采用现有技术中常用的高压静电喷涂的方法喷涂，于180-200℃固化20分钟得到涂层。通过扫描电子显微镜观察所得到的涂层，结果如图6所示。

如图6所示，整个涂层中并未出现明显的分界面，可见将各个组分直接按照粉末涂料的制备方法得到的涂层并不产生相分离现象，粗铝银粉异色颜料不规律的出现在整个涂层中，一方面异色颜料不规律的排列会导致其使用量加大，另一方面氟碳树脂和环氧树脂混合分布，使得环氧树脂暴露于空气中时，会出现变质现象，同时异色颜料暴露于外界，也使得整个涂层会出现被氧化的现象，并不具有耐用的效果。

对上述实施例1-7所得涂层标注为涂层A-G，以对比例1所得到的涂层标记为H，并对上述涂层进行防腐及耐候性能测试，具体测试指标及性能参数详见下表1：

表1 涂层A-I的性能测试

从上表数据可见，本发明所述的粉末涂料在使用时由于可以形成相分离的现象，借助于氟碳树脂极好的耐候性能以及环氧树脂极好的防腐和润湿性能，使得整个涂层具有极好的耐冲击性、防腐性和光泽稳定性。并且本发明所述的各组分通过合理的设置其组成含量，其性能参数最优；而以现有技术中制备粉末涂料的方法制备得到的涂层其防腐及耐候性能明显弱于本发明所述的方案。可见，本发明所述的以环氧树脂和氟碳树脂干混的方式形成的涂料，在固化过程中形成的相分离现象不仅有助于涂层的耐候和防腐性能，同时异色颜料在氟碳树脂的保护下，也避免了长时间的发生变质问题，不仅具有随角度异色的效果，同时性能稳定。对前述实施例1-5所形成的涂层进行防腐及耐候性能检测，证实本发明所述的具有随角度异色效果的粉末涂料符合下述表2中的技术指标要求：

表2 涂层的性能检测指标

显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种具有随角度异色效果的粉末涂料，其特征在于：包括

重量份数比为7-3:3-7的环氧树脂颗粒体系与氟碳树脂颗粒体系；

所述环氧树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

所述氟碳树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

2.根据权利要求1所述的具有随角度异色效果的粉末涂料，其特征在于：

所述环氧树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

所述氟碳树脂颗粒体系由如下重量份的组分组成：

3.根据权利要求1或2所述的具有随角度异色效果的粉末涂料，其特征在于：

所述环氧树脂颗粒体系与所述氟碳树脂颗粒体系的重量份数比为6-4:4-6。

4.根据权利要求1或23所述的具有随角度异色效果的粉末涂料，其特征在于：

所述环氧树脂颗粒体系与所述氟碳树脂颗粒体系的重量份数比为1:1。

5.根据权利要求1-4任一所述的具有随角度异色效果的粉末涂料，其特征在于：

所述环氧树脂包括双酚A型环氧树脂和/或酚醛环氧树脂。

6.根据权利要求5所述的具有随角度异色效果的粉末涂料，其特征在于：

所述氟碳树脂为FEVE树脂和/或三氟氯乙烯-烷基乙烯基醚共聚氟碳树脂。

7.根据权利要求5或6所述的具有随角度异色效果的粉末涂料，其特征在于：

所述异色颜料包括涂有氧化铁和/或二氧化钛的云母颜料、经涂覆的SiO₂片、涂覆一次或多次的金属氧化物片、氯氧化铋片、铝片、LCP颜料片、经涂覆的玻璃片和/或多层颜料中的一种或几种的混合物。

8.根据权利要求7所述的具有随角度异色效果的粉末涂料，其特征在于：

所述异色颜料的粒径为5-200μm。

9.一种制备权利要求1-8任一所述的具有随角度异色效果的粉末涂料的方法，其特征在于，包括如下步骤：

（1）按照选定的重量份数取所述环氧树脂及适配的固化剂A、颜填料和助剂A混合并分散均匀后，通过挤出机挤出、压片，冷却后粉碎，粉末过筛备用；

（2）取步骤（1）中得到的粉末与所述异色颜料通过邦定工艺进行粘结改造，冷却过筛，得到所需的环氧树脂颗粒体系，备用；

（3）按照选定的重量份数取所述氟碳树脂及适配的固化剂B、流平剂、脱气剂和助剂B颗粒体系的各组分混合并分散均匀后，通过挤出机挤出、压片，冷却后粉碎，粉末过筛得到所需的氟碳树脂颗粒体系，备用；

（4）按照选定的重量份数比分别取步骤（2）中得到的所述环氧树脂颗粒体系和步骤（3）中得到的氟所述碳树脂颗粒体系干混均匀，即得。

10.一种具有随角度异色效果的粉末涂层，其特征在于，将权利要求1-8任一所述的具有随角度异色效果的粉末涂料喷涂并固化得到的。

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