CN103113581A - 一种聚酰胺酸、热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺及其制备方法 - Google Patents
一种聚酰胺酸、热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103113581A CN103113581A CN2012104363522A CN201210436352A CN103113581A CN 103113581 A CN103113581 A CN 103113581A CN 2012104363522 A CN2012104363522 A CN 2012104363522A CN 201210436352 A CN201210436352 A CN 201210436352A CN 103113581 A CN103113581 A CN 103113581A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- polyamic acid
- temperature
- capping reagent
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 title abstract description 7
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title abstract description 5
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title abstract description 5
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract 8
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 claims description 19
- -1 polyphenylene Polymers 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 8
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 claims 5
- FBXGQDUVJBKEAJ-UHFFFAOYSA-N 4h-oxazin-3-one Chemical compound O=C1CC=CON1 FBXGQDUVJBKEAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 abstract description 2
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 abstract 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 23
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 22
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 8
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- FWFDJSYUJHTBDD-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-amino-2-[(4-aminophenyl)carbamoyl]benzoate Chemical compound CCOC(=O)c1cc(N)ccc1C(=O)Nc1ccc(N)cc1 FWFDJSYUJHTBDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003949 imides Chemical group 0.000 description 6
- HQQTZCPKNZVLFF-UHFFFAOYSA-N 4h-1,2-benzoxazin-3-one Chemical group C1=CC=C2ONC(=O)CC2=C1 HQQTZCPKNZVLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002466 imines Chemical group 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 125000006158 tetracarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- JWRLKLYWXKMAFL-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-aminophenoxy)-3-phenylphenoxy]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC(C=C1C=2C=CC=CC=2)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 JWRLKLYWXKMAFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N Ethynylbenzene Chemical group C#CC1=CC=CC=C1 UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- XROLBZOMVNMIFN-UHFFFAOYSA-N 1-(1-benzofuran-4-yl)propan-2-amine Chemical compound CC(N)CC1=CC=CC2=C1C=CO2 XROLBZOMVNMIFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUPRYUDHUFLKFL-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(4-aminophenoxy)phenoxy]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=CC(OC=2C=CC(N)=CC=2)=C1 WUPRYUDHUFLKFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LACZRKUWKHQVKS-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[4-amino-2-(trifluoromethyl)phenoxy]phenoxy]-3-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(N)=CC=C1OC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1C(F)(F)F LACZRKUWKHQVKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQGYZOYWNCKGEK-UHFFFAOYSA-N 5-[(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-yl)oxy]-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(OC=2C=C3C(=O)OC(C3=CC=2)=O)=C1 QQGYZOYWNCKGEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHHKLPCQTTWFSS-UHFFFAOYSA-N 5-[2-(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-yl)-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl]-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(C(C=2C=C3C(=O)OC(=O)C3=CC=2)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)=C1 QHHKLPCQTTWFSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710130081 Aspergillopepsin-1 Proteins 0.000 description 1
- 102100031007 Cytosolic non-specific dipeptidase Human genes 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUTDVGSJRKTQPM-UHFFFAOYSA-N [4-(1,3-benzothiazol-2-yl)phenyl]boronic acid Chemical compound C1=CC(B(O)O)=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2S1 IUTDVGSJRKTQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011825 aerospace material Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- OLAPPGSPBNVTRF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=C2C(C(=O)O)=CC=C(C(O)=O)C2=C1C(O)=O OLAPPGSPBNVTRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Polymers 0.000 description 1
- VIXWGKYSYIBATJ-UHFFFAOYSA-N pyrrol-2-one Chemical compound O=C1C=CC=N1 VIXWGKYSYIBATJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
本发明提供的是一种聚酰胺酸、热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺及其制备方法。将4，4’-二胺基-6-乙氧羰基苯甲酰苯胺溶解于极性溶剂中，按照4，4’-二胺基-6-乙氧羰基苯甲酰苯胺、芳香族四羧酸二酐与封端剂的摩尔比为1∶0.3~5∶0.1~5的比例，加入芳香族四羧酸二酐和封端剂，室温搅拌反应12~48h，得到质量比浓度为10~30%的聚酰胺酸溶液；升温速度为5~10℃/min，50~80℃保持3~6h，120~160℃保持1~4h，280~310℃保持1~4h，350~360℃保持1~4h，370~380℃保持1~4h。本发明的热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺具有较好的耐热性能、力学性能，在航空、航天、电工和微电子等技术领域具有较好的应用前景与价值。
Description
技术领域
本发明涉的是一种聚酰亚胺类有机化合物，本发明也涉及一种聚酰亚胺类有机化合物的制备方法。
背景技术
聚酰亚胺（PI）是一类分子主链上含有酰亚胺环的高分子材料，是目前耐热等级最高的聚合物材料之一。聚酰亚胺具有优异的耐热性能和力学性能，并具有较好的化学稳定性和耐溶剂性以及优良的绝缘性能等，可加工成聚酰亚胺薄膜、耐高温工程塑料、复合材料用基体树脂、耐高温粘结剂、纤维和泡沫等多种材料形式，在航天、航空、空间、微电子、精密机械、医疗器械等许多高新技术领域具有广阔的应用前景和较大的商业价值。
随着航空航天技术的发展，对材料耐高温性能提出了更高的要求，设计并合成新型聚酰亚胺以满足特殊领域的需要是聚酰亚胺的重要研究方向之一。在耐高温聚酰亚胺的研究中，耐热性的提高主要是从设计聚酰亚胺的分子结构上入手的，而对于分子结构的设计主要是从合成聚酰亚胺的二胺单体、二酐单体以及封端剂的结构展开研究的。在聚酰亚胺分子中引入含有硫、氮、氧等原子的杂环，如将恶唑、苯并咪唑、吡咙、喹恶啉等杂环引入到聚酰亚胺的分子链中，会使聚酰亚胺的耐热性有一定幅度的提高（孙维林,卢凤才.1,4-双[4-(2-氨基-5-苯基)-噻唑基]苯及其聚酰亚胺的合成及性能.高分子学报.1999,(5):600~604.）。
在各种聚酰亚胺中，苯乙炔封端的热固性聚酰亚胺具有优异的综合性能而备受关注，成为耐高温聚合物材料研究的热点和重点。苯乙炔基封端剂具有以下特性：（1）苯乙炔基在高温下具有较好的稳定性，在一定时间内不发生非常明显的固化交联反应，从而具有较宽的熔体加工窗口；（2）在更高温度下炔键打开形成多烯结构的扩链反应占据固化反应的重要部分，因此低聚物可以通过扩链反应得到高分子量线性链段部分，从而材料具有良好的韧性，并且较低的分子量使低聚物具有更好溶解性能和更低的熔体粘度；（3）苯乙炔基固化反应后形成一定的交联结构，因而该类聚酰亚胺具有较高的耐热性能和良好的耐溶剂性能。苯乙炔基封端剂的特性使得该类材料可以在成型工艺性能、热性能和韧性之间达到较好的平衡。性能优异的苯乙炔封端的热固性聚酰亚胺的研究已见报道。陈建升等人（陈建升,左红军.苯乙炔苯酐封端聚酰亚胺低聚物的合成与性能.宇航材料工艺.2007,(6):32~35.）以4-苯乙炔苯酐(4-PEPA)、3,3',4,4'-二苯醚四酸二酐(ODPA)、1,4-双(4'-氨基-2'-三氟甲基苯氧基)苯(BTPB)或1,3-双(4-氨基苯氧基)苯(1,3,4-APB)为原料合成了系列苯乙炔封端的聚酰亚胺低聚物，经371℃固化后热分解5%时的温度（Td，5%）可达（或超过）520℃；饶先花等人（苯乙炔封端的BTDA系列酰亚胺预聚体的研究.高等学校化学学报.2006,(9):1775-1778.)合成了具有苯侧基的二胺单体1,4-双(4'-氨基苯氧基)-2-(苯基)苯(p-TPEQ)，并与3,3',4,4'-苯酮四羧酸二酐(BTDA)和反应型封端剂4-苯乙炔苯酐反应，合成苯乙炔封端的聚酰亚胺预聚体，经370℃固化后热分解5%时的温度（Td，5%）在524℃以上。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种用于制备热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺的聚酰胺酸；本发明的目的之二是提供一种具有优良的耐热性能的热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺；本发明的目的之三是提供一种聚酰胺酸的制备方法；本发明的目的之四是提供一种反应温和的热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺的制备方法。
本发明的聚酰胺酸具有如下化学结构式：
本发明的热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺具有如下化学结构式：
本发明的聚酰胺酸的制备方法为：在无水无氧惰性气体保护下，将4，4’-二胺基-6-乙氧羰基苯甲酰苯胺溶解于极性溶剂中，按照4，4’-二胺基-6-乙氧羰基苯甲酰苯胺、芳香族四羧酸二酐与封端剂的摩尔比为1：0.3~5：0.1~5的比例，加入芳香族四羧酸二酐和封端剂，室温搅拌反应12~48h，得到质量比浓度为10~30%的聚酰胺酸溶液。
本发明的热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺的制备方法为：
（1）聚酰胺酸溶液的合成：在无水无氧惰性气体保护下，将4，4’-二胺基-6-乙氧羰基苯甲酰苯胺溶解于极性溶剂中，按照4，4’-二胺基-6-乙氧羰基苯甲酰苯胺、芳香族四羧酸二酐与封端剂的摩尔比为1：0.3~5：0.1~5的比例，加入芳香族四羧酸二酐和封端剂，室温搅拌反应12~48h，得到质量比为10~30%的聚酰胺酸溶液。
（2）加热成环过程：升温速度为5~10℃/min，50-~80℃保持3~6h（除溶剂阶段），120~160℃保持1~4h（除溶剂阶段），280~310℃保持1~4h（第一成环阶段，形成亚胺环），350~360℃保持1~4h（第二成环阶段，形成苯并恶嗪酮环），370~380℃保持1~4h（固化反应阶段）。
上述方法中所述封端剂为4-苯乙炔苯酐；所述极性溶剂为N，N-二甲基乙酰胺（DMAc）、N，N-二甲基甲酰胺（DMF）或N-甲基吡咯烷酮（NMP）中的一种；所述惰性气体为氩气或氮气中的一种。
本发明以4，4’-二胺基-6-乙氧羰基苯甲酰苯胺和芳香族四羧酸二酐为原料，以4-苯乙炔苯酐为封端剂，采用两步法，经由聚酰胺酸合成一种新型带有苯并恶嗪酮环的热固性聚酰亚胺——热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺。本发明合成方法反应温和，操作过程简单，易于实现工业化。所合成的热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺具有优良的耐热性能、力学性能，在航空、航天、电工和微电子等领域具有较大的应用价值。
具体实施方式
下面举例对本发明做更详细地描述：
实施例1：
新型聚酰胺酸溶液的合成方法为：在无水无氧惰性气体保护下，取4,4’-二胺基-6-乙氧羰基苯甲酰苯胺13.47g（45mmol），溶解于127mL DMF中，加入3,3’,4,4’-联苯四酸二酐8.83g（30mmol）和4-苯乙炔苯酐7.45g（30mmol），室温搅拌反应20h，得固含量约为20%的聚酰胺酸溶液。
加热成环方法加热过程为：升温速度为6℃/min，60℃保持4h（除溶剂阶段），140℃保持2h（除溶剂阶段），300℃保持2h（第一成环阶段，形成亚胺环），355℃保持2h（第二成环阶段，形成苯并恶嗪酮环），380℃保持2h（固化反应阶段）。
该热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺热分解5%时的温度（Td，5%）为555℃。
实施例2：
新型聚酰胺酸溶液的合成方法为：在无水无氧惰性气体保护下，取4,4’-二胺基-6-乙氧羰基苯甲酰苯胺11.96g（40mmol），溶解于62mL DMAc中，加入2,3,3’,4’-联苯四酸二酐8.82g（30mmol）和4-苯乙炔苯酐4.96g（20mmol），室温搅拌反应24h，得固含量约为30%的聚酰胺酸溶液。
加热成环方法加热过程为：升温速度为7℃/min，70℃保持3h（除溶剂阶段），150℃保持2h（除溶剂阶段），290℃保持2h（第一成环阶段，形成亚胺环），360℃保持3h（第二成环阶段，形成苯并恶嗪酮环），370℃保持2h（固化反应阶段）。
该热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺热分解5%时的温度（Td，5%）为545℃。
实施例3：
新型聚酰胺酸溶液的合成方法为：在无水无氧惰性气体保护下，取4,4’-二胺基-6-乙氧羰基苯甲酰苯胺26.94g（90mmol），溶解于202mL NMP中，加入将4,4’-（六氟异亚丙基）二酞酸酐26.65g（60mmol）和4-苯乙炔苯酐14.89g（60mmol），室温搅拌反应40h，得固含量约为25%的聚酰胺酸溶液。
加热成环方法加热过程为：升温速度为8℃/min，80℃保持2h（除溶剂阶段），160℃保持1h（除溶剂阶段），395℃保持3h（第一成环阶段，形成亚胺环），360℃保持2h（第二成环阶段，形成苯并恶嗪酮环），370℃保持2h（固化反应阶段）。
该热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺热分解5%时的温度（Td，5%）为540℃。
Claims (10)
1.一种聚酰胺酸，其特征是化学结构式为：
2.一种由权利要求1所述聚酰胺酸合成的热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺，其特征是化学结构式为：
3.一种如权利要求1所述的聚酰胺酸的制备方法，其特征是：在无水无氧惰性气体保护下，将4，4’-二胺基-6-乙氧羰基苯甲酰苯胺溶解于极性溶剂中，按照4，4’-二胺基-6-乙氧羰基苯甲酰苯胺、芳香族四羧酸二酐与封端剂的摩尔比为1：0.3~5：0.1~5的比例，加入芳香族四羧酸二酐和封端剂，室温搅拌反应12~48h，得到质量比浓度为10~30%的聚酰胺酸溶液。
4.根据权利要求3所述的聚酰胺酸的制备方法，其特征是：所述封端剂为4-苯乙炔苯酐。
5.根据权利要求4所述的聚酰胺酸的制备方法，其特征是：所述极性溶剂为N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮中的一种。
6.根据权利要求5所述的聚酰胺酸的制备方法，其特征是：所述惰性气体为氩气或氮气中的一种。
7.一种如权利要求2所述的热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺的制备方法，其特征是：
（1）在无水无氧惰性气体保护下，将4，4’-二胺基-6-乙氧羰基苯甲酰苯胺溶解于极性溶剂中，按照4，4’-二胺基-6-乙氧羰基苯甲酰苯胺、芳香族四羧酸二酐与封端剂的摩尔比为1：0.3~5：0.1~5的比例，加入芳香族四羧酸二酐和封端剂，室温搅拌反应12~48h，得到质量比浓度为10~30%的聚酰胺酸溶液；
（2）对所述聚酰胺酸溶液进行加热成环处理，具体方法为：升温速度为5~10℃/min，50-~80℃保持3~6h，120~160℃保持1~4h，280~310℃保持1~4h，350~360℃保持1~4h，370~380℃保持1~4h。
8.根据权利要求7所述的热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺的制备方法，其特征是：所述封端剂为4-苯乙炔苯酐。
9.根据权利要求8所述的热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺的制备方法，其特征是：所述极性溶剂为N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮中的一种。
10.根据权利要求9所述的热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺的制备方法，其特征是：所述惰性气体为氩气或氮气中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012104363522A CN103113581A (zh) | 2012-11-05 | 2012-11-05 | 一种聚酰胺酸、热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012104363522A CN103113581A (zh) | 2012-11-05 | 2012-11-05 | 一种聚酰胺酸、热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103113581A true CN103113581A (zh) | 2013-05-22 |
Family
ID=48412005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012104363522A Pending CN103113581A (zh) | 2012-11-05 | 2012-11-05 | 一种聚酰胺酸、热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103113581A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111533908A (zh) * | 2020-05-19 | 2020-08-14 | 浙江福斯特新材料研究院有限公司 | 聚酰亚胺、聚酰亚胺的前体溶液的制备方法及双面挠性覆铜板 |
| CN115746231A (zh) * | 2022-11-25 | 2023-03-07 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种耐高温易加工苯并噁唑树脂及其制备方法与应用 |
| CN115895253A (zh) * | 2022-08-31 | 2023-04-04 | 常州福隆科技新材料有限公司 | 一种耐高温、阻燃型聚酰亚胺泡沫材料及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101392056A (zh) * | 2008-10-17 | 2009-03-25 | 吉林大学 | 高性能低成本聚酰亚胺预聚物及其制备方法 |
| CN101560371A (zh) * | 2008-04-18 | 2009-10-21 | 中国科学院化学研究所 | 一种耐高温热固性聚酰亚胺胶粘剂及其制备方法 |
| CN102604091A (zh) * | 2012-01-13 | 2012-07-25 | 东华大学 | 一种含苯并咪唑单元聚酰亚胺及其制备方法 |
-
2012
- 2012-11-05 CN CN2012104363522A patent/CN103113581A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101560371A (zh) * | 2008-04-18 | 2009-10-21 | 中国科学院化学研究所 | 一种耐高温热固性聚酰亚胺胶粘剂及其制备方法 |
| CN101392056A (zh) * | 2008-10-17 | 2009-03-25 | 吉林大学 | 高性能低成本聚酰亚胺预聚物及其制备方法 |
| CN102604091A (zh) * | 2012-01-13 | 2012-07-25 | 东华大学 | 一种含苯并咪唑单元聚酰亚胺及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| TEREK AGAG ET AL.: "Novel method for preparation of poly(benzoxazinone-imide)", 《JOURNAL OF POLYMER SCIENCE: PART A: POLYMER CHEMISTRY》, vol. 9, no. 38, 1 May 2000 (2000-05-01) * |
| 陈建升等: "4-苯乙炔苯酐封端聚酰亚胺树脂的合成与性能研究", 《高分子学报》, no. 4, 15 April 2008 (2008-04-15) * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111533908A (zh) * | 2020-05-19 | 2020-08-14 | 浙江福斯特新材料研究院有限公司 | 聚酰亚胺、聚酰亚胺的前体溶液的制备方法及双面挠性覆铜板 |
| CN111533908B (zh) * | 2020-05-19 | 2023-07-14 | 杭州福斯特电子材料有限公司 | 聚酰亚胺、聚酰亚胺的前体溶液的制备方法及双面挠性覆铜板 |
| CN115895253A (zh) * | 2022-08-31 | 2023-04-04 | 常州福隆科技新材料有限公司 | 一种耐高温、阻燃型聚酰亚胺泡沫材料及其制备方法 |
| CN115746231A (zh) * | 2022-11-25 | 2023-03-07 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种耐高温易加工苯并噁唑树脂及其制备方法与应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103788651B (zh) | 低表观粘度的聚酰胺酸溶液及其制备方法 | |
| CN102757560B (zh) | 一种含咔唑结构的可溶性功能聚酰亚胺及其制备方法和应用 | |
| CN102604091B (zh) | 一种含苯并咪唑单元聚酰亚胺及其制备方法 | |
| CN101307013A (zh) | 含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺及其制备方法和由其制备的聚酰亚胺或聚酰胺 | |
| CN102993070A (zh) | 含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺及其合成方法与应用 | |
| CN105461922A (zh) | 一种低粘度热固性聚酰亚胺树脂及其制备方法和应用 | |
| CN104927072A (zh) | 一种耐溶剂低热膨胀系数的聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
| CN111019129A (zh) | 一种低热膨胀系数可溶性聚酰亚胺树脂粉及其制备方法 | |
| CN111533907A (zh) | 一种含苯并咪唑结构的耐热聚酰亚胺模塑粉的制备方法 | |
| KR20190003394A (ko) | 폴리이미드계 공중합체 및 이를 포함하는 폴리이미드계 필름 | |
| CN105461925A (zh) | 一种含咔唑结构的聚酰亚胺及其制备方法和应用 | |
| CN104870522A (zh) | 热塑性聚酰亚胺 | |
| CN105482116B (zh) | 一种含咔唑结构的聚酰亚胺纳米复合材料及其制备方法和应用 | |
| WO2011076674A1 (en) | New polyamide, polyimide or polyamide-imide comprising dibenzodiazocine units | |
| CN106748963B (zh) | 含茚满结构的聚酰胺-酰亚胺及其制备方法 | |
| CN108586740A (zh) | 一种含芴或芴酮结构的聚酰亚胺及其制备方法和应用 | |
| CN107892745A (zh) | 一种热塑性聚苯并噁唑酰亚胺及其制备方法 | |
| CN103113581A (zh) | 一种聚酰胺酸、热固性聚苯并恶嗪酮酰亚胺及其制备方法 | |
| CN103342678A (zh) | 含三苯基吡啶和叔丁基的芳香二胺和由其制备的可溶性聚酰亚胺以及制备方法 | |
| CN105504281A (zh) | 一种含萘结构的高阻隔性功能聚酰亚胺及其制备方法和应用 | |
| JPS62270623A (ja) | ビス（４−アミノフエニル）ピラジンおよびその製法、ならびにポリイミドおよびその製法 | |
| CN109354683B (zh) | 一种基于含萘酰亚胺基团二胺单体的聚酰亚胺及其制备方法 | |
| Tan et al. | Synthesis, characterization, and properties of novel aromatic polyamides containing phthalazinone moiety | |
| JPH0522699B2 (zh) | ||
| CN104987506A (zh) | 含叔丁基和苯并呋喃结构的可溶性聚酰亚胺及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20130522 |