CN103086414A - 贝壳水热处理制备高纯度方解石碳酸钙微粉的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种贝壳水热处理制备高纯度方解石碳酸钙微粉的方法，属于无机材料领域。本发明的工艺步骤包括：（1）将贝壳研磨成粉并过筛；（2）将贝壳粉加入到碱性水溶液中，放入高压釜进行水热处理。（3）将处理后的贝壳粉分离、清洗及干燥，获得高纯度方解石碳酸钙微粉，粉体粒径为0.5～2微米。本发明以贝壳水热处理制备高纯方解石碳酸钙微粉，具有原料成本低廉、生产工艺简单、生产过程环保安全等特点，适合大批量、高附加值回收利用废弃贝壳。
Description
技术领域
本发明涉及以贝壳为原料制备方解石碳酸钙微粉的方法，尤其涉及一种贝壳水热处理制备高纯度方解石碳酸钙微粉的方法。
背景技术
碳酸钙作为无机物填料被广泛应用于橡胶、塑料、油墨、造纸、医药、食品以及电子和光学材料领域，近年来其制备技术朝着高纯化、微细化方向发展。目前碳酸钙生产通常采用石灰石煅烧-消化-碳化的制备工艺或多步碳化法，前者因为石灰石中含有少量的镁、铁、锰、硅铝化合物、重金属等化学成份，致使碳酸钙纯度不高，不能满足市场需求，后者制备工艺繁琐、苛刻，而且能耗大、效率低、成本较高。
天然碳酸钙主要以三种无水的晶体形式存在：文石、方解石和球霰石，常见于贝壳类生物、骨骼以及石灰石矿物中。我国贝壳资源丰富，沿海滩涂养殖业每年产生大量贝壳废弃物，而且还在逐年递增。贝壳结构一般可分为3层：最外层为黑褐色角质层（壳皮），薄而透明，有防止碳酸侵蚀的作用，主要由硬化蛋白质组成；中层为棱柱层（壳层），较厚，由棱柱状方解石构成；内层为珍珠层（底层），由外套膜整个表面分泌的叶片状霰石（文石）叠成，具有美丽光泽。贝壳中有机基质根据溶解性分为可溶性有机基质(SM)和不溶性有机基质(IM)。SM为糖蛋白、磷蛋白及一些简单蛋白质组成的异相混合物，IM相对分子量大得多，因此，在一定条件下通过催化降解贝壳中的有机质，可以获得高纯度碳酸钙。专利CN102583482 A公开一种利用稀酸或稀碱洗液祛除贝壳的角质层和棱柱层，然后对添加助磨剂的珍珠层碳酸钙水浆料进行湿法球磨，制备片状文石碳酸钙，但该方法很难完全除去贝壳中不可溶蛋白质，无法得到高纯度碳酸钙微粉。
本发明以贝壳为原料，创新性地利用水热处理工艺，制备高纯度方解石碳酸钙微粉，微粉颗粒形貌规则、粒径均匀、纯度高，粒径范围为0.5～2微米。本发明的制备方法具有原料成本低廉、工艺简单、生产效率高等特点，特别适合规模化工业生产。
发明内容
本发明的目的在于提供一种贝壳水热处理制备高纯度方解石碳酸钙微粉的方法，本发明以贝壳为原料，采用水热处理制备高纯度方解石碳酸钙，碱性水溶液有利于对贝壳中不溶性蛋白质的肽键进行强制水解，生成小分子蛋白质或氨基酸，使得贝壳中文石-蛋白质的层状结构发生分解，与此同时，文石在碱性水溶液中出现溶解-重结晶，生成高纯度、结晶完整、粒径均匀的方解石碳酸钙。本发明的目的是通过以下工艺步骤实现的：
1）将贝壳清洗、干燥后研磨过筛，得到贝壳粉；
2）贝壳粉分散于碱性水溶液中，并放入高压釜中进行水热处理；
3）水热处理后的贝壳粉经过分离、清洗及干燥，得到高纯度方解石碳酸钙微粉。
所述的贝壳为花蛤壳、扇贝壳、鲍鱼壳或贻贝壳，贝壳粉的粒径为50～400目，碱性水溶液中贝壳粉的添加量为100～1000克/升。
所述的碱性水溶液为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氨水、尿素中一种或两种混合水溶液，溶液浓度为0.01～5摩尔/升。
所述的水热处理温度为150～300℃，处理时间为1～10小时。
与现有的方解石碳酸钙生成工艺相比，本发明具有实质的进步和技术创新，具体体现在：
1）本发明在水热条件下碱性水溶液中进行不溶性蛋白质水解，能够显著提高蛋白质的水解反应速率，以及水解后的小分子蛋白质或氨基酸在水中的溶解度，从而最大程度地分离、祛除贝壳中的可溶性和不可溶性蛋白质，获得高纯度方解石碳酸钙；
2）文石结构的碳酸钙在水热条件下发生溶解—重结晶过程，形成方解石结构的碳酸钙，有利于获得高纯度、结晶完整（晶粒形貌规则）以及晶粒尺寸均匀的方解石碳酸钙。
3）水热处理过程中没有使用任何表面活性剂或其他助剂，生产流程无污染物排放，具有环保节能的特点。
综上所述，本发明以贝壳制备高纯度方解石碳酸钙微粉的方法，具有原料成本低廉、工艺简便、生产效率高以及产品性能优异等特点，非常适合规模化、高附加值回收利用贝壳，具有显著的经济和社会价值。
附图说明
图1是实施例1中粉体数码照片。
图2是实施例2中X射线衍射图谱。
图3是实施例2中扫描电镜照片。
具体实施方式
本发明通过以下实施例进行进一步说明，但本发明的内容不仅限于实施例中涉及的内容。
实施例1
取10克150目花蛤壳粉，加入到50毫升浓度为0.5摩尔/升的尿素水溶液中，混合均匀后倒入200毫升的高压反应釜内，在200℃下处理2小时，然后进行沉淀物分离、水洗、干燥，获得方解石碳酸钙微粉，其照片如图1（b）所示。
取10克150目贻贝壳粉，加入到50毫升浓度为1摩尔/升的氢氧化钠水溶液中，混合均匀后倒入200毫升的高压反应釜内，在250℃下处理4小时，然后进行沉淀物分离、水洗、干燥，获得方解石碳酸钙微粉，其照片如图1（c）所示。
与图1（a）黄色的花蛤贝壳原料相比，碱性溶液水热处理的粉体颜色为白色，尤其是氢氧化钠水溶液处理的贝壳粉体（图1(c)）已转变为纯白色，表明水热处理可以显著降低贝壳粉中蛋白质含量，获得高纯度方解石碳酸钙微粉。
实施例2
如图2、图3所示，对实施例1中氢氧化钠水溶液水热处理的粉体进行X射线结构分析，如图2所示，表明粉体已完全转变为方解石结构。粉体的扫描电镜照片如图3所示，可以看出粉体为等轴状晶粒，晶粒尺寸分布比较均匀，在0.5～2微米之间。
Claims (4)
1.一种贝壳水热处理制备高纯度方解石碳酸钙微粉的方法，其特征包含以下工艺步骤：
1）将贝壳清洗、干燥后研磨过筛，得到贝壳粉；
2）贝壳粉分散于碱性水溶液中，并放入高压釜中进行水热处理；
3）水热处理后的贝壳粉经过分离、清洗及干燥，得到高纯度方解石碳酸钙微粉。
2.根据权利要求1所述的贝壳水热处理制备高纯度方解石碳酸钙微粉的方法，其特征在于所述的贝壳为花蛤壳、扇贝壳、鲍鱼壳或贻贝壳，贝壳粉的粒径为50～400目，碱性水溶液中贝壳粉的添加量为100～1000克/升。
3.根据权利要求1所述的贝壳水热处理制备高纯度方解石碳酸钙微粉的方法，其特征在于碱性水溶液为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氨水、尿素中一种或两种混合水溶液，溶液浓度为0.01～5摩尔/升。
4.根据权利要求1所述的贝壳水热处理制备高纯度方解石碳酸钙微粉的方法，其特征在于水热处理温度为150～300℃，处理时间为1～10小时。
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Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103446185A (zh) * | 2013-08-29 | 2013-12-18 | 北海市源龙珍珠有限公司 | 利用珍珠贝壳制备可溶性珍珠钙的方法 |
| CN103571235A (zh) * | 2013-10-28 | 2014-02-12 | 浙江大学舟山海洋研究中心 | 一种棱柱状生物碳酸钙的制备方法 |
| CN104525963A (zh) * | 2014-12-16 | 2015-04-22 | 国家海洋局第三海洋研究所 | 微波辅助合成贝壳负载纳米银复合抗菌材料的制备方法 |
| CN105032697A (zh) * | 2015-07-14 | 2015-11-11 | 大连工业大学 | 超临界二氧化碳贝壳纽扣染色釜及其染色工艺 |
| CN106946481A (zh) * | 2017-04-30 | 2017-07-14 | 烟台大学 | 一种贝壳粉表面修饰纳米助磨剂 |
| CN107709241A (zh) * | 2015-05-28 | 2018-02-16 | 汉田大学产学协力机构 | 利用贝壳制造细微碎片的方法以及利用贝壳细微碎片制造的材料 |
| CN107720798A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-02-23 | 广西华洋矿源材料有限公司 | 活性氧化钙的制备方法 |
| CN108129292A (zh) * | 2018-01-26 | 2018-06-08 | 昆明邦宇制药有限公司 | 一种利用牡蛎粉制备醋酸钙的方法 |
| CN108359273A (zh) * | 2018-01-29 | 2018-08-03 | 南昌航空大学 | 一种提高大理石粉体白度的方法 |
| CN108452664A (zh) * | 2018-01-30 | 2018-08-28 | 广东汇雄实业投资有限公司 | 一种负离子超微细碳酸钙粉及其制作工艺 |
| CN108675334A (zh) * | 2018-07-17 | 2018-10-19 | 北京航空航天大学 | 一种剥离贝壳文石片的方法 |
| CN108743412A (zh) * | 2018-05-10 | 2018-11-06 | 桂林永福恒达实业有限公司 | 一种适于牙膏生产的微粉碳酸钙的制备方法 |
| CN109734114A (zh) * | 2018-03-12 | 2019-05-10 | 孙子涵 | 一种高含量碳酸钙的方解石制备方法 |
| CN110028827A (zh) * | 2019-05-06 | 2019-07-19 | 辽宁圣岛纳米贝壳生物科技有限公司 | 一种除甲醛贝壳粉涂料生产方法 |
| CN110203957A (zh) * | 2019-06-10 | 2019-09-06 | 水恣意(厦门)科技有限公司 | 一种基于亚临界水解法制取纳米碳酸钙的方法 |
| CN111019395A (zh) * | 2019-11-30 | 2020-04-17 | 泉州玺阅日化有限公司 | 一种从蚝壳中制备超细碳酸钙的方法 |
| CN114656199A (zh) * | 2022-03-26 | 2022-06-24 | 南昌航空大学 | 一种高强度、耐风化牡蛎壳地质聚合物的制备方法 |
| CN115322774A (zh) * | 2022-06-20 | 2022-11-11 | 爱科美材料科技(南通)有限公司 | 一种耐温绿光荧光粉及其制备方法 |
| CN115418883A (zh) * | 2022-10-08 | 2022-12-02 | 青阳县凯德超微钙业有限公司 | 可循环复合无机矿物纤维增强剂 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001026419A (ja) * | 1999-07-12 | 2001-01-30 | Hokkaido Kyodo Sekkai Kk | 炭酸カルシウムの製造方法、及び石灰石からの沈降製炭酸カルシウムの白化方法 |
| JP2007063080A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Nippon Tennen Sozai Kk | 貝殻を原料とする高分散性炭酸カルシウム粉末とその製造方法 |
| CN101321465A (zh) * | 2005-11-30 | 2008-12-10 | 日本天然素材株式会社 | 由两步烧成贝壳粉末构成的抗霉抗菌剂 |
| CN102874857A (zh) * | 2012-09-10 | 2013-01-16 | 浙江大学 | 一种水热法解聚贝壳制备片状碳酸钙的方法 |
-
2013
- 2013-01-31 CN CN201310037909XA patent/CN103086414A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001026419A (ja) * | 1999-07-12 | 2001-01-30 | Hokkaido Kyodo Sekkai Kk | 炭酸カルシウムの製造方法、及び石灰石からの沈降製炭酸カルシウムの白化方法 |
| JP2007063080A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Nippon Tennen Sozai Kk | 貝殻を原料とする高分散性炭酸カルシウム粉末とその製造方法 |
| CN101321465A (zh) * | 2005-11-30 | 2008-12-10 | 日本天然素材株式会社 | 由两步烧成贝壳粉末构成的抗霉抗菌剂 |
| CN102874857A (zh) * | 2012-09-10 | 2013-01-16 | 浙江大学 | 一种水热法解聚贝壳制备片状碳酸钙的方法 |
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103446185A (zh) * | 2013-08-29 | 2013-12-18 | 北海市源龙珍珠有限公司 | 利用珍珠贝壳制备可溶性珍珠钙的方法 |
| CN103571235A (zh) * | 2013-10-28 | 2014-02-12 | 浙江大学舟山海洋研究中心 | 一种棱柱状生物碳酸钙的制备方法 |
| CN103571235B (zh) * | 2013-10-28 | 2015-12-30 | 浙江大学舟山海洋研究中心 | 一种棱柱状生物碳酸钙的制备方法 |
| CN104525963A (zh) * | 2014-12-16 | 2015-04-22 | 国家海洋局第三海洋研究所 | 微波辅助合成贝壳负载纳米银复合抗菌材料的制备方法 |
| CN107709241A (zh) * | 2015-05-28 | 2018-02-16 | 汉田大学产学协力机构 | 利用贝壳制造细微碎片的方法以及利用贝壳细微碎片制造的材料 |
| CN105032697A (zh) * | 2015-07-14 | 2015-11-11 | 大连工业大学 | 超临界二氧化碳贝壳纽扣染色釜及其染色工艺 |
| CN106946481A (zh) * | 2017-04-30 | 2017-07-14 | 烟台大学 | 一种贝壳粉表面修饰纳米助磨剂 |
| CN107720798A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-02-23 | 广西华洋矿源材料有限公司 | 活性氧化钙的制备方法 |
| CN108129292A (zh) * | 2018-01-26 | 2018-06-08 | 昆明邦宇制药有限公司 | 一种利用牡蛎粉制备醋酸钙的方法 |
| CN108359273A (zh) * | 2018-01-29 | 2018-08-03 | 南昌航空大学 | 一种提高大理石粉体白度的方法 |
| CN108452664A (zh) * | 2018-01-30 | 2018-08-28 | 广东汇雄实业投资有限公司 | 一种负离子超微细碳酸钙粉及其制作工艺 |
| CN109734114A (zh) * | 2018-03-12 | 2019-05-10 | 孙子涵 | 一种高含量碳酸钙的方解石制备方法 |
| CN108743412A (zh) * | 2018-05-10 | 2018-11-06 | 桂林永福恒达实业有限公司 | 一种适于牙膏生产的微粉碳酸钙的制备方法 |
| CN108675334A (zh) * | 2018-07-17 | 2018-10-19 | 北京航空航天大学 | 一种剥离贝壳文石片的方法 |
| CN108675334B (zh) * | 2018-07-17 | 2019-07-12 | 北京航空航天大学 | 一种剥离贝壳文石片的方法 |
| CN110028827A (zh) * | 2019-05-06 | 2019-07-19 | 辽宁圣岛纳米贝壳生物科技有限公司 | 一种除甲醛贝壳粉涂料生产方法 |
| CN110203957A (zh) * | 2019-06-10 | 2019-09-06 | 水恣意(厦门)科技有限公司 | 一种基于亚临界水解法制取纳米碳酸钙的方法 |
| CN111019395A (zh) * | 2019-11-30 | 2020-04-17 | 泉州玺阅日化有限公司 | 一种从蚝壳中制备超细碳酸钙的方法 |
| CN114656199A (zh) * | 2022-03-26 | 2022-06-24 | 南昌航空大学 | 一种高强度、耐风化牡蛎壳地质聚合物的制备方法 |
| CN115322774A (zh) * | 2022-06-20 | 2022-11-11 | 爱科美材料科技(南通)有限公司 | 一种耐温绿光荧光粉及其制备方法 |
| CN115322774B (zh) * | 2022-06-20 | 2023-12-05 | 爱科美材料科技(南通)有限公司 | 一种耐温绿光荧光粉及其制备方法 |
| CN115418883A (zh) * | 2022-10-08 | 2022-12-02 | 青阳县凯德超微钙业有限公司 | 可循环复合无机矿物纤维增强剂 |
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