CN103003491B - 用于制造具有改进的截留和滤水特性的纸和板的方法 - Google Patents
用于制造具有改进的截留和滤水特性的纸和板的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103003491B CN103003491B CN201180035561.XA CN201180035561A CN103003491B CN 103003491 B CN103003491 B CN 103003491B CN 201180035561 A CN201180035561 A CN 201180035561A CN 103003491 B CN103003491 B CN 103003491B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- retention agent
- polymer
- paper
- ratio
- dry pulp
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 230000006872 improvement Effects 0.000 title abstract description 8
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims abstract description 102
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 43
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 19
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 104
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 29
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- -1 NVP Chemical compound 0.000 claims description 11
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 7
- GNWBLLYJQXKPIP-ZOGIJGBBSA-N (1s,3as,3bs,5ar,9ar,9bs,11as)-n,n-diethyl-6,9a,11a-trimethyl-7-oxo-2,3,3a,3b,4,5,5a,8,9,9b,10,11-dodecahydro-1h-indeno[5,4-f]quinoline-1-carboxamide Chemical compound CN([C@@H]1CC2)C(=O)CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H](C(=O)N(CC)CC)[C@@]2(C)CC1 GNWBLLYJQXKPIP-ZOGIJGBBSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims description 6
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 claims description 4
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](C)(C)CC=C GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 4
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 claims description 4
- ZKYCLDTVJCJYIB-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenedecanamide Chemical compound CCCCCCCCC(=C)C(N)=O ZKYCLDTVJCJYIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 3
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZLSJVVLETDAEQY-UHFFFAOYSA-N n,n-dihexylprop-2-enamide Chemical compound CCCCCCN(C(=O)C=C)CCCCCC ZLSJVVLETDAEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N n-ethenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC=C RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C=C XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OEIXGLMQZVLOQX-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[3-(prop-2-enoylamino)propyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCNC(=O)C=C OEIXGLMQZVLOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 3
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-phenylpyridine-3-carboxamide Chemical compound ClC1=NC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 MPNXSZJPSVBLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims description 2
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 claims description 2
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical group [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000273 nontronite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000276 sauconite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 61
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 20
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 19
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 15
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 239000002585 base Substances 0.000 description 12
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 11
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 9
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 6
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 description 5
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 5
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 5
- 241000276489 Merlangius merlangus Species 0.000 description 4
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 4
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 4
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Inorganic materials Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 3
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYSDHEOQHCDA-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)CS(O)(=O)=O XEEYSDHEOQHCDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- WJMQFZCWOFLFCI-UHFFFAOYSA-N cyanomethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC#N WJMQFZCWOFLFCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FATAVLOOLIRUNA-UHFFFAOYSA-N formylmethyl Chemical compound [CH2]C=O FATAVLOOLIRUNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 2
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYPPCCJJKNISFK-UHFFFAOYSA-J kaolinite Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Al+3].[Al+3].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])=O CYPPCCJJKNISFK-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 238000010550 living polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pent-2-ene Chemical group CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Chemical class 0.000 description 2
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 230000026676 system process Effects 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N triallylamine Chemical compound C=CCN(CC=C)CC=C VPYJNCGUESNPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241000537371 Fraxinus caroliniana Species 0.000 description 1
- 238000006105 Hofmann reaction Methods 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010891 Ptelea trifoliata Nutrition 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- BZYFSQTXMFJOEB-UHFFFAOYSA-N buta-2,3-dienoic acid Chemical compound OC(=O)C=C=C BZYFSQTXMFJOEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRXCDHOLJPJLLT-UHFFFAOYSA-N butane-2-sulfonic acid Chemical compound CCC(C)S(O)(=O)=O BRXCDHOLJPJLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000003945 chlorohydrins Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000003413 degradative effect Effects 0.000 description 1
- YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium Chemical compound C=CC[N+](C)(C)CC=C YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-L ethenyl-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane Chemical compound [O-]P([O-])(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000012703 microemulsion polymerization Methods 0.000 description 1
- 210000003097 mucus Anatomy 0.000 description 1
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000013052 retention aid agent Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/71—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes
- D21H17/72—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes of organic material
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
- D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/42—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/06—Paper forming aids
- D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
用于制造具有改进的截留和滤水特性的纸张和/或板的方法，根据这方法，在所述纸张和/或板成形之前，对应地向纤维悬浮液中添加至少两种助留剂：一种主要助留剂，对应于阳离子电荷密度高于2meq/g的一种(共）聚合物，是通过霍夫曼降解反应获得的；一种第二助留剂，对应于阴离子电荷密度高于0.1meq/g的一种水溶性或水可溶胀的聚合物；其特征在于：该主要助留剂是以100g/t到800g/t干浆的比例引入该纤维悬浮液中的，该第二助留剂是以50g/t到800g/t干浆的比例引入该纤维悬浮液中的并且其固有粘度IV是高于3dl/g。
Description
本发明涉及一种用于制造具有改进的截留和滤水特性的纸和板的方法。更确切地说，本发明涉及一种制造方法，所述制造方法使用至少两种助留助滤剂，分别为一种主要助剂和一种第二助剂。本发明还涉及由所述方法获得的纸和板。
截留体系的使用在造纸工艺中是熟知的。它们具有在纸张制造期间改进截留作用（也就是纸中填料的量)和滤水作用（也就是脱水）的功能。
专利EP1328161描述了使用三种助留剂在纸或板制造期间改进截留和滤水作用的体系。第一种是一种阳离子絮凝剂，其固有粘度IV高于4dl/g，第二种是一利含硅材料；并且第三种是一种水溶性阴离子聚合物，其IV是4dl/g或更高。
现有技术中已知的所有截留和滤水体系的特征在于它们使用具有高于1百万g/mol、通常高于3百万的高分子量的水溶性聚合物（称为絮凝剂）作为主要助留剂这一事实。它们通常是阳离子型的，并且因为它们的高分子量而具有以乳液（反相）、微乳液、粉末或分散液形式存在的特性。
基于基础(共)聚合物的霍夫曼降解反应是一种已知的使酰胺转化为具有少一个碳原子的伯胺的反应。
霍夫曼降解产物作为干强度剂的用途是熟知的。实际上，该降解产物的分子量通常小于1百万g/mol，因此比用作助留助滤剂的阳离子聚合物的分子量（高于2百万g/mol）低得多。当在造纸工艺中用作强度剂时，它们与低分子量阴离子树脂组合。
这类体系是例如在本申请人的文献WO2006/075115中所描述的体系。这涉及一种通过霍夫曼降解反应获得的且在高于3.5%的浓度下产生的、与一种阴离子树脂组合的阳离子聚合物，该阴离子树脂的最高粘度是9000cps（15%溶液），对应于约2.0dl/g的最大IV。也是本申请人的文献WO2008/107620中也描述了一种相似的体系，这种体系与前者的区别在于降解过程所基于的基础共聚物是支化的，并且降解是在次氯酸钙的存在下进行的。在这一文献中，所描述的阴离子树脂的最大粘度是2500cps，对应于1.6dl/g的的最大IV。也是来自本申请人的申请WO2009/013423与前述文献的区别在于通过霍夫曼降解反应所获得的聚合物在所述反应之后是支化的。如先前所述，所使用的阴离子树脂的IV不超过1.6dl/g。
在本发明中，主要是在以下方面具有显著特征：一方面为截留和滤水特性，并且另一方面为干强度特性。
截留特性是指将纸浆中的悬浮物质（纤维、细粒、填料（碳酸钙、二氧化钛）等）截留在配制纸幅（preparation web）上、因而截留在构成最后纸张的纤维纸型（fibrous mat）中的能力。助留剂的作用机理是基于此悬浮物质在水中的絮疑。这确保了所形成的絮凝物更容易截留在配制纸幅上。
至于滤水特性，它们代表了纤维纸型去除或滤除最大最水以使纸张尽可能快速地干燥的能力。
因为这两种特性（截留和滤水）是紧密相关的，一个取决于另一个，所以目的在于寻找截留作用与滤水作用之间的最佳折中。总体而言，本领域的普通技术人员提到了助留助滤剂，是因为相同类型的产品用来改进这两种特性。
它们通常是微阳离子的高分子聚合物（至少1百万g/mol）。这些聚合物通常以相对于干纸为50g到800gt干聚合物的比例引入。
这些助剂在造纸工艺中的引入点通常位于短回路（short circuit）中，也 就是在冲浆泵（fan pump）之后，因而是在稀纸料中，稀纸料的浓度通常是低于按重量计1%的干物质，通常是在0.1%与0.7%之间。
与截留和滤水特性相反，干强度代表了纸张承受机械应力和损坏（如穿孔、撕裂、拉伸、层离以及不同形式的压缩）的能力。这些涉及纸张的最终特性。
干强度树脂通常是中等分子量聚合物（10,000g/mol到1,000,000g/mol），并且应用的常用剂量是从1.5kg/t到2kg/t（干聚合物，相对于干纸），也就是说，比应用于截留和滤水作用的剂量高出5倍到10倍，即使在申请WO2009/013423中披露了在100gt与20,000gt之间的宽范围。
此外，这些干强度树脂的引入点，特别是对阳离子聚合物来说，通常是位于稠纸料中，稠纸料的干物质浓度通常是高于1%并且一般高于2%，因而是在冲浆泵之前，因此在用白水稀稀释之前。
本申请人另外指出，申请WO2009/13423中的实例提到了约0.3%到0.5%的能浆浓度，它们对应于执行标准实验室测试所要求的值，但不对应于在使用了干强度剂的工业工艺中的纸浆浓度，这些纸浆浓度通常是高于2%干物顶。
提供干强度的聚合物通过氢键和/或离子键连接到纤维上，这样使得纸张一经干燥，纸的械强度就得到提高。
因此，不言而喻，一方面，推荐良好的截留和滤水特性以优化纸的制造且因而优化造纸机的生产力，另一方面，以一种完全不同的方式，良好的干强度特性将具有提高纸张的机械特性（且因而提高其品质）的作用。
在说明书的其余部分和在权利要求书中，所有以g/t表示的聚合物剂量都是按每吨干纸浆的活性聚合物的重量给出的。
纸的干强度的定义是正常干燥的纸张的强度。破裂和拉伸强度的值常规地提供了对纸的干强度的量度。
虽然以高剂量应用这些干强度体系的副作用辅助性地伴有截留作用的改进，但成本太高，这可能不能证明它们单独用于这一目的的用途。
因此，从以上讨论中看出，在本申请提出日期时已知道，为了在用于制造纸或板的工艺中提高干强度，如何组合低分子量阳离子霍夫曼降解产物与也具有低分子量的阴离子树脂，这两种试剂是在工艺期间引入的，剂量为约 1.5kgt到2kgt。
尽管近年来已取得进展，但纸工业在截留和滤水体系方面仍面临着以下问题：
-应用阳离子絮凝剂作为主要助留剂的困难和成本。它们的高分子量要求它们以需要在人力、设备以及维护方面成本高的配制单元（乳液反相、粉末溶解）的形式使用。必要的过滤步骤也是造成许多流水线停工以及附加成本的原因；
-不溶性颗粒的过滤并且甚至过滤器堵塞的问题可以引起造纸机中的主要缺陷：损坏，纸缺陷，如补缀、洞等；
-在使用高剂量的极高分子量聚合物或高分子量聚合物期间，对纸张成形的负面影响；
-越来越高的机器速度，由此导致的越来越高的纸张剪切力和填料含量，迫使需要使用高分子量絮凝剂。
本申请人已十分惊讶地发现，使用与上述文献中所描述的体系相似的体 系，其中：
-低分子量阴离子树脂由高分子量阴离子聚合物代替，
-两种聚合物各自的剂量对于阳离子聚合物来说从1500g/t到2000g/t调节到100g/t到800g/t，并且对于阴离子聚合物来说是从50g/t到800g/t，
用来改是纸或板制造工艺中的截留和滤水作用。
因此，本发明具有使用低分子量阳离子聚合物而无需难以控制的剪切步骤并且无需重型实施设备（简单的联机或切向稀释，而不是复杂的配制单元）来改进截留和虑水的优点。
换句话说，本发明涉及一种用于制造具有改进的截留和滤水特性的纸张和/或板的方法，根据这一方法，在所述纸张和/或板成形之前，对应地在个或多个注入点时向纤维悬浮液中添加至少两种助留剂：
-一种主要助留剂，对应于阳离子电荷密度高于2meq/g的一种（共）聚合物，是通过在水溶液中在碱土金属和/或碱金属氢氧化物以及碱土金属和/ 或碱金属次卤化物（hypohalide）的存在下基于包含至少一种非离子单体的基础(共)聚合物的霍夫曼降解反应而获得的，该至少一种非离子单体是选自下组，该组包括丙烯酰胺（和/或甲基丙烯酰胺)、N,N二甲基丙烯酰胺，
-一种第二助留剂，对应于阴离子电荷密度高于0.1meq/g的一种水溶性或水可溶胀的聚合物。
该方法的特征在于：
-该主要助留剂是以100g/t到800g/t干浆的比例引入纤维悬浮液中的，
-该第二助留剂是以50g/t到800g/t干浆的比例引入纤维悬浮液中的并且其固有粘度IV高于3dl/g。
在一个优选实施方案中，该主要助留剂是以200g/t到500g/t干浆的比例引入纤维悬浮液中的。
相似地，该第二助留剂是以80g/t到500g/t、优选地在100g/t与350g/t之间的比例引入纤维悬浮液中的。
此外，使用低分子量产物用来建立截留体系，任选地无中间剪切，或甚至在最后剪切点（离心筛（centriscreen））之后，该截留体系具有限制各成份的剂量同时维持高性能的作用。
换句话说，在一个具体实施方案中，根据需要，多种助留剂的引入由一个剪切步骤隔开。
具有至少2种组分的这一体系可以成功地用于制造包装纸和板、涂料支撑纸、需要改进的截留和滤水特性的任何类型的纸、板或类似物，在主要助留剂的剂量在从100g/t到800g/t干浆范围内时其成形增加，而这对高分子量阳离子聚丙烯酰胺类型的常用助留剂来说是不可能的。
如前所述，根据本发明，已惊讶地并且十分出乎意料地发现，在具有至少两种组分的截留-滤水体系中，常规使用的阳离子絮凝剂当与高分子量水溶性或水可溶胀的阴离子聚合物组合使用时可以由通过基于丙烯酰胺（共）聚合物的霍夫曼降解反应获得的阳离子(共)聚合物代替。
本发明方法使用至少一种主要助留剂，它是通过基于丙烯酰胺（和/或甲基丙烯酰胺）(共）聚合物和/或N,N二甲基丙烯酰胺的霍夫曼降解反应获得的 一种（共）聚合物，所述（共）聚合物的特征在于：
-该聚合物是是水溶液形式；
-它的分子量是低于1百万g/mol，优选地低于500,000g/mol，更优选地低于100,000g/mol；
-它的阳离子性（cationicity）是高于2meq/g，优选地高于4meq/g；
-它的引入剂量是在每吨干浆100g与800g活性聚合物（g/t）之间，优选地在200g/t与500g/t之间。
本发明方法使用至少一种第二助留剂，它是阴离子电荷密度高于0.1meq/g的种水溶性或水可溶胀的聚合物，其特征在于：
-它的固有粘度IV高于3dl/g，
-它的引入剂量是在每吨干浆50g与800g活性聚合的（g/t）之间，优选地在80g/t与500g/t之间，更优选地在100g/t与350g/t之间。
IV是指固有粘度，以dl/g表示。
本领域的普通技术人员被阻止使用基于丙烯酰胺的极低分子量化合物作为主要助留剂，该极低分子量化合物特别不适合使纤维絮凝，特别是当该工艺在闭合回路中应用时、当它使用再循环的纤维时以及当它在高的造纸机速度下进行时。本发明的优点之一在于已开发出一种使用不需要限制性配制步骤的水溶液作为主要助留剂的造纸工艺。本发明的阳离子(共)聚合物可以通过简单的切向或联机稀释而容易地引入体系中，从而允许它即时合并于机器的湿部中。
根据本发明，还可以在上述助两种剂之间或在第二助剂之后添加第三助留剂。这种第三助留剂包括二氧化硅的衍生物，例如二氧化硅颗粒，包括膨润土、蒙脱石或铝硅酸盐或硼硅酸盐衍生物、沸石、高岭石、胶态二氧化硅（改性或改性的）。
主要助留剂以及第二和第三助剂的添加是例如在冲浆泵处由剪切步骤隔开或不隔开在此领域中，应参考专利USP4753710的描述以及涉及机器上所存在的关于剪切步骤的助留剂注入点的极广泛的现有技术，特别是USP3052595，昂比赫德(Unbehend），TAPPI第59卷，N10，1976年10月； 路纳（Luner），1984年Tappi造纸商会议（1984Papermakers ConferenceouTappi），1984年4月，第95-99页，夏普（Sharpe）、默克公司（Merckand Co Inc），美国新泽西州拉维（Rahway,NJ,USA），1980年左右，第5章聚电解质助留剂（polyelectrolyte retention aids）；布因（Brin），Tappi第56卷，1973年10月，第46页及其后；以及威驰(Waech），Tappi，1983年3月，第137页或甚至USP4388150。
本发明方法用来获得显著改进的截留作用。还改进了滤水特性，代表了这一改进的附加特征，而不使纸张的成形品质劣化，并且甚至是在主要助留剂的剂量在每吨干浆从100g到800g活性物质范围内的情况下。
这一方法用来实现造纸应用中至今无与伦比的总截留和填料截留以及滤水的性能水平，包括含有高含量再循环纤维的纸浆。
A.主要助留剂：
主要助留剂是选自阳离子或两性共聚物，这些共聚物的特征在于它们是通过基于丙烯酰胺基础（基础聚合物）前体在碱金属和/或碱土金属氢氧化物（有利的是氢氧化钠）和碱金属和/或碱土金属次氯酸盐（有利的是次氯酸钠）的存在下的霍夫曼降解反应获得的。
该基础共聚物是一种基于丙烯酰胺的合成的水溶性聚合物，含有至少一种非离子单体，例如丙烯酰胺；和任选的其他单体，例如一种或多种阳离子的（例如二甲基二烯丙基氯化铵（DADMAC））或阴离子的（例如丙烯酸）或疏水性的单体。
更确切地说，所使用的“基础”共聚物包含：
-至少一种非离子单体，其选自下组，该组包括丙烯酰胺（和/或甲基丙烯酰胺）、N,N二甲基丙烯酰胺，
-和任选地至少：
○一种不饱和的阳离子乙烯单体，其优选地选自下组，该组包括二烷基氨基焕基（甲基)丙烯酰胺、二烯丙基胺、甲基二烯丙基胺单体以及它们的季铵或酸盐。特别可提及二甲基二烯丙基氯化铵（DADMAC）、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵（APTAC）和/或甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵（MAPTAC），
○和/或非离子单体，其优选地选自下组，该组包括N-乙烯基乙酰 胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基吡咯酮和/或乙酸乙烯酯，
○和/或酸性或酸酐阴离子单体，其选自下组，该组包括(甲烯）丙烯酸、丙烯酰胺基甲基丙基磺酸、衣康酸、马来酸酐、马来酸、甲基烯丙基磺酸乙烯基磺酸以及其盐。
重要的是要注意，与这些单体组合，还可能使用包含一个疏水基的水不溶性单体，如丙烯酸系、烯丙基系或乙烯基系单体。在它们的使用过程中，这些单体以极小的量使用，是低于10mol%，优选地地低于5mol%，或甚至低于1%，并且它们优选地选自下组，该组包括丙烯酰胺的衍生物，如N-烷基丙烯酰胺，例如N-叔丁基丙烯酰胺、辛基丙烯酰胺以及N,N-二烷基丙烯酰胺，如N,N-二己基丙烯酰胺等；丙烯酸的性物，如丙烯酸烷酯和甲基丙烯酸烷酯等。
根据本发明的一个优选的特征，该基础共聚物可以是支化的。
支化可以优选地在该“基础”共聚物聚合期间（或任选地之后）、在多官能团支化剂和任选的转移剂的存在下进行。支化剂的非限制性清单如下：亚甲基双丙烯酰胺（MBA）、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酰胺、氰基甲基丙烯酸酯、乙烯基氧基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸 酯、三烯丙基胺、甲醛、乙二醛、缩水甘油醚型化合物（如乙二醇二缩水甘油醚），或环氧化物，或本领域的普通技术人员熟知的允许交联的任何其他方式。
实际上，该支化剂有利地以按活性物质的重量计百万分之五到五万（5到50000）、优选地5到10000、有里利5到5000的比例引入。有利的是，该支化剂是亚甲基双丙烯酰胺（MBA）。
用作霍夫曼降解反应的基础的共聚物不要求开发特别的聚合工艺。本领域的普通技术人员所熟知的并且可行的主要聚合技术是：沉淀聚合、乳液聚合（水性的或反相的）（后面接着进行或不接着进行蒸馏和/或喷雾干燥步骤）、以及悬浮液聚合或溶液聚合，这两种技术是优选的。
这一基础物质的特征在于它的分子量有利地高于5000且无任可最大限制，对实施中的明显限制来说，唯一的限制因素是聚合物溶液的粘度，它随(共）聚合物物浓度和它的分子量而变化。
还可能在霍夫曼降解反应之前或期间，向该基础共聚物溶液中添加许多添加剂，这些添加剂能够与降解期间所产生的聚合物异氰酸酯官能团反应。总体而言，这些是带有亲核性化学官能团如羟基、胺官能团等的分子。举例 来说，所讨论的添加剂因此可以属于以下族群：醇类、多元醇类（例如：淀粉）、聚胺类、聚乙烯亚胺类等。
霍夫曼反应要求酰胺官能团转化为胺官能团，涉及2个主要因子（用摩尔比表示）：
-α=（碱金属和或碱土金属次氯酸盐/(甲基）丙烯酰胺）
-β=（碱金属和/或碱土金属氢氧化物/碱金属和/或碱土金属次氯酸盐）
使用浓度为按重量计5%到40%、优选地在10%与25%之间的先前所述的“基础”共聚物溶液，确定总（甲基）丙烯酰胺官能团的摩尔量。然后选择所希望的α降解水平（对应于所希望的胺官能度），它被用来确定碱金属和或碱土金属次卤化物的干量，然后确定β系数，β系数用来确定碱金属和/或碱土金属氢氧化物的干量。
然后使用α和β比率来制备碱金属和/或碱土金属次囱化物和氢氧化物的溶液。根据本发明，优选使用的这些试剂是次氯酸钠（爪维尔水）和苛性钠（氢氧化钠）。
实际上，该霍夫曼降解产物是通过碱土金属氢氧化物与碱土金属次卤化物的反应获得的，氢氧化物/次卤化物的摩尔比是在2与6之间，优选地在2与5之间。
根据另一个特征，该霍夫曼降解产物是以按重量计高于4%、优选地高于7%、有利地高于8%的浓度产生的，且有利地具有的粘度是高于30cps（在9%的浓度下、在25℃下，布鲁克菲尔德LVl，60rpm）、优选地高于40cps。
有利的是，引入悬浮液中的主要助留剂的量是在每吨干浆100克与800克活性聚合物（g/t）之间。引入的主要助留剂的量优选地在200g/t与500g/t之间。
根据本发明的主要助留剂的注入或引入是在任选的剪切步骤之前、根据本领域的普通技术人员的实践在不同程度的稀纸浆中、并且通常在稀纸料中进行的。换句放说，主要助留剂有利地注注入浓度不超过2%的稀纸料中。
B.第二助留剂
极根据本发明，第二助留剂是选自所有类类型水溶性或水可溶胀的、阴离子电荷密度高于0.1meq/g的有机聚合物。这些聚合物的固有粘度是高于3dl/g。
实际上，所使用的聚合物由以下各项组成：
a.至少一种阴离子单体，其具有一个羚基官能团（例如丙烯酸甲基丙烯酸以及其盐等），或具有一个磺酸官能团（例如：2-丙烯酰胺基-2-甲基丙焕磺酸（AMPS）、乙烯基磺酸、甲基烯丙基磺酸以及其盐等），或具有多个膦酸官能团（例如：乙烯基膦酸），
任选地与以下各项进行组合：
b.一种或多和非离子单体，是选自例如以下清单：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯、烯丙醇，
c.一种或多种阳离子单体，特别地并且以非限制性方式选自下组，该组包括季铵化或成盐的丙烯酸二甲氨基乙酯（ADAME）和/或季铵化或成盐的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（MADAME）、二甲基二烯丙基氯化铵（DADMAC）、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵（APTAC）和/或甲基丙烯酰 胺基丙基三基氯化铵（MAPTAC），
d.一种或多种包含一个疏水基的疏水性单体，如丙烯酸系、烯丙基系或乙烯基系单体。它们优选地选自下组，该组包括丙烯酰胺衍生物，如N-烷基丙烯酰胺，例如N-叔丁基丙烯酰胺、辛基丙烯酰胺，以及N,N-二烷基丙烯酰胺，如N,N-二己基丙烯酰胺等；丙烯酸衍生物，如丙烯酸烷酯和甲基丙烯酸烷酯，
e.一种或多种支化/交联剂，其优选地选自下组，该组包括亚甲基双丙烯酰胺（MBA）、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酰胺、氰基甲基丙烯酸酯、乙烯基氧基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、三烯丙基胺、甲醛、乙二醛、缩水甘油醚型化合物（如乙二醇二缩水甘油醚），或环氧化物，
f.一种或多种转移剂，例如异丙醇、次磷酸钠、巯基乙醇。
根据本发明，所使用的水溶性聚合物不需要开发一种特别的聚合工艺。它们可以通过本领域的普通技术人员熟知的所有聚合技术（溶液聚合、悬浮液聚合、凝胶聚合、沉淀聚合、乳液聚合（水性的或反相的）、微乳液聚合（后面接着进行或不接着进行喷雾于燥步骤）、悬浮聚合、胶束聚合（后面 接着进行或不接着进行沉淀步骤））获得。
取决于单体和不同聚合添加剂的选择，聚合物可能具有线性、支化、交联的结构或可能是梳形聚合物或星形聚合物。
该第二助留剂最优选地以按每吨干浆的活性聚合重量计50g/t到800g/t、优选地80g/t到500g/t、并且更优选地100g/t到350g/t的比例引入悬浮液中。
C.第三助留剂
这些助剂优选地包括但不限于单独或呈混合物形式的以下各者：二氧化硅衍生物，例如二氧化硅颗粒，包括源自锂蒙脱石、蒙皂石、蒙脱石、绿脱石、皂石、锌蒙脱石、海泡石组（hormites）、凹凸棒石以及海泡石的膨润土，铝硅酸盐或硼硅酸盐衍生物、沸石、高岭石、或胶态二氧化硅（改性或未改性的）。
这类第三助剂优选地紧靠流浆箱的上游，以按每吨干浆的活性物质干重计300g/t到3000g/t、优选地800g/t到2000g/t的比例引入。
第三助留剂还还可以选自水溶性或水可溶胀的有机聚合物，该有机聚合物的阴离子电荷密度高于0.1meq/g，有利的是具有的固有粘度IV高于3dl/g，所述聚合物不同于用作第二助留剂的聚合物。根据这一假定，第三助留剂的剂量在与第二助留剂相同的范围内选择的，也就是说，以按每吨干浆的活性聚合物重量计50g/t到800g/t、优选地80g/t到500g/t、并且更优选地100g/t到350g/t的比例。
在一个有利的实施方案中，在主要助留剂的添加之前，向纤维悬浮液中添加凝结剂。
如本领域的普通技术人员所熟知的，使用这类产品用来中和有害的并且影响阳离子助留剂性能的阴离子胶体，其剂量（活性物质）为0.01kg/t到10kg/t并且优选地在0.03kg/t与3kg/t之间。特别地并且作为实例，可提及选自下组的凝结剂，该组包括：无机凝结剂，如多氯化铝（PAC）、硫酸铝、多氯硫酸铝等；或有机疑结剂，包括基于二烯丙基二甲基氯化铵（DADMAC）的聚合物、通过使表氯醇上的伯胺或仲胺缩合所产生的季聚胺，或双氰发类型的树脂。这些疑结剂可单独地或以混合物形式使用、并且优选地添加到稠纸料中。
应注意到，第二和第三助留剂的添加可以按任何引入顺序、以混合物形 式或不以非混合物形式进行。
以下实例展示本发明但不限制本发明的范围。
实例
本发明的截留体系提供良好的性能，特别是在总截留、填料截留、滤水和白水澄清方面，并且不破坏其成形。
用于评估总截留和填料截留的试验程序
使用布里特广口瓶（Britt Jar）在1000rpm的搅拌速度下获得不同的结果。
使用以下顺序来添加加不同的助留剂：
T=0s：搅拌500ml的0.5%纸浆
T=10s：添加主要助留剂
T=20s：任选地添加第三助留剂
T=25s：添加第二助留剂
T=30s：回收100ml白水
由以下公式计算对应于总截留的第一次通过截留百分比（%FPR）：
%FPR=(CHB-CWW)/CHB*100
由以下公式计算第一次通过灰分截留百分比（%FPAR）：
%FPAR=(AHB-AWW)/AHB*100
其中：
-CHB：流浆箱稠度
-CWW：白水稠度
-AHB：流浆箱灰分稠度
-AWW：白水灰分稠度
用于评估滤水作用和白水澄清作用的试验程序
使用静态纸张形成器搅拌纸浆，在1000rpm的搅拌速度下获得不同的结果。
使用以下顺序来添加不同的助留剂：
T=0s：搅拌1000ml的0.3%纸浆
T=10s：添加主要助留剂
T=20s：任选地添加第三助留剂
T=25s：添加第二助留剂
T=30s：搅拌结束，并且回收这能纸浆。
然后使用加拿大标准游离度（CSF）装置根据标准TAPPI T227OM-94来测量由该截留和滤水体系处理过的纸浆的滤水作用。
为评估水的澄清，然后回收对应的白水，并且使用哈希（Hach）2100N 装置测量混浊度(NTU）。
对于％FPR、%FPAR以及CSF所获得的最高值对应于最佳性能。另一方面，最低混浊度(NTU）对应于水澄清作用的增加。
用于评估成形的试验程序
使用静态纸张形成用先前经不同的所选截留体系处理过或未处理过的纸浆来制造纸张，并且然后压制这一纸张并且干燥。
干燥之后，我们目视评估纸张的均一性以在一系列已知的试验中确定它的对比成形指数。
成形指数的等级定义如下：
1：优秀，均匀，
2：良好，均一，
3：中等，混浊，
4：差，绵状，
5：极差，不均匀。
产品的说明：
A分析不同的截留体系
A-1不包括高分子量阴离子聚合物作为第二助剂的截留体系
对由以下各项的混合物组成的纸浆进行以下试验：
-70%白色落叶性牛皮纸纤维
-10%白色树脂性牛皮纸纤维
-20%基于松树的机械性纸浆纤维
-30%天然碳酸钙
（*：在使用阳离子淀粉期间，在实际试验顺序之前将其添加到纸浆中）
前面的试验显示，与使用常规的高分子量助留剂相比，使用霍夫曼降解产物作为主要助留剂、在不存在高分子量阴离子第二助留剂的情况下就截留和滤水性能而言没有提供益处。
A-2包括种高分子量阴离子聚合物作为第二助剂的截留体系
对由以下各项的混合物组成的纸浆进行以下试验：
-70%白色落叶性牛皮纸纤维
-10%白色树脂性牛皮纸纤维
-20%基于松树的机械性纸浆纤维
-30%天然碳酸钙
（*：在使用阳离子淀粉期间，在实际试验顺序之前将其添加到纸浆中）
在这些情况下，非常清楚地发现，在截留性能、填料截留以及滤水作用方面，与使用常规的主要助留剂（如高分子量阳离子聚丙烯酰胺）相比，使用基于聚丙烯酰胺基础物质的霍夫曼降解产物是有益的。
实际上，所观察到的增益范围就总截留作用来说是在2个百分点与7个百分点之间，并且就填料截留作用来说在0.5该百分点与8个百分点之间。截留作用的这一增加使得造纸商能够获得具有更高填料含量的纸，并且短回路 的负荷更小，这保证了机器污垢更少并且因而保证损坏和机器停工的频率更低。
相似地，在滤水方面观察到的增益为约80ml到100ml，这是显著的，因为与常规使用的助留剂（P0）相比，这一增益对使用极低分子量产物来说完全出乎本领域的普通技术人员的意料。
这使得造纸商能够加速他的机器、并且因而提高生产力。另外，更快的滤水保证了更高的纸张脱水，并且因而减小了在于燥步骤期间的能量消耗。
我们最终证实了获得更好地澄清的白水的趋势归功于用对应的纸幅关于这水所获得的混浊度结果(NTU）。这在机器上代表了沉积物的减少和更少的易于引起机器损坏的细菌发展（粘液）。
还应注意到，与本发明的截留体系相关的性能在等剂量下更高（具有上文所列的所有优点），这样使得造纸商可以在操作容易性和成本方面以实在的优势来使用这些产品，主要助留剂是呈液体形式、并且因而不需要呈粉末或乳液形式的高分子量阳离子聚丙烯酰胺型常规助留剂所需要的特殊配制单元。
B主要助留剂的剂量的影响
对再循环工业纤维的纸浆进行以下试验。
这个表格中的滤水和纸幅下水澄清性能的结果清楚地揭示了替代高分子量阳离子聚丙烯酰胺型常规助留剂，与高分子量阴离子、两性或缔合型联合聚合物组合使用霍夫曼降解产物作为主要助留剂的优点。
实际上，增大剂量的主要助留剂具有改进白水滤除和澄清性能的作用。还应注意到，本发明的产品仍比常规使用的截留聚合物更有效。
此外，重要的是提到，应用此类剂量（500g/t）的常规主要助留剂引起了过度絮凝，并且因而引起对纸张成形的破坏，使得这一选择在这个领域内不可行，并且影响纸的物理特性。
另一方面，具有低分子量的本发明主要助留剂允许它们以这样的剂量使用而不破坏纸张成形，因此用来获得通过常规使用的主要助留剂至今从未实现的截留和滤水水平。
C不同的主要助留剂的比较
对由以下各项的混合物组成的纸浆进行以下试验：
-70%白色落叶性牛皮纸纤维
-10%白色树脂性牛皮纸纤维
-20%基于松树的机械性纸浆纤维
-20%天然碳酸钙
与前面的试验相比，观察到与任何其他的主要助留剂相比，与高分子量阴离子聚合物组合使用本发明的产品作为主要助留剂，在截留和填料截留性能方面是显著有益的。
D不同的第二助留剂的剂量影响和对比
对由以下各项的混合物组成的纸浆进行以下试验：
-70%白色落叶性牛皮纸纤维
-10%白色树脂性牛皮纸纤维
-20%基于松树的机械性纸浆纤维
-30%天然碳酸钙
这系列试验中所获得的结果显示，当与作为主要助留剂的霍夫曼降解 产物组合时，使用低分子量阴离子聚合物作为第二助留剂没有提供与高分子量阴离子聚合物一样好的总截留和电荷截留性能，并且甚至在极高剂量下也不提供。此外，使用如文献WO2008/107620和WO2009/013423中所推荐的低分子量阴离子聚合物负面地影响了滤水作用。因此，绝对有必要使用高分子量第二助留剂。
此外，高剂量的霍夫曼降解产物与低分子量阴离子聚合物的相伴使用虽然有效地改进了总截留和填料截留，但对滤水作用无影响。虽然对总截留和填料截留的正面影响是与本发明的影响等效的，但剂量高出了6倍到10倍，并且因而相应地成本更高（试验41与试验39相比）。
Claims (16)
1.用于制造纸张和/或板的方法，根据该方法，在所述纸张和/或板成形之前，对应地在一个或多个注入点向纤维悬浮液中添加至少两种助留剂：
-一种主要助留剂，对应于阳离子电荷密度高于2meq/g的一种聚合物，是通过在水溶液中在一种碱土和/或碱金属氢氧化物和一种碱土和/或碱金属次卤化物的存在下、基于包含至少一种非离子单体的基础聚合物的霍夫曼降解反应获得的，该至少一种非离子单体是选自下组，该组包括丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺、N,N二甲基丙烯酰胺，
-一种第二助留剂，对应于阴离子电荷密度高于0.1meq/g的一种水溶性或水可溶胀的聚合物，
其特征在于：
-该主要助留剂是以100g/t到800g/t干浆的比例引入该纤维悬浮液中的，
-该第二助留剂是以50g/t到800g/t干浆的比例引入该纤维悬浮液中的并且具有的固有粘度IV是高于3dl/g，
-该主要助留剂具有低于500,000g/mol的分子量。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于该主要助留剂是以200g/t到500g/t干浆的比例引入该纤维悬浮液中的。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于该第二助留剂是以80g/t到500g/t干浆之间的比例引入该纤维悬浮液中的。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于该第二助留剂是以在100g/t与350g/t干浆之间的比例引入该纤维悬浮液中的。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于该主要助留剂的阳离子电荷密度是高于4meq/g。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于该主要助留剂是引入浓度不超过2％的稀纸料中。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于该第二助留剂由以下各项组成：
a.至少一种阴离子单体，其具有一个羧基官能团或具有一个磺酸官能团或具有多个膦酸官能团，
与以下各项进行组合
b.一种或多种非离子单体，该非离子单体是选自下组，该组包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N二甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯、烯丙醇，
c.一种或多种阳离子单体，该阳离子单体是选自下组，该组包括季铵化或成盐的丙烯酸二甲氨基乙酯(ADAME)和/或季铵化或成盐的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(MADAME)、二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(APTAC)和/或甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)，
d.一种或多种疏水性单体，该疏水性单体是选自下组，该组包括N-叔丁基丙烯酰胺、辛基丙烯酰胺、N,N-二己基丙烯酰胺、丙烯酸烷酯和甲基丙烯酸烷酯。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于一种第三助留剂被添加到该纤维悬浮液中，该第三助留剂是选自下组，该组包括源自蒙脱石、绿脱石、皂石、海泡石组、凹凸棒石以及海泡石的膨润土，铝硅酸盐或硼硅酸盐衍生物、沸石、高岭石、或胶态二氧化硅，为改性或未改性的。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，该蒙脱石选自锂蒙脱石或锌蒙脱石，且该皂石为蒙皂石。
10.根据权利要求8或9所述的方法，其特征在于该第三助留剂是以按每吨干浆的活性物质的重量计300g/t到3000g/t的比例引入的。
11.根据权利要求8或9所述的方法，其特征在于该第三助留剂是以按每吨干浆的活性物质的重量计800g/t到2000g/t的比例引入的。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于一种第三助留剂被添加到该纤维悬浮液中，该第三助留剂是选自阴离子电荷密度高于0.1meq/g、具有的固有粘度IV高于3dl/g的水溶性或水可溶胀的有机聚合物，所述聚合物不同于该第二助留剂。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于该第三助留剂是以按每吨干浆的活性聚合物的重量计50g/t到800g/t的比例引入的。
14.根据权利要求12所述的方法，其特征在于该第三助留剂是以按每吨干浆的活性聚合物的重量计80g/t到500g/t的比例引入的。
15.根据权利要求12所述的方法，其特征在于该第三助留剂是以按每吨干浆的活性聚合物的重量计100g/t到350g/t的比例引入的。
16.根据权利要求1所述的方法，其特征在于该主要助留剂和该第二助留剂的引入由一个剪切步骤隔开。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1056367A FR2963364B1 (fr) | 2010-08-02 | 2010-08-02 | Procede de fabrication de papier et carton presentant des proprietes de retention et d'egouttage ameliorees. |
| FR1056367 | 2010-08-02 | ||
| PCT/FR2011/051801 WO2012017172A1 (fr) | 2010-08-02 | 2011-07-26 | Procede de fabrication de papier et carton presentant des proprietes de retention et d'egouttage ameliorees |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103003491A CN103003491A (zh) | 2013-03-27 |
| CN103003491B true CN103003491B (zh) | 2015-10-07 |
Family
ID=43304671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201180035561.XA Active CN103003491B (zh) | 2010-08-02 | 2011-07-26 | 用于制造具有改进的截留和滤水特性的纸和板的方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8999112B2 (zh) |
| EP (1) | EP2601346B1 (zh) |
| KR (1) | KR101904358B1 (zh) |
| CN (1) | CN103003491B (zh) |
| BR (1) | BR112013002371B1 (zh) |
| CA (1) | CA2807010C (zh) |
| ES (1) | ES2549432T3 (zh) |
| FR (1) | FR2963364B1 (zh) |
| WO (1) | WO2012017172A1 (zh) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101689360B1 (ko) * | 2012-06-25 | 2016-12-26 | 카타야마 케미칼, 인코포레이티드 | 판지의 제조방법 |
| FR2992981B1 (fr) | 2012-07-09 | 2014-07-04 | Snf Sas | Procede ameliore de fabrication de papier utilisant un polymere obtenu par degradation d'hofmann |
| US9051687B2 (en) * | 2012-08-22 | 2015-06-09 | Basf Se | Production of paper, card and board |
| FR3009830B1 (fr) | 2013-08-22 | 2015-08-14 | Snf Sas | Nouveaux complexes de polymeres hydrosolubles et leurs utilisations |
| CN105107484B (zh) * | 2015-09-18 | 2017-10-03 | 内江师范学院 | 一种工业明胶基助留助滤剂的制备方法 |
| FR3048436B1 (fr) * | 2016-03-03 | 2018-03-23 | S.P.C.M. Sa | Procede de fabrication de papier et de carton |
| JP2018044273A (ja) * | 2016-09-16 | 2018-03-22 | 栗田工業株式会社 | 紙の製造方法、製紙用添加剤の製造装置、及び紙の製造装置 |
| KR102755403B1 (ko) * | 2018-01-16 | 2025-01-21 | 솔레니스 테크놀러지스, 엘.피. | 습윤 인장 강도를 유지하면서 개선된 충전제 보류도 및 불투명도를 갖는 종이를 제조하는 방법 |
| CN109667193A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-04-23 | 常州麒通国际贸易有限公司 | 一种复合造纸助留剂的制备方法 |
| CN111139683A (zh) * | 2020-01-03 | 2020-05-12 | 王丹丹 | 一种高吸附多孔造纸用助留剂的制备方法 |
| FR3113069B1 (fr) * | 2020-07-30 | 2022-10-14 | Snf Sa | Procede de fabrication de papier et de carton |
| FR3118072B1 (fr) * | 2020-12-22 | 2022-12-09 | Snf Sa | Procede de fabrication de papier ou de carton |
| FR3127507B1 (fr) * | 2021-09-27 | 2023-10-27 | Snf Sa | Procede de fabrication de papier et de carton |
| CN114351494A (zh) * | 2021-12-17 | 2022-04-15 | 杨介思 | 一种纸制缓冲包装 |
| CN117143282A (zh) * | 2023-08-31 | 2023-12-01 | 东营宝莫环境工程有限公司 | 一种低分子量两性干粉型聚丙烯酰胺的制备方法及应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1133302A (zh) * | 1994-12-15 | 1996-10-16 | 海茂株式会社 | 两性水溶性聚合物的水分散体及其制备和应用 |
| CN1155269A (zh) * | 1994-08-12 | 1997-07-23 | 矿业技术有限公司 | 用于助留剂系统的合成矿物微粒 |
| CN1204301A (zh) * | 1995-11-08 | 1999-01-06 | 矿业技术有限公司 | 合成矿物微粒和助留剂和水处理系统以及使用该微粒的方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3052595A (en) | 1955-05-11 | 1962-09-04 | Dow Chemical Co | Method for increasing filler retention in paper |
| SE432951B (sv) | 1980-05-28 | 1984-04-30 | Eka Ab | Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten |
| GB8602121D0 (en) | 1986-01-29 | 1986-03-05 | Allied Colloids Ltd | Paper & paper board |
| US5167766A (en) * | 1990-06-18 | 1992-12-01 | American Cyanamid Company | Charged organic polymer microbeads in paper making process |
| GB9301451D0 (en) * | 1993-01-26 | 1993-03-17 | Allied Colloids Ltd | Production of filled paper |
| US5286806C1 (en) * | 1993-05-14 | 2001-01-30 | Cytec Tech Corp | Methods of making and using high molecular weight acrylamide polymers |
| US6103065A (en) * | 1999-03-30 | 2000-08-15 | Basf Corporation | Method for reducing the polymer and bentonite requirement in papermaking |
| GB0011675D0 (en) | 2000-05-15 | 2000-07-05 | Unilever Plc | Ambient stable beverage |
| ATE334152T1 (de) | 2001-12-07 | 2006-08-15 | Hercules Inc | Zusammensetzung enthaltend eine cellulosefaser und ein wasserlösliches anionisches copolymer sowie verfahren zur herstellung dieser zusammensetzung |
| FR2869626A3 (fr) * | 2004-04-29 | 2005-11-04 | Snf Sas Soc Par Actions Simpli | Procede de fabrication de papier et carton, nouveaux agents de retention et d'egouttage correspondants, et papiers et cartons ainsi obtenus |
| US20060142431A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-06-29 | Sutman Frank J | Retention and drainage in the manufacture of paper |
| FR2880901B1 (fr) | 2005-01-17 | 2008-06-20 | Snf Sas Soc Par Actions Simpli | Procede de fabrication de papier et carton de grande resistance a sec et papiers et cartons ainsi obtenus |
| US7981250B2 (en) * | 2006-09-14 | 2011-07-19 | Kemira Oyj | Method for paper processing |
| FR2912749B1 (fr) * | 2007-02-19 | 2009-04-24 | Snf Soc Par Actions Simplifiee | Copolymeres cationiques derives d'acrylamide et leur utilisations |
| FR2918989B1 (fr) * | 2007-07-18 | 2010-08-27 | Snf Sas | Polymeres cationiques d'acrylamide post ramifies solubles dans l'eau et leurs realisations |
| FR2929963B1 (fr) * | 2008-04-10 | 2010-04-23 | Snf Sas | Procede de fabrication de papier et carton |
| FR2938842B1 (fr) * | 2008-11-27 | 2012-09-21 | Snf Sas | Nouveau procede de preparation de copolymeres d'acrylamide par reaction de degradation d'hofmann |
-
2010
- 2010-08-02 FR FR1056367A patent/FR2963364B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-07-26 KR KR1020137002328A patent/KR101904358B1/ko active Active
- 2011-07-26 BR BR112013002371-6A patent/BR112013002371B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-07-26 CA CA2807010A patent/CA2807010C/fr active Active
- 2011-07-26 ES ES11752300.1T patent/ES2549432T3/es active Active
- 2011-07-26 EP EP11752300.1A patent/EP2601346B1/fr active Active
- 2011-07-26 WO PCT/FR2011/051801 patent/WO2012017172A1/fr active Application Filing
- 2011-07-26 CN CN201180035561.XA patent/CN103003491B/zh active Active
-
2013
- 2013-01-30 US US13/753,631 patent/US8999112B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1155269A (zh) * | 1994-08-12 | 1997-07-23 | 矿业技术有限公司 | 用于助留剂系统的合成矿物微粒 |
| CN1133302A (zh) * | 1994-12-15 | 1996-10-16 | 海茂株式会社 | 两性水溶性聚合物的水分散体及其制备和应用 |
| CN1204301A (zh) * | 1995-11-08 | 1999-01-06 | 矿业技术有限公司 | 合成矿物微粒和助留剂和水处理系统以及使用该微粒的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2807010C (fr) | 2017-11-07 |
| CN103003491A (zh) | 2013-03-27 |
| CA2807010A1 (fr) | 2012-02-09 |
| KR20130096700A (ko) | 2013-08-30 |
| KR101904358B1 (ko) | 2018-10-05 |
| EP2601346B1 (fr) | 2015-09-09 |
| FR2963364A1 (fr) | 2012-02-03 |
| BR112013002371B1 (pt) | 2020-11-10 |
| EP2601346A1 (fr) | 2013-06-12 |
| US8999112B2 (en) | 2015-04-07 |
| ES2549432T3 (es) | 2015-10-28 |
| US20130139986A1 (en) | 2013-06-06 |
| FR2963364B1 (fr) | 2014-12-26 |
| WO2012017172A1 (fr) | 2012-02-09 |
| BR112013002371A2 (pt) | 2016-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103003491B (zh) | 用于制造具有改进的截留和滤水特性的纸和板的方法 | |
| KR101414800B1 (ko) | 종이 처리를 위한 조성물 및 방법 | |
| RU2246566C2 (ru) | Способ изготовления бумаги и картона | |
| AU750335B2 (en) | A process for the production of paper | |
| CN101999019B (zh) | 制造纸和纸板的方法 | |
| CN102395728B (zh) | 用双聚合物系统的可控填料预絮凝 | |
| EP0635602B1 (en) | Compositions and methods for improving performance during separation of solids from liquid particulate dispersions | |
| EP2820189B1 (en) | Process for the manufacture of paper and paperboard | |
| US20030192664A1 (en) | Use of vinylamine polymers with ionic, organic, cross-linked polymeric microbeads in paper-making | |
| EP1242685A1 (en) | Manufacture of paper and paperboard | |
| CN104271836A (zh) | 使用双重聚合物体系的可控填料预絮凝 | |
| US7815771B2 (en) | Process for the manufacture of paper and board | |
| EP2943615B1 (en) | Process for the manufacture of paper and paperboard | |
| CN1950571B (zh) | 制造纸和纸板的方法、相应的新型助留助滤剂及由此所得的纸和纸板 | |
| CN104093902A (zh) | 纸和纸板的制造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: About boutheon andrest - France Patentee after: S. P. C. M., Inc. Address before: About boutheon andrest - France Patentee before: S. P. C. M Sa |