CN102993013B - 四氟醚唑中间体的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种四氟醚唑中间体的合成方法，解决现有技术合成步骤较多，操作麻烦，效率较低，成本较高的问题。本发明以2，4-二氯苯乙酸为原料，包括以下步骤：（1）将原料加入到单口瓶中，再加入甲醇和浓硫酸进行回流反应，反应时间为0.5～1h，然后旋干、加入丙烯酸乙酯溶解、清洗、干燥、旋干得化合物1 ；（2）将化合物1、多聚甲醛、碳酸钾和二甲基亚砜混合后在65℃的条件下进行反应，反应时间1～1.5h，冷却，倒入水中，再经PE萃取、浓盐水洗、干燥、旋干得化合物2
Description
技术领域
本发明涉及一种四氟醚唑中间体的合成方法。
背景技术
四氟醚唑属于第二代三唑类杀菌剂，分子结构中含氟，杀菌活性比是第一代的2～3倍，杀菌谱广、高效、持效期长达4～6周，具有保护和治疗作用，并有很好的内吸传导性能，适宜作物禾谷类作物如小麦、大麦、燕麦、黑麦等，果树如香蕉、葡萄、梨、苹果等，蔬菜如瓜类，甜菜，观赏植物等，可以防治白粉菌属、病锈菌属、喙孢属、核腔菌属和壳针孢属菌引起的病害如小麦白粉病、小麦散黑穗病、小麦颖祜病、高梁丝黑穗病和葡萄白粉病等。
然而，现有的四氟醚唑大多以2，4-二氯苯乙腈为原料，通过加成、甲磺酯化、缩合、水解、酯化、还原等步骤，得到四氟醚唑关键中间体，再经过四氟乙烯醚化得到四氟醚唑。其步骤较多，操作麻烦，效率较低，成本较高，已不能满足人们的需求。
发明内容
本发明涉及一种四氟醚唑中间体的合成方法，解决现有技术合成步骤较多，操作麻烦，效率较低，成本较高的问题。
本发明通过下述技术方案实现：
四氟醚唑中间体的合成方法，以2，4-二氯苯乙酸为原料，包括以下步骤：
（1）化合物1：
将原料加入到单口瓶中，再加入甲醇和浓硫酸进行回流反应，反应时间为0.5～1h，然后旋干、加入丙烯酸乙酯溶解、清洗、干燥、旋干得化合物1，其结构式如下：
；
（2）将化合物1、多聚甲醛、碳酸钾和二甲基亚砜混合后在65℃的条件下进行反应，反应时间1～1.5h，冷却，倒入水中，再经PE萃取、浓盐水洗、干燥、旋干得化合物2，其结构式如下：
。
进一步地，所述步骤（1）中清洗具体是依次采用水洗、饱和碳酸氢钠洗、浓盐水洗。
再进一步地，所述步骤（1）中原料与浓硫酸的摩尔比为1：1。
更进一步地，所述步骤（2）中化合物1与多聚甲醛的摩尔比为1：2，化合物1与碳酸钾的摩尔比为1：2。
本发明与现有技术相比具有以下优点及有益效果：
（1）本发明的合成方法，中间产物不需做任何处理即可制备下一步中间体，从而简化了工序，适应产业化生产。
（2）本发明大大减少了合成步骤，操作简洁、方便，且与现有技术相比，其反应过程中副产物较少，且收率也有所增加。
（3）本发明由于合成步骤较少，从而提高了反应效率，同时成本也较低，适于推广。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，本发明的实施方式包括但不限于下列实施例。
实施例1
四氟醚唑中间体的合成方法，以2，4-二氯苯乙酸为原料，包括以下步骤：
（1）在500ml单口瓶内加入50g原料，甲醇200ml，浓硫酸1eq，进行回流反应，反应时间为0.5小时，旋干溶剂，加入300ml丙烯酸乙酯溶解，然后依次采用水洗、饱和碳酸氢钠洗、浓盐水洗、干燥、旋干得化合物50g，纯度100%，收率94%。
（2）将10g化合物，2eq多聚甲醛（2.8g），2eq的碳酸钾（12.5g），50ml二甲基亚砜加入到容器内，在65℃的条件下进行反应，反应时间为1h，然后冷却，倒入150ml水中，再经PE萃取（300ml/3次），最后采用浓盐水洗、干燥、旋干得化合物7.8g，纯度为100%，收率75%。
实施例2
四氟醚唑中间体的合成方法，以2，4-二氯苯乙酸为原料，包括以下步骤：
（1）在500ml单口瓶内加入50g原料，甲醇200ml，浓硫酸1eq，进行回流反应，反应时间为1小时，旋干溶剂，加入300ml丙烯酸乙酯溶解，然后依次采用水洗、饱和碳酸氢钠洗、浓盐水洗、干燥、旋干得化合物50g，纯度100%，收率94%。
（2）将10g化合物，2eq多聚甲醛（2.8g），2eq的碳酸钾（12.5g），50ml二甲基亚砜加入到容器内，在65℃的条件下进行反应，反应时间为1.5h，然后冷却，倒入150ml水中，再经PE萃取（300ml/3次），最后采用浓盐水洗、干燥、旋干得化合物7.8g，纯度为100%，收率75%。
实施例3
四氟醚唑中间体的合成方法，以2，4-二氯苯乙酸为原料，包括以下步骤：
（1）在500ml单口瓶内加入50g原料，甲醇200ml，浓硫酸1eq，进行回流反应，反应时间为0.8小时，旋干溶剂，加入300ml丙烯酸乙酯溶解，然后依次采用水洗、饱和碳酸氢钠洗、浓盐水洗、干燥、旋干得化合物50g，纯度100%，收率94%。
（2）将10g化合物，2eq多聚甲醛（2.8g），2eq的碳酸钾（12.5g），50ml二甲基亚砜加入到容器内，在65℃的条件下进行反应，反应时间为1.3h，然后冷却，倒入150ml水中，再经PE萃取（300ml/3次），最后采用浓盐水洗、干燥、旋干得化合物7.8g，纯度为100%，收率75%。
按照上述实施例，便可很好地实现本发明。
Claims (1)
1.四氟醚唑中间体的合成方法，其特征在于，以2，4-二氯苯乙酸为原料，包括以下步骤：
（1）制备化合物1：
将原料加入到单口瓶中，再加入甲醇和浓硫酸进行回流反应，反应时间为0.5～1h，然后旋干、加入丙烯酸乙酯溶解、清洗、干燥、旋干得化合物1，其结构式如下：
；
（2）将化合物1、多聚甲醛、碳酸钾和二甲基亚砜混合后在65℃的条件下进行反应，反应时间1～1.5h，冷却，倒入水中，再经PE萃取、浓盐水洗、干燥、旋干得化合物2，其结构式如下：
；
所述步骤（1）中清洗具体是依次采用水洗、饱和碳酸氢钠洗、浓盐水洗；
所述步骤（1）中原料与浓硫酸的摩尔比为1：1；
所述步骤（2）中化合物1与多聚甲醛的摩尔比为1：2，化合物1与碳酸钾的摩尔比为1：2。
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| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150318 Termination date: 20151228 |
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| EXPY | Termination of patent right or utility model |