CN102971295A

CN102971295A - 化学化合物

Info

Publication number: CN102971295A
Application number: CN2011800243686A
Authority: CN
Inventors: W.G.惠廷厄姆; S.哈奇舒; M.B.阿斯皮纳尔; M.B.霍特森
Original assignee: Zeneca Ltd
Current assignee: Syngenta Ltd
Priority date: 2010-05-18
Filing date: 2011-05-16
Publication date: 2013-03-13
Also published as: EP2571852A1; AU2011254363A1; CA2799655A1; UY33390A; GB201008290D0; WO2011144891A1; AR081194A1; US20130065757A1; BR112012028813A2

Abstract

本发明涉及某些取代的吡啶甲酸衍生物，连同其N-氧化物和农业上可接受的盐，以及它们在有用植物的作物中控制植物生长、特别是控制不希望的植物生长的用途。本发明延伸至包括此类化合物、N-氧化物和/或盐的除草组合物连同这些除草组合物与一种或多种另外的活性成分和/或安全剂的混合物。

Description

化学化合物

本发明涉及某些取代的吡啶甲酸衍生物，它们的制备方法，包含它们的除草组合物以及它们在控制植物或抑制植物生长中的用途。

除草4-氨基吡啶甲酸盐披露于WO 01/51468，WO 03/011853，WO2004/089906，WO 2005/016887和WO 2006/062979中。

在某种程度上，由于抗除草剂的杂草群体的进化，且抗除草剂作物成为自生杂草，对于特别是在有用植物的作物中控制这种不希望的植物的生长存在一种持续的需要。其他因素，例如，对更廉价、更有效的除草剂的需求，以及对具有经改进的环境特征曲线(profile)(例如更安全、更低毒等)的除草剂的需求也驱使着对于确定新颖的除草化合物的需要。

现在已经发现，某些吡啶甲酸衍生物表现出苗前及苗后的除草活性。

因此，本发明提供了一种化学式(I)的化合物

或其盐或N-氧化物，其中：

A是卤素、氰基、可任选取代的烷氧基，可任选取代的芳氧基，可任选取代的杂芳基氧基，可任选取代的烷硫基，可任选取代的芳硫基，或者可任选取代的杂芳基硫基；

W是氢、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、可任选取代的烷基、可任选取代的卤烷基、可任选取代的环烷基、可任选取代的烷氧基、可任选取代的烷氨基、可任选取代的二烷氨基、可任选取代的烷硫基、可任选取代的烷基亚磺酰基、可任选取代的烷基磺酰基或者可任选取代的芳基；

X是叠氮基、硝基、可任选取代的烷氧基、可任选取代的烷硫基或者-N R⁵R⁶并且

(i)R⁵是氢，可任选取代的C_1-4烷基，条件是所述取代不包括一个环系统，可任选取代的C_1-4卤烷基，条件是所述取代不包括一个环系统，可任选取代的C_3-6环烷基，C_2-4链烯基，C_2-4炔基，-SO₂R²，或者-C(O)R³，并且R⁶是氢，可任选取代的C_1-4烷基，条件是所述取代不包括一个环系统，可任选取代的C_1-4卤烷基，条件是所述取代不包括一个环系统，可任选取代的C_3-6环烷基，C_2-4链烯基或者C_2-4炔基，或者

(ii)R⁵和R⁶一起形成一个基团＝C(R⁸)OR⁹、＝C(R¹⁰)SR⁹、＝C(R¹¹)NR⁷ ₂、或者

(iii)R⁵和R⁶与它们附接到其上的N原子一起形成一个3到8元的、可任选取代的杂环基的或者杂芳基的环系统，所述环系统任选地包括1到2个另外的杂原子，这些杂原子独立地选自O、S和N，

并且R²是可任选取代的C_1-4烷基或者可任选由1到3个R⁴基团取代的苯基，R³是可任选取代的C_1-4烷基、可任选由1到3个R⁴基团取代的苯基、C_1-4烷氧基、或者-NR⁷ ₂，每个R⁴独立地是卤素、C_1-4烷基、C_1-4烷氧基、或者C_1-4烷基磺酰基，R⁸是氢、C_1-4烷基、C_3-6环烷基、苯基、C_1-4烷氧基、C_1-4烷硫基、或者-NR⁷ ₂，R⁹是C_1-4烷基，R¹⁰是氢、C_1-4烷基、C_3-6环烷基、苯基、C_1-4烷硫基、或者-NR⁷ ₂，R¹¹是氢、C_1-4烷基、C_3-6环烷基、苯基、或者-NR⁷ ₂，并且每个R⁷独立地是氢或者C_1-4烷基；

Y是可任选取代的烷基、可任选取代的卤烷基、可任选取代的环烷基、可任选取代的链烯基、可任选取代的炔基、或者可任选取代的芳基；

Z是-C(O)R¹²、-C(S)R¹³、或者-C(＝NR¹⁴)R¹⁵，并且R¹²是氢、羟基、可任选取代的烷氧基、可任选取代的链烯氧基、可任选取代的环烷氧基、可任选取代的烷硫基、氨基、可任选取代的烷氨基、或者可任选取代的二烷氨基，R¹³是可任选取代的烷氧基、可任选取代的环烷氧基、可任选取代的烷硫基、氨基、可任选取代的烷氨基、或者可任选取代的二烷氨基，R¹⁴是氢、可任选取代的烷基、可任选取代的烷氧基、可任选取代的环烷氧基、氨基、可任选取代的烷氨基、或者可任选取代的二烷氨基，并且R¹⁵是氢、可任选取代的烷氧基、可任选取代的环烷氧基、可任选取代的烷硫基、氨基、可任选取代的烷氨基、或者可任选取代的二烷氨基。

“烷基”指的是一个具有1至20个碳原子的直链的饱和的单价烃基或一个具有3至20个碳原子的支链的饱和的单价烃基，例如，甲基，乙基，正丙基，异-丙基，正丁基，仲-丁基，异-丁基，叔-丁基，以及类似物。适当地，直链烷基基团包含1至10，1至6，1至5或1至4个碳原子，更适当地选自甲基，乙基或正丙基，并且，最适当地，是甲基或乙基。适当地，支链烷基基团包含3至10，3至6，或3至5个碳原子，并且更适当地选自异-丙基，仲-丁基，异-丁基或叔-丁基。应指出，这个定义不仅适用于当该术语单独使用时，也适用于它作为一个化合物术语的一部分使用时，例如“卤烷基”以及类似的术语。

“环烷基”指的是一个3至10个碳环的单价环烃基，例如，环丙基，环丁基，环戊基，以及环己基。环烷基基团是完全饱和的。适当地，环烷基包含3至6个碳原子，并且，更适当的，是环丙基或环丁基。

“链烯基”指的是一个2至10个碳原子的直链的单价不饱和烃基，或一种3至10个碳原子的包含至少一个双键的支链的单价烃基，例如，乙烯基，丙烯基以及类似物。其中适当地，一个链烯基基团可以具有(E)-亦或(Z)-构型。适当地，直链的链烯基基团包含2至6个碳原子，更适当地2至4个碳原子，并且最适当的是乙烯基(ethenyl或vinyl)，丙-1-烯基(1-丙烯基)或丙-2-烯基(烯丙基)。适当地，支链的链烯基基团包含3到6个碳原子，更适当地从3到4，并且最适当地是1-甲基乙烯基(2-丙烯基)，1-甲基丙基-1-烯基，1-甲基丙基-2-烯基，2-甲基丙基-1-烯基以及2-甲基丙基-2-烯基(2-甲基烯丙基)。

“炔基”指的是一个2至10个碳原子的直链的单价不饱和烃基，例如，乙炔基，丙炔基以及类似物。适当地，炔基基团包含2至6个碳原子并且更适当的2至4个碳原子，例如乙炔基，丙-1-炔基，丙-2-炔基，丁-1-炔基，丁-2-炔基以及丁-3-炔基。

“烷氧基”指的是一个-OR基，其中R是如上定义的烷基。烷氧基基团包含但是不局限于，甲氧基，乙氧基，1-甲基乙氧基，丙氧基，丁氧基，1-甲基丙氧基以及2-甲基丙氧基。优选的烷氧基指的是甲氧基或乙氧基。

“环烷氧基”指的是一个-OR基，其中R是如上定义的环烷基。

“烷氧基烷基”指的是一个-ROR基，其中每个R独立地是如上定义的烷基。

“烷氧基烷氧基”指的是一个-OROR基，其中每个R独立地是如上定义的烷基。

“芳基”或“芳环”指的是一个芳香族的取代基，该取代基可以是一个单环或通过共价地连接或者连接到一个共同的基团(例如，一个亚乙基(-CH₂-CH₂)或亚甲基(-CH₂-))部分上而稠和的多环。芳基的代表性的实例包括，例如，苯基、萘基、薁基、茚满基、茚基、蒽基、菲基、四氢萘基、联苯基、二苯甲基以及2，2-联苯-1-乙基。优选的芳基基团是苯基以及萘基基团。

“杂芳基”指的是一个由一个单芳香环或两个或更多稠环组成的环系统，该稠环的至少一个是芳香族的，另一个或其他的独立地是饱和的，不饱和的或芳香族的，包含一个、两个、三个或四个杂环原子(独立地选自N、O或S)，其余的环原子是碳。杂芳基基团的实例包括但不局限于吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、呋喃基、苯硫基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基以及四唑基。二环的基团的实例是苯并苯硫基、苯并咪唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、噌啉基、喹喔啉基以及吡唑[1，5-a]嘧啶基。优选的杂芳基基团包括吡啶基、嘧啶基、呋喃基、苯硫基、噻唑基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、苯并苯硫基、苯并咪唑基以及喹啉基。

“杂环基”指的是由一个单环或两个或更多稠环组成的一个环系统，该稠环可以是饱和的或不饱和的，包含一个、两个、三个或四个杂环原子(独立地选自N、O或S)，其余的原子是碳。杂环基基团的实例包括，但不局限于吡咯烷基、咪唑啉基、吡唑烷基、哌啶基、哌嗪基、奎宁环基、吗啉基，连同不饱和的或部分不饱和的类似物，例如4，5，6，7-四氢-苯并苯硫基、色烯-4-酮基、9H-芴基、3，4-二氢-2H-苯并-1，4-二氧杂环庚基、2，3-二氢-苯并呋喃基、哌啶基、1，3-二氧戊环基、1，3-二氧杂环己基、4，5-二氢-异噁唑基、四氢呋喃基以及吗啉基。优选的杂环基基团包括吖丙啶基、氮杂环丁烷基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基以及吗啉基。

“卤素”(“Halo”或“halogen”)指的是氟、氯、溴或碘，优选氯或氟。

“卤烷基”指的是如上所定义具有一个或多个相同的或不同的卤原子取代的烷基。卤烷基基团的实例包括，但不局限于氯甲基、氟甲基、二氯甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2，2，2-三氟乙基、1，1-二氟乙基、1，2-二氟乙基、2，2-二氟乙基、五氟乙基、2-氯乙基、3-氟丙基、3-氯丙基、2，2，2-三氟-1-氯乙基以及七氟丙基。

“卤链烯基”指的是如上所定义具有一个或多个相同的或不同的卤原子取代的链烯基。卤链烯基基团的实例包括，但不局限于2，2-二溴乙烯基、2-氟-2-溴乙烯基、以及3，3-二氯丙-2-烯基。

“卤代烷氧基”指的是一个-OR基，其中R是如上定义的一种卤烷基。

“芳氧基”指的是一个-OR基，其中R一种是如上定义的芳基基团。

“杂芳基氧基”指的是一个-OR基，其中R是一种如上定义的杂芳基。

“烷硫基”指的是一个-SR基，其中R是一种如上定义的烷基。烷硫基包括，但不局限于甲硫基、乙硫基、丙硫基、叔-丁硫基，以及类似物。

“卤烷基硫基”指的是一个-SR基，其中R一种是如上定义的卤烷基基团。

“芳硫基”指的是一个-SR基，其中R一种是如上定义的芳基基团。

“杂芳基硫基”指的是一个-SR基，其中R是一种如上定义的杂芳基基团。

“烷基亚磺酰基”指的是一个-S(O)R基，其中R一种是如上定义的烷基基团。

“烷基磺酰基”指的是-S(O)₂R，其中R一种是如上定义的烷基基团。

“烷基磺酰基氨基”指的是一个-NHS(O)₂R基，其中R一种是如上定义的烷基基团。

“烷基羰基”指的是一个-C(O)R基，其中R是如上定义的烷基。

“氨羰基”指的是一个-C(O)NH₂基。

“烷基羰基氨基”指的是一个-NHC(O)R基，其中R是如上定义的烷基。

“氰基”指的是一个-CN基团。

“羟基”(“Hydroxy”或“hydroxyl”)指的是一个-OH基团。

“硝基”指的是一个-NO₂基团。

“氨基”指的是一个-NH₂基团。

“羧基”(“Carboxy”或“carboxy”1)指的是一个-C(O)OH基团。

“叠氮基”指的是-N＝N＝N基团。

“氧代(oxo)”指的是＝O基团。

“烷氨基”指的是一个-NRH基，其中R是如上定义的烷基。烷氨基基团的实例是甲氨基、乙氨基、正-丙氨基、异-丙氨基等。

“二烷氨基”指的是一个-NRR基，其中每个R独立地是如上定义的烷基。二烷氨基的实例是二甲氨基、二乙氨基、二-正-丙氨基、甲基乙氨基、甲基异丙氨基，等。

“烷氧基羰基”指的是-C(O)OR，其中R是一种如上定义的烷基基团。烷氧基羰基基团的实例包括，但不局限于甲氧羰基、乙氧羰基、异-丙氧基羰基、正-丙氧基羰基、正-丁氧基羰基、以及仲-丁氧基羰基等。

“烷基羰基氧基”指的是-OC(O)R基，其中R一种是如上定义的烷基基团。

“芳基烷氧基”指的是-OR-芳基，其中R一种是如上定义的烷基基团。

“三烷基甲硅烷基”指的是-Si(R)₃基团，其中每个R独立地是如上定义的一种烷基基团。

当单独使用或用作一个化合物术语的一部分(例如，当烷基单独使用或者用作例如卤烷基的一部分时)时，上述定义的基团可以(有可能)由一个或多个取代基任选取代，优选由1、2、3或4个取代基任选取代。具体地，烷基、卤烷基、链烯基、炔基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、卤代烷氧基、烷氨基、二烷氨基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基、杂芳基、芳氧基、芳硫基、杂芳基氧基以及杂芳基硫基基团可以被任选取代。

适当地，对于烷基、卤烷基、链烯基、炔基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氨基、二烷氨基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、环烷基或环烷氧基，这些可任选的取代基是独立地选自羟基、卤素、氰基、硝基、烷基、卤烷基、环烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基烷氧基、烷基羰基氧基、羧基、三烷基甲硅烷基、芳基(具体的，苯基)、杂芳基、氨基、烷氨基、二烷氨基、-SR^a、-S(O)R^a、S(O)₂R^a(其中，R^a是烷基、卤烷基、链烯基、炔基、环烷基或烷基羰基氨基)、C(O)R^b(其中，R^b是氢、羟基、烷基、卤烷基、环烷基、烷氧基、芳基烷氧基(具体的，苯基烷氧基)、环烷氧基、氨基、烷氨基、二烷氨基或烷基磺酰基氨基)或任意两个孪位的可任选的取代基可以形成一个氧代基团。在这些基团上的芳基以及杂芳基的可任选的取代基可以进一步由一至多个独立地选自卤素、氰基、烷基、卤烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基烷基、烷基磺酰基或烷氧基羰基的取代基取代。

适当地，对于芳香基团，这些可任选的取代基是独立地选自羟基、卤素、氰基、硝基、烷基、卤烷基、环烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基烷氧基、烷基羰基氧基、氨基、烷氨基、二烷氨基、-SR^a、-S(O)R^a、S(O)₂R^a(其中，R^a是烷基、卤烷基、链烯基、炔基、环烷基或烷基羰基氨基)、C(O)R^b(其中，R^b是氢、羟基、烷基、卤烷基、环烷基、烷氧基、芳基烷氧基(尤其是苯基烷氧基)、环烷氧基、氨基、烷氨基、二烷氨基或烷基磺酰基氨基)或任意两个孪位的可任选的取代基在可能的情况下，可以形成一个选自氧代、＝CR^d ₂、＝NOR^e或＝NNR^eR^f(其中，每个R^d独立地是氢、卤素、氰基、硝基、烷基、环烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基磺酰基或氨羰基；每个R^e独立地是氢、烷基或环烷基；每个R^f独立地是氢或烷基)。在一个芳环上的可任选的取代基可以进一步由一至多个独立选自羟基、氰基、环烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基烷氧基、烷基羰基氧基、氨基、烷氨基、二烷氨基、-SR^a、-S(O)R^a、S(O)₂R^a(其中，R^a是烷基、卤烷基、链烯基、炔基、环烷基或烷基羰基氨基)、C(O)R^b(其中，R^b是氢、羟基、烷基、卤烷基、环烷基、烷氧基、芳基烷氧基(尤其是苯基烷氧基)、环烷氧基、氨基、烷氨基、二烷氨基或烷基磺酰基氨基)。

应指出，当X是-NR⁵R⁶并且R⁵和R⁶之一或两者都是可任选取代的烷基或卤烷基时，所述取代物不包含环系统。在此上下文中，“环系统”包含环烷基、芳基、杂芳基与杂环基环系统以及以下取代物，其中，所述的环系统形成了一个化合物取代物(例如，芳氧基以及芳基烷氧基)的一部分。

化学式I的化合物能以不同的几何或光学异构形式或以不同的互变异构的形式存在。可以存在一个或多个手性中心，在这种情况下，化学式I的化合物可以作为纯的对映异构体、对映异构体的混合物、纯的非对映异构体或非对映异构体的混合物存在。在该分子中可以存在双键，例如C＝C或C＝N键，在这种情况下，化学式I的化合物可以作为单一的异构体或异构体的混合物存在。可以存在多个互变异构化的中心。本发明涵盖了所有的此类异构体以及互变异构体以及它们的处于所有比例的混合物，连同同位素形式，例如氘化的化合物。

适当的盐包括那些与酸或碱接触所形成的盐。因此，适当的化学式I的化合物的盐包括那些衍生自碱或碱土金属以及那些衍生自氨以及胺的盐。优选的阳离子包括钠、钾、镁、以及化学式N⁺(RⁱR^jR^kR¹)的铵阳离子，其中，Rⁱ、R^j、R^k以及R¹独立地选自氢、C_1-6烷基以及C_1-6羟烷基。化学式I的化合物的盐可以通过用一种金属氢氧化物，例如，氢氧化钠或一种胺，如氨、三甲胺、二乙醇胺、2-甲硫基丙胺、双烯丙基胺、2-丁氧基乙基胺、吗啉、环十二胺、或苄胺)处理化学式I的化合物来制备。胺盐经常是化学式I的化合物的优选形式，因为它们是溶于水的并且借助它们以便制备希望的基于水的除草组合物。

适当的化学式I的化合物的盐包括酸加成盐，例如与一种无机酸的那些，这些无机酸是例如盐酸、氢溴酸、硫酸、硝酸或磷酸，或与有机酸的那些，这些有机酸是例如乙酸、丁酸、丙酸或己酸，或与有机羧酸的那些，这些有机羧酸是例如柠檬酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、扁桃酸、苹果酸、草酸、琥珀酸、酒石酸、甲苯酸或邻苯二甲酸，或与磺酸的那些，这些磺酸是例如甲烷、苯、萘、樟脑或甲苯的磺酸。

N-氧化物是叔胺的氧化的形式或含氮的杂环芳香族化合物的氧化的形式。它们描述于许多书籍中，例如Angelo Albini和Silvio Pietra的“杂环的N-氧化物”中，CRC Press，Boca Raton，Florida，1991。

在本发明的特别优选的实施方案中，A，W，X，Y与Z的优选基团以其任何组合是如以下列出的。

在一个优选实施方案中，A是卤素、氰基、可任选由1到3个R¹⁶基团取代的C_1-6烷氧基、可任选由1到3个R¹⁶基团取代的C_1-6卤代烷氧基、可任选由1到3个R¹⁶基团取代的C_1-6烷硫基、可任选由1到3个R¹⁶基团取代的C_1-6卤代烷硫基、可任选由1到3个R¹基团取代的芳氧基、可任选由1到3个R¹基团取代的杂芳基氧基、可任选由1到3个R¹基团取代的芳硫基或可任选由1到3个R¹基团取代的杂芳基硫基，每个R¹⁶独立地是氰基、羟基、C_3-6环烷基、-OR¹⁷、-S(O)_aR¹⁸、-C(O)R¹⁹、或-NR²⁰ ₂，每个R¹独立地是卤素、氰基、硝基、羟基、可任选由1到4个R¹⁶基团取代的C_1-6烷基、可任选由1到4个R¹⁶基团取代的C_1-6卤烷基、-OR¹⁷、-S(O)_aR¹⁸、-C(O)R¹⁹、或-NR²⁰ ₂或任意两个R¹孪位基团一起形成的一个选自氧代、＝CR²¹ ₂、＝NOR²²或者＝NNR²²R²³的基团，并且

(i)每个R¹⁷独立地是C_1-6烷基，C_1-6卤烷基，C_1-4烷氧基(C_1-4)烷基，或者C_1-6烷基羰基，

(ii)每个R¹⁸独立地是C_1-6烷基，C_1-6卤烷基，C_2-6链烯基，C_2-6炔基，C_3-6环烷基，或者C_1-6烷基羰基氨基并且每个a独立地是0、1、或者2，

(iii)

每个R¹⁹独立地是氢，羟基，C_1-6烷基，C_1-6卤烷基，C_3-6环烷基，C_1-6烷氧基，苯基(C_1-6)烷氧基，C_3-6环烷氧基，氨基，C_1-6烷氨基，二(C_1-4)烷氨基，或者C_1-6烷基磺酰基氨基，

(iv)每个R²⁰独立地是氢或者C_1-4烷基，

(v)每个R²¹独立地是氢，卤素，氰基，硝基，C_1-6烷基，C_3-6环烷基，C_1-6烷基羰基，C_1-6烷氧基羰基，C_1-6烷基磺酰基，或者氨羰基，

(vi)每个R²²独立地是氢、C_1-6烷基或者C_3-6环烷基并且

(vii)每个R²³独立地是氢或者C_1-6烷基。

在一个更优选实施方案中，A是卤素，可任选由1到3个R¹⁶基团取代的C_1-4烷硫基，可任选由1到3个R¹⁶基团取代的C_1-4卤代烷硫基或者可任选由1到3个R¹基团取代的芳氧基，其中，每个R¹和每个R¹⁶独立地是如上定义的。在一个仍更优选实施方案中，A是卤素或可任选由1到3个R¹基团取代的芳氧基，其中，每个R¹独立地是如上定义的或者在一个更优选实施方案中，每个R¹独立地是卤素、氰基、C_1-2烷基、C_1-2卤烷基、C_1-2烷氧基、C_1-2卤代烷氧基、或二(C_1-2)烷氨基。在一个仍更优选实施方案中，A是卤素并且，最优选地，A是氯。

在一个优选实施方案中，W是氢，卤素，氰基，硝基，羟基，氨基，可任选由1到3个R³⁰基团取代的C_1-6烷基，可任选由1到3个R³⁰基团取代的C_1-6卤烷基，可任选由1到3个R³⁰基团取代的C_3-6环烷基，可任选由1到3个R³⁰基团取代的C_1-6烷氧基，可任选由1到3个R³⁰基团取代的C_1-6烷氨基，可任选由1到3个R³⁰基团取代的二(C_1-6)烷氨基，可任选由1到3个R³⁰基团取代的C_1-6烷硫基，可任选由1到3个R³⁰基团取代的C_1-6烷基亚磺酰基，可任选由1到3个R³⁰基团取代的C_1-6烷基磺酰基或者可任选由1到3个R³⁰基团取代的C_5-10芳基，并且每个R³⁰独立地是选自卤素，羟基，氰基，氨基，硝基，C_1-6烷氨基，二(C_1-6)烷氨基，C_1-6烷基，C_1-6卤烷基，C_3-6环烷基，C_1-6烷氧基，C_1-6卤代烷氧基，C_1-6烷硫基，C_1-6烷基羰基或者C_1-6烷氧基羰基。在一个仍更优选实施方案中，W是氢，卤素，C_1-3烷基，C_1-3卤烷基，C_1-2烷氧基(C_1-2)烷基，或者可任选由1或2个独立地选自卤素或者C_1-6烷基的基团取代的环丙基。在一个仍更优选实施方案中，W是氢，卤素，C_1-2烷基，C_1-2卤烷基，C_1-2烷氧基(C_1-2)烷基，或者环丙基。在一个仍更优选实施方案中，W是氢或卤素，并且，最优选地，W是氢、氟或氯。

在一个优选实施方案中，X是叠氮基，硝基，可任选由1到3个R³¹基团取代的烷氧基，可任选由1到3个R³¹基团取代的烷硫基或-NR⁵R⁶，并且

(i)R⁵是氢，可任选由1到4个R²⁴基团取代的C_1-4烷基，可任由1到4个R²⁴基团选取代的C_1-4卤烷基，可任选由1到4个R²⁴基团取代的C_3-6环烷基，C_2-4链烯基，C_2-4炔基，-SO₂R²，或者-C(O)R³，并且R⁶是氢，可任选由1到4个R²⁴基团取代的C_1-4烷基，可任选由1到4个R²⁴基团取代的C_1-4卤烷基，可任选由1到4个R²⁴基团取代的C_3-6环烷基，C_2-4链烯基，或者C_2-4炔基，或者，

(iii)R⁵和R⁶连同它们所附接到其上的N原子形成一个3到8元的、杂环基或者杂芳环系统，所述环系统可任选地包括1到2个另外的杂原子，这些杂原子独立地选自O、S和N，并且是由1到3个R³³基团可任选取代的

并且R²、R³、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹和R⁷是如上定义的，每个R³¹独立地选自卤素，羟基，氰基，氨基，硝基，C_1-6烷氨基，二(C_1-6)烷氨基，C_3-6环烷基，可任选由1到3个R³²基团取代的芳基，可任选由1到3个R³²基团取代的杂芳基，C_1-6烷氧基，C_1-6卤代烷氧基，C_1-6烷硫基，C_1-6烷基羰基或者C_1-6烷氧基羰基，每个R²⁴独立地是卤素，羟基，氰基，氨基，硝基，C_1-6烷氨基，二(C_1-6)烷氨基，C_1-6烷基，C_1-6卤烷基，C_1-6烷氧基，C_1-6卤代烷氧基，C_1-6烷氧基(C_1-6)烷氧基，羧基，C_1-6烷硫基，C_1-6烷基羰基，C_1-6烷氧基羰基或者三(C_1-4)烷基甲硅烷基，每个R³²独立地选自卤素，羟基，氰基，氨基，硝基，C_1-6烷氨基，二(C_1-6)烷氨基，C_1-6烷基，C_1-6卤烷基，C_3-6环烷基，C_1-6烷氧基，C_1-6卤代烷氧基，C_1-6烷硫基，C_1-6烷基羰基或者C_1-6烷氧基羰基，并且每个R³³独立地是卤素，羟基，氰基，氨基，硝基，C_1-6烷氨基，二(C_1-6)烷氨基，C_1-6烷基，C_1-6卤烷基，C_1-6烷氧基，C_1-6卤代烷氧基，C_1-6烷硫基，C_1-6烷基羰基或者C_1-6烷氧基羰基或者两个R³³孪位基团形成的一个氧代基团。优选地，R²是可任选由1到4个R²⁵基团取代的C_1-4烷基、可任选由1到4个R²⁵基团取代的C_1-4卤烷基或可任选由1到3个R⁴基团取代的苯基，其中，每个R²⁵独立地是氰基、C_1-4烷氧基、C_3-6环烷基、可任选由1到3个R⁴基团取代的苯基、可任选由1到3个R⁴基团取代的杂芳基、或C_1-4烷氧基羰基，并且R⁴是如上定义的，并且更优选地，R²是C_1-4烷基、C_1-4卤烷基或可任选由1到3个R⁴基团取代的苯基。优选地，R³是可任选由1到4个R²⁵基团取代的C_1-4烷基、可任选由1到4个R²⁵基团取代的C_1-4卤烷基、可任选由1到3个R⁴基团取代的苯基、C_1-4烷氧基或-NR⁷ ₂，其中，每个R²⁵独立地是氰基、C_1-4烷氧基、C_3-6环烷基、可任选由1到3个R⁴基团取代的苯基、可任选由1到3个R⁴基团取代的杂芳基、或C_1-4烷氧基羰基，并且R⁴和R⁷是如上定义的。

在一个仍更优选实施方案中，X是-NR⁵R⁶，其中R⁵是氢，由1到4个R²⁴基团可任选取代的C_1-4烷基，由1到4个R²⁴基团可任选取代的C_1-4卤烷基，由1到4个R²⁴基团可任选取代的C_3-6环烷基，C_2-4链烯基，-SO₂R²或者-C(O)R³并且R⁶是氢，由1到4个R²⁴基团可任选取代的C_1-4烷基，由1到4个R²⁴基团可任选取代的C_1-4卤烷基或者C_2-4链烯基或者R⁵和R⁶一起形成一个基团＝C(R¹¹)NR⁷ ₂并且R²是C_1-4烷基，C_1-4卤烷基，或者由1到3个R⁴基团可任选取代的苯基，R³是由1到4个R²⁵基团可任选取代的C_1-4烷基，由1到4个R²⁵基团可任选取代的C_1-4卤烷基，由1到3个R⁴基团可任选取代的苯基，C_1-4烷氧基，或者-NR⁷ ₂，R¹¹是氢或者C_1-4烷基，并且R²⁴是彼此独立的羟基，氰基，C_1-4烷氧基，C_1-4烷氧基(C_1-4)烷氧基，羧基，C_1-4烷氧基羰基，或者三(C_1-4)烷基甲硅烷基，并且，R⁴、R⁷和R²⁵是如上定义的。

在一个仍更优选实施方案中，X是-NR⁵R⁶，其中，R⁵是氢，可任选用1或2个羟基或C_1-4烷氧基基团取代的C_1-4烷基，可任选用1或2个羟基或C_1-4烷氧基基团取代的C_1-4卤烷基，C_3-6环烷基，C_2-4链烯基，-SO₂R²，或者-C(O)R³，其中，R²和R³每个独立地是C_1-3烷基或者苯基，并且R⁶是氢，可任选用1或2个羟基或C_1-4烷氧基基团取代的C_1-4烷基，可任选用1或2个羟基或C_1-4烷氧基基团取代的C_1-4卤烷基，或者C_2-4链烯基。在一个仍更优选实施方案中，X是-NR⁵R⁶，其中，R⁵和R⁶独立地是氢或C_1-4烷基，并且，最优选的是，X是-NH₂。

在一个优选实施方案中，Y是可任选取代的烷基，可任选取代的卤烷基，可任选取代的环烷基，可任选取代的链烯基或者可任选取代的炔基。在一个仍更优选实施方案中，Y是可任选由1到3个R³⁴基团取代的C_1-6烷基，可任选由1到3个R³⁴基团取代的C_1-6卤烷基，可任选由1到3个R³⁵基团取代的C_3-6环烷基，可任选由1到3个R³⁶基团取代的C_2-6链烯基，或者可任选由1到3个R³⁷基团取代的C_2-6炔基，并且每个R³⁴独立地是卤素，氰基，硝基，羟基，C_3-6环烷基，C_1-6烷氧基，C_1-4烷硫基，C_1-4烷基羰基，C_1-4烷氧基羰基，或者两个R³⁴孪位基团形成的一个氧代基团，每个R³⁵独立地是卤素，氰基，硝基，羟基，C_1-6烷基，C_3-6环烷基，C_1-6烷氧基，C_1-4烷硫基，C_1-4烷基羰基或者C_1-4烷氧基羰基，每个R³⁶独立地是卤素，氰基，硝基，C_3-6环烷基，C_1-6烷氧基，C_1-4烷基羰基，C_1-4烷氧基羰基，或者C_1-3烷基磺酰基，并且每个R³⁷独立地是卤素，氰基，C_3-6环烷基，C_1-4烷基羰基，C_1-4烷氧基羰基或者三(C_1-3)烷基甲硅烷基。

在一个仍更优选实施方案中，Y是C_1-3烷基，C_1-3卤烷基，C_1-2烷氧基(C_1-2)烷基，可任选由1个或者2个独立地选自卤素或C_1-6烷基的基团取代的环丙基，C_2-4链烯基，C_2-4卤链烯基，或者可任选由1个或者2个独立地选自卤素或三(C_1-3)烷基甲硅烷基的基团取代的C_2-4炔基。在一个仍更优选实施方案中，Y是C_1-2烷基，C_1-2卤烷基，C_1-2烷氧基(C_1-2)烷基，C_2-4链烯基或者C_2-4炔基。在一个仍更优选实施方案中，Y是C_2-3链烯基，并且最优选地，Y是乙烯基。

在一个优选实施方案中，Z是-C(O)R¹、-C(S)R¹³、或者-C(＝NR¹⁴)R¹⁵并且R¹²是氢，羟基，可任选取代的烷氧基，可任选取代的环烷氧基，可任选取代的烷硫基，氨基，可任选取代的烷氨基，或者可任选取代的二烷氨基，R¹³是烷氧基，可任选取代的环烷氧基，可任选取代的烷硫基，氨基，可任选取代的烷氨基，或者可任选取代的二烷氨基，R¹⁴是氢，可任选取代的烷基，可任选取代的烷氧基，可任选取代的环烷氧基，氨基，可任选取代的烷氨基，或者可任选取代的二烷氨基，并且R¹⁵是氢，可任选取代的烷氧基，可任选取代的环烷氧基，可任选取代的烷硫基，氨基，可任选取代的烷氨基，或者可任选取代的二烷氨基。

在一个更优选实施方案中，Z是-C(O)R¹²、-C(S)R¹³、或者-C(＝NR¹⁴)R¹⁵并且R¹²是氢，羟基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-20烷氧基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-10链烯氧基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_3-6环烷氧基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-10烷硫基，氨基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-6烷氨基或者可任选由1到3个R³⁸基团取代的二(C_1-6)烷氨基，R¹³是可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-20烷氧基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_3-6环烷氧基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-10烷硫基，氨基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-6烷氨基或者可任选由1到3个R³⁸基团取代的二(C_1-6)烷氨基，R¹²是氢，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-6烷基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-20烷氧基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_3-6环烷氧基，氨基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-6烷氨基或者可任选由1到3个R³⁸基团取代的二(C_1-6)烷氨基，R¹⁵是氢，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-20烷氧基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_3-6环烷氧基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-10烷硫基，氨基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-6烷氨基或者可任选由1到3个R³⁸基团取代的二(C_1-6)烷氨基，并且每个R³⁸独立地是C_1-6烷氧基，可任选由1到3个R³⁹基团取代的苯基，或者可任选由1到3个R³⁹基团取代的杂芳基，每个R³⁹独立地是卤素，氰基，C_1-4烷基，C_1-4卤烷基，C_1-3烷氧基(C_1-3)烷基，C_1-4烷氧基，C_1-4卤烷氧基，C_1-4烷基磺酰基，或者C_1-4烷氧基羰基，并且优选地，每个R³⁹独立地是卤素，C_1-4烷基，C_1-4卤烷基，C_1-4烷氧基或C_1-4烷氧基羰基。

在一个仍更优选实施方案中，Z是-C(O)R¹²，其中，R¹²是如上段落定义的。在一个仍更优选实施方案中，Z是-C(O)R¹²，其中，R¹²是羟基，C_1-10烷硫基，可任选由1或2个R³⁸基团取代的C_1-20烷氧基，可任选由1或2个R³⁸基团取代的C_1-10链烯氧基或可任选由1或2个R³⁸基团取代的C_1-20卤代烷氧基，并且每个R³⁸独立地是如上定义的。在一个仍更优选实施方案中，Z是-C(O)R¹²，其中，R¹²是羟基，C_1-10烷氧基，C_1-5链烯氧基，C_1-5烷氧基(C_1-5)烷氧基，或苯基(C_1-2)烷氧基，并且，最优选地，Z是-C(O)R¹²，其中，R¹²是羟基或C_1-10烷氧基。

以下描述的这些化合物是本发明的说明性的新颖化合物的。以下表1提供了化学式(I)的192种化合物，分别是指定的1-1至1-192的化合物，其中，X是-NH₂并且Z是-CO₂H。

表1

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为2-1至2-192，其中，X是NH₂并且Z是CO₂Me，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为3-1至3-192，其中，X是NH₂并且Z是CO₂Et，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为4-1至4-192，其中，X是NH₂并且Z是CO₂CH₂CH₂OEt，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为5-1至5-192，其中，X是NH₂并且Z是CO₂CH₂Ph，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为6-1至6-192，其中，X是NHMe并且Z是CO₂H，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为7-1至7-192，其中，X是NHMe并且Z是CO₂Me，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为8-1至8-192，其中，X是NMe₂并且Z是CO₂H，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为9-1至9-192，其中，X是NMe₂并且Z是CO₂Me，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为10-1至10-192，其中，X是NHⁱPr并且Z是CO₂H，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为11-1至11-192，其中，X是NHⁱpr并且Z是CO₂Me，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为12-1至12-192，其中，X是NH丙基-2-烯基并且Z是CO₂H，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为13-1至13-192，其中，X是NH丙基-2-烯基并且Z是CO₂Me，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为14-1至14-192，其中，X是NHCOMe并且Z是CO₂H，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为15-1至15-192，其中，X是NHCOMe并且Z是CO₂Me，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为16-1至16-192，其中，X是NHCO₂Me并且Z是CO₂H，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为17-1至17-192，其中，X是NHCO₂Me并且Z是CO₂Me，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为18-1至18-192，其中，X是NHSO₂Me并且Z是CO₂H，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为19-1至19-192，其中，X是NHSO₂Me并且Z是CO₂Me，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为20-1至20-192，其中，X是NHCH₂CH(OH)Me并且Z是CO₂H，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为21-1至21-192，其中，X是NHCH₂CH(OH)Me并且Z是CO₂Me，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为22-1至22-192，其中，X是NH环丙基并且Z是CO₂H，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为23-1至23-192，其中，X是NH环丙基并且Z是CO₂Me，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为24-1至24-192，其中，X是NH环丁基并且Z是CO₂H，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为25-1至25-192，其中，X是NH环丁基并且Z是CO₂Me，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为26-1至26-192，其中，X是NH环戊基并且Z是CO₂H，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为27-1至27-192，其中，X是NH环戊基并且Z是CO₂Me，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为28-1至28-192，其中，X是NH环己基并且Z是CO₂H，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为29-1至29-192，其中，X是NH环己基并且Z是CO₂Me，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为30-1至30-192，其中，X是1-吡咯烷基并且Z是CO₂H，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为31-1至31-192，其中，X是1-吡咯烷基并且Z是CO₂Me，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为32-1至32-192，其中，X是NH₂并且Z是CO₂CH₂CH₂OⁿBu，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

说明了192个化学式(I)的化合物，分别指定为33-1至33-192，其中，X是NH₂并且Z是CO₂CH₂CH＝CH₂，并且A、W以及Y的值是如在表1中定义的。

在一个具体实施方案中，提供如上文说明的或列出的化学式(I)的化合物的一种盐。具体地，该化学式(I)的化合物的盐可能衍生自一种碱金属、一种碱土金属、氨或一种胺。优选地，该盐是一种钠盐、一种钾盐或一种三乙铵盐。

用于生产化学式(I)的化合物的通用方法在以下说明。除非在文中另外指出，取代基R⁵、R⁶、A、W、X、Y以及Z是如上所定义的。在此使用的缩写LG指的是任意适当的离去基团，并且包括卤素、磺酸酯、以及砜基。用于制备本发明的化合物的起始材料可以购买自通常的商品供应商或者可以由已知的方法制备。在下个步骤使用之前，可以通过现有技术方法的例如色谱法、结晶法、蒸馏法以及过滤法将该起始材料连同中间体纯化。

可以从如在反应方案1中所示的化学式(A)的化合物制备化学式(I)的化合物。

反应方案1

例如(见反应方案2)化学式(I)的一种化合物(其中，A是一个经由硫或氧原子连接的基团)可以通过在一种适当的碱(例如，一种无机碱，如氢化钠或碳酸钾)的存在下，在一种适当的溶剂(例如，二甲基甲酰胺)中使一种醇或硫醇(例如，苯酚或苯硫酚)与一种化学式(A)的化合物反应来制备。这种转化还可以在一种适当的金属(例如，钯)催化剂的存在下进行，任选地以任何适当的配体(例如，膦配体，如四(三苯基膦)合钯)络合。

反应方案2

在一个第二个实例中(见反应方案3)，化学式(I)的一种化合物(其中，A是一个经由硫或氧原子连接的基团)可以通过在一种适当的溶剂(例如，二甲基甲酰胺)中使一种醇或硫醇的金属盐(例如，苯酚钠或苯硫酚钠)与一种化学式(A)的化合物反应制备。这种转化还可以在一种适当的金属(例如，钯)催化剂的存在下进行，任选地以任何适当的配体(例如，膦配体，如四(三苯基膦)合钯)络合。

在一个第三个实例中(见反应方案3)，化学式(I)的一种化合物(其中，A是一种卤素)可以通过在一种适当的溶剂(例如，乙腈或二甲亚砜)中使一种金属卤化物或类金属衍生物A至M(例如，氟化钾、碘化钠或溴三甲基硅烷)与一种化学式(A)的化合物反应制备。

在一个第四个实例中(见反应方案3)，化学式(I)的一种化合物(其中，A是一个氰基基团)可以通过在一种适当的溶剂(例如，二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮)中使一种金属氰化物(例如，氰化铜(I))与一种化学式(A)的化合物反应制备。这种转化还可以在一种适当的金属(例如，钯)催化剂的存在下进行，任选地以任何适当的配体(例如，膦配体，如1，1′-二(二苯基膦基)二茂铁)络合。

反应方案3

可以从如在反应方案4中所示的化学式(B)的化合物制备化学式(I)的化合物。

反应方案4

例如(见反应方案5)，化学式(I)的一种化合物可以通过在一种适当的碱(例如，一种无机碱，如磷酸钾或氟化铯)、一个金属源(例如，一个钯源，如乙酸钯)以及可任选的一种用于该金属的配体(例如，膦配体，如三苯膦)的存在下，在一种适当的溶剂(例如，一种单一溶剂，如二甲基甲酰胺或一种混合的溶剂系统，如二甲氧基乙烷与水或甲苯与水的混合物)中，使一种适当的金属或类金属衍生物Y至M(例如，一种硼酸或酯类、一种三烷基锡衍生物、一种锌衍生物、一种铜衍生物或一种格氏试剂)与一种化学式(B)的化合物反应制备。该金属催化剂以及配体也可以作为一种单一的、预形成的络合物(例如，一种钯/膦络合物，如二(三苯基膦)二氯化钯或[1，1′-二(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物)加入。

反应方案5

可替代地，化学式(I)的一种化合物(其中，Y是一种链烯基或炔)可以通过在一种适当的碱(例如，一种无机碱，如磷酸钾或氟化铯或一种有机碱，如三乙胺或二异丙胺)、一个金属源(例如，一个钯源，如乙酸钯)、可任选的一个第二个金属源(例如，铜盐，如碘化铜(I))以及可任选的一种用于该金属的配体(例如，膦配体，如三苯基膦或三(2-甲基苯基)膦)的存在下，在一种适当的溶剂(例如，一种单一溶剂，如二甲基甲酰胺或乙腈，或一种混合的溶剂系统，如二甲氧基乙烷与水或甲苯与水的混合物)中，使一种化学式(B)的化合物与一种链烯基或炔反应制备。该金属催化剂以及配体还可以作为一种单一的、预形成的络合物(例如，一种钯/膦络合物，如四(三苯基膦)合钯或二(三苯基膦)二氯化钯)加入。

可以从如在反应方案6中所示的化学式(C)的化合物制备化学式(I)的化合物。

反应方案6

例如(见反应方案7)，化学式(I)的一种化合物(其中，X是NR⁵R⁶)可以从化学式(C)的化合物通过在一种适当的碱(例如，一种有机碱，如N，N-二异丙基乙胺或一种无机碱，如碳酸钾)的存在下，在一种适当的溶剂(例如，一种有机溶剂，如二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮)中，与一种试剂R⁵R⁶N-H或其盐(例如，一种卤化氢盐，如R⁵R⁶NH₂Cl)的反应制备。这种转化还可以在一种适当的金属催化剂(例如，一种金属催化剂，如一种钯源)的存在下进行，任选地以任何适当的配体(例如，膦配体)络合。

反应方案7

在一个第二个实例中(见反应方案8)的化学式(I)的一种化合物(其中，X是一种叠氮化物)可以通过在一种适当的溶剂(例如，二甲基甲酰胺)中使一种金属叠氮化物(例如，叠氮化钠)与一种化学式(C)的化合物反应制备。

反应方案8

在一个第三个实例(见反应方案9)中，化学式(I)的一种化合物(其中，X是一个经由硫或氧原子连接的基团)可以通过在一种适当的碱(例如，一种有机碱，如N，N-二异丙基乙胺或一种无机碱，如碳酸钾或氢化钠)的存在下，在一种适当的溶剂(例如，二甲基甲酰胺)中，使一种醇或硫醇(例如，甲醇或甲硫醇)与一种化学式(C)的化合物反应制备。

反应方案9

在一个第四个实例(见反应方案10)中，化学式(I)的一种化合物(其中，X是一个经由硫或氧原子连接的基团)可以通过在一种适当的溶剂(例如，二甲基甲酰胺)中使一种醇或硫醇的金属盐(例如，甲醇钠或甲硫醇钠)与一种化学式(C)的化合物反应制备。

反应方案10

一种化学式(I)的化合物(其中，X是一种氨基基团)可以从一种化学式(I)的化合物(其中，X是一种叠氮基基团)通过在一种适当的溶剂(例如，甲醇)中与一种适当的还原剂(例如，硼氢化钠)反应制备。

反应方案11

可以从如在反应方案12中所示的化学式(D)的化合物制备化学式(I)的化合物。

反应方案12

例如(见反应方案13)，化学式(I)的一种化合物(其中，W是一个经由碳原子连接的基团)可以通过在一种适当的碱(例如，一种无机碱，如磷酸钾或氟化铯)、一个金属源(例如，一个钯源，如Pd(OAc)₂)以及可任选的，一种用于该金属的配体(例如，膦配体，如三苯膦)的存在下，在一种适当的溶剂(例如，一种单一溶剂，如二甲基甲酰胺或一种混合的溶剂系统，如二甲氧基乙烷与水或甲苯与水的混合物)中，使一种适当的金属或类金属衍生物W-M(例如，一种硼酸或酯类、一种三烷基锡衍生物、一种锌衍生物、一种铜衍生物或一种格氏试剂)与一种化学式(D)的化合物反应制备。该金属催化剂以及配体还可以作为一种单个的、预形成的络合物(例如，一种钯/膦络合物，如二(三苯基膦)二氯化钯或[1，1’-二(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷加合物)加入。

在一个第二个实例中(见反应方案13)，化学式(I)的一种化合物(其中，W是一种氰基基团)可以通过在一种适当的溶剂(例如，二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮)中，使一种金属氰化物(例如，氰化铜(I))与一种化学式(D)的化合物反应制备。这种转化也可以在一种适当的金属(例如，钯)催化剂的存在下进行，通过任意适当的配体(例如，膦配体，如1，1′-二(二苯基膦基)二茂铁)任选地合成。

反应方案13

可以从如在反应方案14中所示的化学式E的化合物制备化学式(D)的化合物。

例如(见反应方案14)，化学式(D)的一种化合物(其中，LG是一种卤素)可以从化学式(E)的一种化合物通过在一种适当的溶剂(例如，乙腈)中与一种卤化剂(例如，

一种N-卤代琥珀酰亚胺如N-氯代琥珀酰亚胺或N-碘代琥珀酰亚胺，或一种元素的卤素如溴)与一种化学式(C)的化合物反应制备。这种转化还可以通过首先用一种适当的碱将该化学式(E)的化合物去质子化，随后与一种卤化剂(例如，

一种N-卤代琥珀酰亚胺如N-氯代琥珀酰亚胺或N-碘代琥珀酰亚胺，或一种元素的卤素如溴)反应来进行。

反应方案14

化学式(A)、(B)、(C)以及(E)的化合物可以从化学式(G)的化合物通过适当的上文说明的方法的组合来制备。化学式(D)的化合物可以从化学式(H)的化合物通过适当的上文说明的方法(见反应方案15)的组合来制备。

反应方案15

化学式(H)的化合物在文献中是已知的或者可以由文献中已知的化合物通过标准方法制成。

可以从如在反应方案16中所示的化学式(F)的化合物制备化学式(G)的化合物。一种化学式(G)的化合物(其中，LG是一种卤素)，可以从一种化学式(F)的化合物通过用一种适当的试剂(例如，一种磷酰基卤化物如三氯氧磷)处理来制备。

反应方案16

可以从如在反应方案17中所示的化学式(J)的化合物制备化学式(F)的化合物。一种化学式(F)的化合物(其中，LG是一种卤素)，可以从一种化学式(J)的化合物在一种适当的溶剂(例如，二氯甲烷)中，通过用一种适当的氧化剂(例如，固体过氧化氢)以及一种适当的酸酐(例如，三氟乙酸酐)处理来制备。

反应方案17

可以从如在反应方案18中所示的化学式(K)的化合物制备化学式(J)的化合物。一种化学式(J)的化合物(其中，LG是一种卤素)，可以从一种化学式(K)的化合物通过用一种适当的试剂(例如，一种磷酰基卤化物如三氯氧磷)处理来制备。

反应方案18

可以从如在反应方案19中所示的化学式(L)的化合物制备化学式(K)的化合物。一种化学式(K)的化合物(其中，LG是一种卤素)，可以在一种适当的溶剂(例如，二氯甲烷)中，通过与一种适当的氧化剂(例如，固体过氧化氢)以及一种适当的酸酐(例如，三氟乙酸酐)处理，从一种化学式(L)的化合物制备。

反应方案19

可以从如在反应方案20中所示的化学式(M)的化合物制备化学式(L)的化合物。一种化学式(L)的化合物(其中，Z是一种酯)，可以从一种化学式(M)的化合物通过在一种适当的溶剂(例如，甲醇)中用一种适当的催化剂量的酸(例如，浓硫酸)处理来制备。

反应方案20

可以从如在反应方案21中所示的化学式(N)的化合物制备化学式(M)的化合物。一种化学式(M)的化合物可以从一种化学式(N)的化合物通过在一种适当的溶剂(例如，四氢呋喃)中用一种适当的碱(例如，四甲基哌啶锂)处理，随后用一种卤化剂(例如，碘或六氯乙烷)处理来制备。

反应方案21

本领域普通技术人员将意识到，有可能改变这些顺序(其中，上文所说明的转化是导热的)或以可替代的方式将他们组合以便于制备范围广泛的化学式(I)的化合物通常是。在本发明的范围之内，所有这些变更都是可预期的。

本领域的普通技术人员还将知道，一些试剂与某些值或在此说明的取代基R⁵、R⁶、A、W、X、Y以及Z的组合是不相容的，并且任何附加的步骤，例如保护作用和/或脱保护作用(完成所希望的转化需要的)对于本领域的普通技术人员将是清楚的。

化学式(I)的化合物能以未改性的形式使用，例如，正如从合成可获得的，但是优选的是以任意适当的方式使用配制品辅助剂(例如，如下描述的载体、溶剂以及表面活性物质)配制的。因此，本发明提供了一种除草配制品，包含一种化学式(I)的化合物以及至少一种农业上可接受的辅助剂或稀释剂。

这些配制品可以处于不同的实体形式，例如，处于以下形式：撒粉剂、凝胶、可湿性粉、水可分散性颗粒，水可分散性片剂、泡腾压缩片剂、可乳化的浓缩物、微可乳化浓缩物、水包油乳剂、可流动油、水性分散体、油性分散体、悬乳剂、胶囊悬浮液、胶悬剂、可乳化的颗粒、可溶性液体、水可溶性浓缩物(以水或水混溶性有机溶剂作为载体)、浸渍的聚合物膜或处于已知的另外的形式，例如从Manual on Development and Use of FAOSpecifications for Plant Protection Products(关于植物保护产品的FAO标准的发展和使用的手册)，第5版，1999年中已知的。该配制品可以按在使用前稀释的浓缩物的形式存在，虽然还可以制成即用的组合物。可以利用例如水、液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂来来稀释。

可以通过例如将该活性成分与配制品辅助剂混合来制备这些配制品以获得处于精细分散固体、颗粒、溶液、分散体或乳液形式的组合物。这些活性成分还可以与其他辅助剂(例如精细分散固体、矿物油、植物或动物的油、改性的植物或动物的油、有机溶剂、水、表面活性物质或它们的组合物)来一起配制。这些活性成分还可以包括在由一种聚合物构成的非常精细的微胶囊中。这些微胶囊通常具有0.1微米到500微米的直径。典型地，它们将包含的活性成分的量值是该胶囊重量的按重量计大约从25％至95％。这些活性成分可以处于整体性的固体的形式、固体或液体分散体中的精细颗粒的形式或合适溶液的形式。这些胶囊化的薄膜包括，例如，天然的或合成的橡胶、纤维素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化学改性的聚合物以及淀粉黄原酸盐或其他已知的聚合物。可替代地，可以形成非常精细的微胶囊，其中该活性成分在一种基出物质的固体基质中是以一种精细的分散颗粒的形式存在的，但该微胶囊本身是未被胶囊化的。

适合用于制备根据本发明的这些组合物的该配制品辅助剂本身是已知的。作为液体载体可以使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、2-丁酮、丁烯碳酸盐、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯(例如乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸异戊酯、乙酸戊酯)、二丙酮醇、1，2-二氯丙烷、二乙醇胺、对-二乙基苯、二甘醇、松香酸二甘醇酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1，4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲醚、二丙二醇二苯甲酸酯、diproxitol、烷基吡咯烷酮、2-乙基己醇、碳酸亚乙酯、1，1，1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、右旋柠檬烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲醚、γ-丁内酯、丙三醇、甘油醋酸酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸异冰片酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙苯、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸、十二胺、三甲苯基氧化物、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间二甲苯、正己烷、正辛胺、八癸酸、辛胺乙酸盐、油酸、油胺、邻二甲苯、苯酚、聚乙二醇(PEG)、丙酸、乳酸丙酯、碳酸丙烯酯、丙二醇、丙二醇甲醚、对二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蜡、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、甲醇、乙醇、异丙醇、以及高分子量醇(例如，戊醇、四氢呋喃醇、己醇、辛醇、N-甲基-2-吡咯烷酮以及类似物。水总体上是用以稀释浓缩物的选择载体。适合的固体载体是，例如滑石、二氧化钛、叶蜡石粘土、硅石、凹凸棒石粘土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、胡桃壳粉、木素和类似材料，例如像在CFR 180.1001.(c)&(d)中所描述的。

许多表面活性物质可以有利地用在该配制品中，尤其是在那些设计为使用前可被载体稀释的配制品中。表面活性剂可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或聚合的并且它们可以用作乳化剂、湿润剂或悬浮剂或用于其他目的。典型的表面活性剂包括，例如，烷基硫酸盐，比如二乙醇铵硫酸月桂基酯；烷芳基磺酸盐，比如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚/氧化烯加成产物，比如壬基酚乙氧基化物；醇/烯烃氧化物加成产物，比如十三烷醇乙氧基化物；皂，比如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，比如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸盐的二烷基酯，比如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠；山梨糖醇酯，比如山梨糖醇油酸酯；季铵类，比如十二烷基三甲基氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，比如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及单烷基与二烷基磷酸酯的盐；以及还有描述在例如《麦卡琴的洗涤剂和乳化剂年报》(McCutcheon′s Detergents and Emulsifiers Annual)(1981年，新泽西州，MC出版公司)中的其他物质。

另外的通常可以用在杀虫配制品中的辅助剂包括结晶作用抑制剂、粘度改性剂、悬浮剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、光吸收剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和或使pH改变的物质与缓冲液、腐蚀抑制剂、香料、湿润剂、吸收增强剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂、以及还有液体与固体肥料。

根据本发明的这些组合物可以另外地包括一种添加剂，该添加剂包括植物来源或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油与油衍生物的混合物。基于该喷雾混合物，根据本发明的组合物中的油添加剂的量值总体上是从0.01％至10％。例如，该油添加剂可以在该喷雾混合物已经制备以后以希望的浓度添加到喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油(例如菜籽油、橄榄油或葵花籽油)，乳化的植物油，比如

(罗纳-普朗克加拿大公司(

Canada Inc.))，植物来源的油的烷基酯，比如甲基衍生物，或动物来源的油，比如鱼油或牛脂。一种优选的添加剂包含，例如，按重量计基本上80％的鱼油烷基酯以及按重量计15％的甲基化菜籽油，以及还有按重量计5％的常用的乳化剂与pH改变剂作为有效组分。尤其优选的添加剂包括C_8-22脂肪酸的烷基酯，尤其重要的是C_12-18脂肪酸的甲基衍生物，例如重要的是月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯。那些酯被称为月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕榈酸甲酯(CAS-112-39-0)以及油酸甲酯(CAS-112-62-9)。一种优选的脂肪酸甲酯衍生物是2230与2231(科宁公司(Cognis GmbH))。那些以及其他的油衍生物还获知于《除草剂辅助剂纲要》(Compendium of HerbicideAdjuvants)(2000年，南伊利诺伊大学(Southern Illinois University)，第5版)。另一种优选的辅助剂是

(先正达公司(Syngenta AG))，一种甲基化的基于菜籽油的辅助剂。

这些油添加剂的施用与作用可以通过与多种表面活性物质(比如非离子的、阴离子的或阳离子的表面活性剂)组合来进行进一步的改进。合适的阴离子的、非离子的或阳离子的表面活性剂的实例于WO 97/34485的第7页与第8页列出。优选的表面活性物质是十二烷苄基磺酸盐类型的阴离子表面活性剂，特别是其钙盐，以及还有脂肪醇乙氧基化物类型的非离子表面活性剂。特别优选的是具有从5至40的乙氧基化程度的乙氧基化的C_12-22脂肪醇。可商购的表面活性剂的实例是Genapol类型(科莱恩特公司(Clariant AG))。还优选的是有机硅表面活性剂，尤其聚烷基-氧化物-改性的七甲基三硅氧烷，它们是可商购的(例如作为

)，以及还有全氟化的表面活性剂。与该总添加剂相关的表面活性物质的浓度总体上是按重量计从1％至30％。由油类或矿物油或其衍生物与表面活性剂的混合物构成的油类添加剂的实例为Edenor ME SU

(先正达公司(Syngenta AG，CH))或ActipronC(BP石油英国有限公司(BP OilUKLimited，GB))。

如果希望的话，所提及的表面活性物质用在它们本身的配制品中也是可能的，换言之，不需要油添加剂。

此外，将一种有机溶剂加入到该油添加剂/表面活性剂混合物中可以导致作用的额外增强。适当的溶剂是，例如，

(埃索石油公司(ESSO))或Aromatic(埃克森公司(Exxon Corporation))。此类溶剂的浓度按重量计可以是总重量的10％至80％。存在于与溶剂的混合物中的油添加剂描述在，例如USA-4,834,908中。在其中披露的一种可商购的油添加剂被称为

(巴斯夫公司(BASF Corporation))。根据本发明的另一种优选的油添加剂是

(先正达作物保护加拿大公司(Syngenta CropProtection Canada))。

除了以上列出的这些油添加剂，为了增强根据本发明的这些组合物的作用，还可能将烷基吡咯烷酮(例如

)的配制品加入到该喷雾混合物中。还可以使用合成胶乳，例如，聚丙烯酰胺、聚乙烯基化合物或聚-1-对-薄荷烯(例如

或

))的配制品。还有可能将包含丙酸的溶液(例如Eurogkem

)作为作用增强剂加入该喷雾混合物中。

本发明的除草组合物总体上包括按重量计从0.1％到99％的，尤其是按重量计从0.1％到95％的化学式(I)的化合物以及按重量计从1％到99.9％的一种配制品辅助剂，该配制品辅助剂优选地包括按重量计从0到25％的一种表面活性物质。而商用的产品将优选地被配制为浓缩物，该最终使用者将通常使用稀释的配制品。

优选的配制品类型的实例以及它们的典型组分在如下给定(％是按重量的百分比)。如在此描述的可湿性粉是一种用在本发明中的配制品的特别优选的类型。在其他的优选实施方案中，特别是当本发明的化合物/组合物/配制品是用于在草皮上使用时，如在此描述的颗粒的(惰性的或肥料的)配制品是特别适合的。

可乳化的浓缩物：

活性成分： 1％至95％，优选60％至90％

表面活性剂：1％至30％，优选5％至20％

液体载体： 1％至80％，优选1％至35％

粉剂：

活性成分： 0.1％至10％，优选0.1％至5％

固体载体： 99.9％至90％，优选99.9％至99％

胶悬剂：

活性成分： 5％至75％，优选10％至50％

水： 94％至24％，优选88％至30％

表面活性剂：1％至40％，优选2％至30％

可湿性粉：

活性成分： 0.5％至90％，优选1％至80％

表面活性剂：0.5％至20％，优选1％至15％

固体载体： 5％至95％，优选15％至90％

颗粒：

活性成分： 0.1％至30％，优选0.1％至15％

固体载体： 99.5％至70％，优选97％至85％

以下实例进一步说明(但不限制)本发明。

化学式(I)的除草剂配制品实例(％＝％按重量)

任何希望浓度的乳液可以从此类浓缩物通过用水稀释来获得。

这些溶液适合以微滴的形式使用。

该活性成分与这些辅助剂充分混合并且将该混合物在一个适当的研磨机中充分研磨，从而提供可湿性粉，这些粉剂可以用水稀释而给出任何所希望的浓度的悬浮液。

(直径0.1至1mm)

例如，CaCO₃或SiO₂

将该活性成分溶解于二氯甲烷中并且通过喷雾施用到载体上，并且随后在真空内蒸发掉溶剂。

(直径0.1至1mm)

例如，CaCO₃或SiO₂

将该精细研磨的活性成分在一个混合器中均匀地施用到用聚乙二醇湿润的该载体上。非粉剂的包衣的颗粒是以这种方式获得的。

将该活性成分与这些辅助剂混合并且研磨，并且将该混合物用水湿润。将该混合物挤出并且然后在空气流中干燥。

通过将该活性成分与这些载体进行混合并且将该混合物在一个适当的研磨机中研磨可以获得立即可用的粉剂。

将该精细研磨的活性成分与这些辅助剂紧密地混合，从而提供一种胶悬剂，可以通过用水稀释从该浓缩物获得任何所希望的浓度的悬浮液。

本发明的化合物(以及混合物和/或包含它的配制品)找到了如作为除草剂的应用，并且因此可以用于控制植物生长的方法中。此种方法涉及将一种除草有效量值的所述化合物，或包括它的组合物(或如在此说明的混合物)施用到该植物或其所在地上。因此，本发明还涉及一种抑制植物生长的方法，该方法包括将本发明的除草有效量值的化学式(I)的一种化合物、组合物、或混合物施用到该植物或其所在地上。具体地，本发明提供了一种用于控制有用植物的作物中的杂草的方法，该方法包括将一种化学式I的化合物或包含它的一种组合物或混合物施用到所述杂草或所述杂草所在地、或所述有用植物的作物上。

如在此所使用的术语“所在地”不仅仅包括杂草可能已经生长的区域，而且还包括杂草尚未出现的区域，并且还包括关于有用植物作物的种植的区域。种植的区域包括作物植物已经在其上生长的土地，以及打算用来种植这些作物植物的土地。

本发明的一种化合物、组合物、和/或混合物可以用于出苗前施用和/或用于出苗后施用以便于调节其作用。

其中根据本发明，化学式(I)的化合物连同包含它的配制品和/或混合物可以使用的有用植物的作物包括多年生作物，例如柑橘类水果、葡萄树、坚果、油棕榈、橄榄、梨果类水果、核果以及橡胶，以及每年耕种的作物，例如谷类(如大麦以及小麦)、棉花、油菜、玉米、水稻、大豆、甜菜、甘蔗、向日葵、观赏植物以及蔬菜，尤其是谷类以及玉米。

化学式(I)的化合物连同包含它的配制品和/或的混合物也可以在草皮、草地、牧场、路域(rights of way)上使用。具体地，它们可以用在高尔夫球场、草坪、公园、运动场、跑马场以及类似物上。

作物应被理解为还包括已经通过常规的育种或通过基因工程的方法被赋予对除草剂或多种类别的除草剂(例如ALS-、GS-、EPSPS-、PPO-以及HPPD-抑制剂以及合成的生长素)耐受性的那些作物。通过常规的育种方法已经赋予其对咪唑啉酮(例如，甲氧咪草烟)的抗药性的作物的例子是

夏季油菜(卡罗拉)。由于常规育种方法或遗传工程方法而被赋予了对多种除草剂的耐受性的作物的实例包括草甘膦和草丁膦抗性玉米品种，这些玉米品种在

和

商标名下是可商购的。

作物还应理解为是已经通过遗传工程方法被赋予对有害昆虫的抗性的那些，例如Bt玉米(抗欧洲玉米螟)Bt棉花(抗棉花棉铃象甲)以及还有Bt马铃薯(抗科罗拉多甲虫)。Bt玉米的实例是

的Bt176玉米杂交体(先正达种子公司(Syngenta Seeds))。该Bt毒素是一种由苏芸金芽胞杆菌土壤细菌自然形成的蛋白质。毒素或能合成此类毒素的转基因植物的实例描述在例如EP-A-451878、EP-A-374753、WO 93/07278、WO 95/34656、WO03/052073以及EP-A-427 529中。包含有一个或多个编码杀虫剂抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物的例子是

(玉米)、Yield

(玉米)、

(棉花)、(棉花)、

(马铃薯)、

和

其植物作物或种子均可以是抗除草剂的并且同时是抗昆虫摄食(叠加的转基因结果)。例如，种子可以具有表达杀昆虫的Cry3蛋白能力同时是耐草甘膦的。

作物还应理解为是通过常规的育种或基因工程的方法获得并且包括所谓的输出型(output)性状(例如改进的存储能力、更高的营养价值以及改进的香味)。

如在此使用的术语“杂草”指的是任何不希望的植物，并且因此不仅包括如下所描述的重要的农艺杂草，也包括自生作物植物。

化学式(I)的化合物可以用来对抗大量的重要的农艺杂草。可以被控制的杂草包括单子叶植物的杂草以及双子叶植物的杂草，例如，如，泽泻属、中国千金子、繁缕属、旱金莲属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、白芥属、黑麦草属、茄属、稗属、莞草属、雨久花属、慈姑属、雀麦属、看麦娘属、高粱属、筒轴茅属、莎草属以及尤其碎米莎草、苘麻属、黄花棯属、苍耳属、苋属、美洲土荆芥属、番薯属、菊属、猪殃殃属、堇菜属、婆婆纳属、鬼针草属、大戟属、鸭嘴草属、蓼属、向日葵属、黍属、野黍属、臂形草属、蒺藜草属、鸭跖草属、拟鸭舌癀舅属、山扁豆属、羽芒菊属、墨苜蓿属、地锦草属、以及白酒草属。

化学式(I)的化合物的施用率可以在宽范围之内变化并取决于土壤的性质、施用方法(出苗前或出苗后；拌种；施用至种子垄沟；免耕施用等)、作物植物、或要控制的杂草、主要气候条件、以及由施用方法支配的其他因素、施用时间以及目标作物。根据本发明的化学式I的化合物通常以从10到2000g每公顷，尤其是从25到1000g每公顷的比率施用。

任何施用于有用植物的杂草或其所在地的、在农业上常规使用的方法都可以使用，例如，通过喷洒施用或典型地在适当的稀释化学式(I)的化合物之后播撒的方法(其中，正如在此描述的，所述化合物是配制的和/或与一或多个另外的活性成分和/或安全剂组合的)。

根据本发明的化学式(I)的化合物也可以与其他的活性成分，例如，其他除草剂、和/或杀虫剂、和/或杀螨剂、和/或杀线虫剂、和/或杀软体动物剂、和/或杀真菌剂、和/或植物生长调节剂组合使用。这些混合物，以及这些混合物的用以控制杂草和/或不希望的植物的生长的方法形成了本发明的另一些方面。为避免疑问，发明的混合物也包括两种或多种不同的化学式(I)的化合物的混合物。具体地，本发明还涉及一种本发明的组合物，该组合物除化学式(I)的化合物之外包含至少一种另外的除草剂。

当一种化学式(I)的化合物与至少一种额外的除草剂组合时，下面的化学式(I)的化合物的混合物是特别优选的。化学式(I)的化合物+乙草胺、化学式(I)的化合物+氟羧草醚、化学式(I)的化合物+三氟羧草醚、化学式(I)的化合物+苯草醚、化学式(I)的化合物+丙烯醛、化学式(I)的化合物+甲草胺、化学式(I)的化合物+禾草灭、化学式(I)的化合物+烯丙醇、化学式(I)的化合物+莠灭净、化学式(I)的化合物+氨唑草酮、化学式(I)的化合物+酰嘧磺隆、化学式(I)的化合物+环丙嘧啶酸、化学式(I)的化合物+氨基吡啶、化学式(I)的化合物+杀草强、化学式(I)的化合物+磺胺酸铵、化学式(I)的化合物+莎稗磷、化学式(I)的化合物+磺草灵、化学式(I)+莠去津、化学式(I)+四烯雌酮、化学式(I)+唑啶草酮、化学式(I)的化合物+四唑嘧磺隆、化学式(I)的化合物+BCPC、化学式(I)的化合物+氟丁酰草胺、化学式(I)的化合物+草除灵、化学式(I)的化合物+酰苯草酮、化学式(I)的化合物+氟草胺、化学式(I)的化合物+呋草黄、化学式(I)的化合物+苄嘧磺隆、化学式(I)的化合物+甲基苄嘧磺隆、化学式(I)的化合物+砜草磷、化学式(I)的化合物+灭草松、化学式(I)的化合物+双苯嘧草酮、化学式(I)的化合物+苯并双环酮、化学式(I)的化合物+吡草酮、化学式(I)的化合物+甲羧除草醚、化学式(I)的化合物+双丙氨酰膦、化学式(I)的化合物+双草醚、化学式(I)的化合物+双草醚钠、化学式(I)的化合物+硼砂、化学式(I)的化合物+除草定、化学式(I)的化合物+溴丁酰草胺、化学式(I)+溴酚肟、化学式(I)的化合物+溴草腈、化学式(I)的化合物+丁草胺、化学式(I)的化合物+氟丙嘧草酯、化学式(I)的化合物+抑草磷、化学式(I)的化合物+仲丁灵、化学式(I)的化合物+丁苯草酮、化学式(I)的化合物+丁草特、化学式(I)的化合物+二甲胂酸、化学式(I)的化合物+氯酸钙、化学式(I)的化合物+唑草胺、化学式(I)的化合物+草长灭、化学式(I)的化合物+唑草酮、化学式(I)的化合物+乙基唑草酮、化学式(I)的化合物+CDEA、化学式(I)的化合物+CEPC、化学式(I)的化合物+整形醇、化学式(I)的化合物+甲基整形醇、化学式(I)的化合物+杀草敏、化学式(I)的化合物+氯嘧磺隆、化学式(I)的化合物+乙基氯嘧磺隆、化学式(I)的化合物+氯乙酸、化学式(I)的化合物+绿麦隆、化学式(I)的化合物+氯普芬、化学式(I)的化合物+氯磺隆、化学式(I)的化合物+敌草索、化学式(I)的化合物+二甲基敌草索、化学式(I)的化合物+吲哚酮草酯、化学式(I)的化合物+环庚草醚、化学式(I)的化合物+醚磺隆、化学式(I)的化合物+落草胺、化学式(I)的化合物+烯草酮、化学式(I)的化合物+炔草酸、化学式(I)的化合物+炔草酯、化学式(I)的化合物+异噁草酮、化学式(I)的化合物+稗草胺、化学式(I)的化合物+二氯吡啶酸、化学式(I)的化合物+氯酯磺草胺、化学式(I)的化合物+甲基氯酯磺草胺、化学式(I)的化合物+CMA、化学式(I)的化合物+4-CPB、化学式(I)的化合物+CPMF、化学式(I)的化合物+4-CPP、化学式(I)的化合物+CPPC、化学式(I)的化合物+苯甲酚、化学式(I)的化合物+苄草隆、化学式(I)的化合物+氨腈、化学式(I)的化合物+氰草津、化学式(I)的化合物+环草特、化学式(I)的化合物+环丙嘧磺隆、化学式(I)的化合物+噻草酮、化学式(I)的化合物+氰氟草酯、化学式(I)的化合物+丁基氰氟草酯、化学式(I)的化合物+2，4-D、化学式(I)的化合物+3，4-DA、化学式(I)的化合物+杀草隆、化学式(I)的化合物+茅草枯、化学式(I)的化合物+棉隆、化学式(I)的化合物+2，4-DB、化学式(I)的化合物+3，4-DB、化学式(I)的化合物+2，4-DEB、化学式(I)的化合物+敌菜安、化学式(I)的化合物+敌草净、化学式(I)的化合物+麦草畏、化学式(I)的化合物+敌草腈、化学式(I)的化合物+邻-二氯苯、化学式(I)的化合物+对二氯苯、化学式(I)的化合物+2，4-滴丙酸、化学式(I)的化合物+2，4-滴丙酸-P、化学式(I)的化合物+禾草灵、化学式(I)的化合物+甲基禾草灵、化学式(I)的化合物+双氯磺草胺、化学式(I)的化合物+野燕枯、化学式(I)的化合物+甲硫酸野燕枯、化学式(I)的化合物+吡氟酰草胺、化学式(I)的化合物+氟吡草腙、化学式(I)的化合物+恶唑隆、化学式(I)的化合物+哌草丹、化学式(I)的化合物+二甲草胺、化学式(I)的化合物+异戊乙净、化学式(I)的化合物+二甲吩草胺、化学式(I)的化合物+二甲吩草胺-P、化学式(I)的化合物+噻节因、化学式(I)的化合物+二甲胂酸、化学式(I)的化合物+氨基乙氟灵、化学式(I)的化合物+特乐酚、化学式(I)的化合物+草乃敌、化学式(I)+异丙净、化学式(I)的化合物+敌草快、化学式(I)的化合物+二溴化敌草快、化学式(I)的化合物+氟硫草定、化学式(I)的化合物+敌草隆、化学式(I)的化合物+DNOC、化学式(I)的化合物+3，4-DP、化学式(I)的化合物+DSMA、化学式(I)的化合物+EBEP、化学式(I)的化合物+茵多酸、化学式(I)的化合物+EPTC、化学式(I)的化合物+戊草丹、化学式(I)的化合物+乙丁烯氟灵、化学式(I)的化合物+胺苯磺隆、化学式(I)的化合物+甲基胺苯磺隆、化学式(I)的化合物+乙烯磷(ethephon)、化学式(I)的化合物+乙氧呋草黄、化学式(I)的化合物+氟乳醚、化学式(I)的化合物+乙氧嘧磺隆、化学式(I)的化合物+乙氧苯草胺、化学式(I)的化合物+恶唑禾草灵、化学式(I)的化合物+乙基恶唑禾草灵、化学式(I)的化合物+精恶唑禾草灵、化学式(I)的化合物+乙基精噁唑禾草灵、化学式(I)的化合物+四唑酰草胺、化学式(I)的化合物+硫酸亚铁、化学式(I)的化合物+麦草氟-M、化学式(I)的化合物+啶嘧磺隆、化学式(I)的化合物+双氟磺草胺、化学式(I)的化合物+吡氟禾草灵、化学式(I)的化合物+丁基吡氟禾草灵、化学式(I)+异丙吡草酯、化学式(I)的化合物+精吡氟禾草灵、化学式(I)的化合物+丁基精吡氟禾草灵、化学式(I)的化合物+氟酮磺隆、化学式(I)的化合物+氟酮磺隆钠、化学式(I)的化合物+氟吡磺隆、化学式(I)的化合物+氯乙氟灵、化学式(I)的化合物+氟噻草胺、化学式(I)的化合物+氟哒嗪草酯、化学式(I)的化合物+乙基氟哒嗪草酯、化学式(I)+氟节胺(flumetralin)、化学式(I)的化合物+阔草清、化学式(I)的化合物+氟胺草酯、化学式(I)的化合物+戊基氟胺草酯、化学式(I)的化合物+戊基氟胺草酯、化学式(I)的化合物+丙炔氟草胺、化学式(I)的化合物+伏草隆、化学式(I)的化合物+乙羧氟草醚、化学式(I)的化合物+乙基乙羧氟草醚、化学式(I)+fluoxaprop、化学式(I)+胺草唑、化学式(I)+flupropacil、化学式(I)的化合物+氟丙酸、化学式(I)的化合物+氟嘧啶磺隆、化学式(I)的化合物+甲基氟嘧啶磺隆钠、化学式(I)的化合物+芴丁酯、化学式(I)的化合物+氟啶酮、化学式(I)的化合物+氟咯草酮、化学式(I)的化合物+氯氟吡氧乙酸、化学式(I)的化合物+呋草酮、化学式(I)的化合物+嗪草酸、化学式(I)的化合物+甲基嗪草酸、化学式(I)的化合物+氟磺胺草醚、化学式(I)的化合物+甲酰胺磺隆、化学式(I)的化合物+杀木膦、化学式(I)的化合物+草丁膦、化学式(I)的化合物+草丁膦铵、化学式(I)的化合物+草甘磷、化学式(I)的化合物+氯吡嘧磺隆、化学式(I)的化合物+甲基氯吡嘧磺隆、化学式(I)的化合物+吡氟氯禾灵、化学式(I)的化合物+精吡氟氯禾灵、化学式(I)的化合物+HC-252、化学式(I)的化合物+环嗪酮、化学式(I)的化合物+咪草酯、化学式(I)的化合物+甲基咪草酯、化学式(I)的化合物+甲氧咪草烟、化学式(I)的化合物+甲咪唑烟酸、化学式(I)的化合物+灭草烟、化学式(I)的化合物+灭草喹、化学式(I)的化合物+咪草烟、化学式(I)的化合物+唑吡嘧磺隆、化学式(I)的化合物+茚草酮、化学式(I)的化合物+三嗪茚草胺、化学式(I)的化合物+碘代甲烷、化学式(I)的化合物+碘磺隆、化学式(I)的化合物+碘甲磺隆钠、化学式(I)的化合物+碘苯腈、化学式(I)的化合物+艾分卡巴腙、化学式(I)的化合物+异丙隆、化学式(I)的化合物+异恶隆、化学式(I)的化合物+异恶氯草酮、化学式(I)的化合物+异恶唑草酮、化学式(I)的化合物+异恶草醚、化学式(I)的化合物+卡草灵、化学式(I)的化合物+乳氟禾草灵、化学式(I)的化合物+环草定、化学式(I)的化合物+利谷隆、化学式(I)的化合物+MAA、化学式(I)的化合物+MAMA、化学式(I)的化合物+MCPA、化学式(I)的化合物+酚硫杀标准品、化学式(I)的化合物+MCPB、化学式(I)的化合物+2-甲-4-氯丙酸、化学式(I)的化合物+精2-甲-4-氯丙酸、化学式(I)的化合物+苯噻酰草胺、化学式(I)的化合物+氟磺酰草胺、化学式(I)的化合物+甲磺胺磺隆、化学式(I)的化合物+甲基二磺隆、化学式(I)的化合物+硝草酮、化学式(I)的化合物+威百亩、化学式(I)的化合物+恶唑酰草胺、化学式(I)的化合物+苯嗪草酮、化学式(I)的化合物+吡唑草胺、化学式(I)的化合物以及metazosulfuron、化学式(I)的化合物+甲基苯噻隆、化学式(I)+灭杀唑、一种化学式(I)的化合物以及methiozolina、化学式(I)的化合物+甲基砷酸、化学式(I)的化合物+甲基杀草隆、化学式(I)的化合物+异硫氰酸甲酯、化学式(I)的化合物+吡喃隆、化学式(I)的化合物+溴谷隆、化学式(I)的化合物+异丙甲草胺、化学式(I)的化合物+精异丙甲草胺、化学式(I)的化合物+磺草唑胺、化学式(I)的化合物+甲氧隆、化学式(I)的化合物+嗪草酮、化学式(I)的化合物+甲磺隆(metsulfuron)、化学式(I)的化合物+甲基甲磺隆(metsulfuron-methyl)、化学式(I)的化合物+MK-616、化学式(I)的化合物+禾草敌、化学式(I)的化合物+绿谷隆、一种化学式(I)的化合物以及单嘧磺隆、一种化学式(I)的化合物以及单嘧磺隆酯、化学式(I)的化合物+MSMA、化学式(I)的化合物+萘丙胺、化学式(I)+NDA-402989、化学式(I)的化合物+草萘胺、化学式(I)的化合物+萘草胺、化学式(I)的化合物+草不隆、化学式(I)的化合物+烟嘧磺隆、化学式(I)+氟氯草胺、化学式(I)+正甲基草甘膦、化学式(I)的化合物+壬酸、化学式(I)的化合物+达草灭、化学式(I)的化合物+油酸(脂肪酸)、化学式(I)的化合物+坪草丹、化学式(I)的化合物+嘧苯胺磺隆、化学式(I)的化合物+氨磺灵、化学式(I)的化合物+炔恶草酮、化学式(I)的化合物+恶草酮、化学式(I)的化合物+环氧嘧磺隆、化学式(I)的化合物+去稗安、化学式(I)的化合物+乙氧氟草醚、化学式(I)的化合物+百草枯、化学式(I)的化合物+百草枯二氯化物、化学式(I)的化合物+克草敌、化学式(I)的化合物+二甲戊乐灵、化学式(I)的化合物+五氟磺草胺、化学式(I)的化合物+五氯酚、化学式(I)的化合物+甲氯酰草胺、化学式(I)的化合物+环戊恶草酮、化学式(I)的化合物+烯草胺、化学式(I)的化合物+石油、化学式(I)的化合物+甜菜宁、化学式(I)的化合物+甜菜宁-乙酯(phenmedipham-ethyl)、化学式(I)的化合物+氨氯吡啶酸、化学式(I)的化合物+氟吡酰草胺、化学式(I)的化合物+唑啉草酯、化学式(I)的化合物+哌草磷、化学式(I)的化合物+亚砷酸钾、化学式(I)的化合物+叠氮化钾、化学式(I)的化合物+丙草胺、化学式(I)的化合物+氟嘧磺隆、化学式(I)的化合物+甲基氟嘧磺隆、化学式(I)的化合物+氨基丙氟灵、化学式(I)的化合物+氟唑草胺、化学式(I)的化合物+环苯草酮、化学式(I)+调环酸钙盐、化学式(I)的化合物+扑灭通、化学式(I)的化合物+扑草净、化学式(I)的化合物+扑草胺、化学式(I)的化合物+敌稗、化学式(I)的化合物+喔草酯、化学式(I)的化合物+扑灭津、化学式(I)的化合物+苯胺灵、化学式(I)的化合物+异丙草胺、化学式(I)的化合物+丙苯磺隆、化学式(I)的化合物+丙苯磺隆钠、化学式(I)的化合物+戊炔草胺、化学式(I)的化合物+苄草丹、化学式(I)的化合物+氟丙磺隆、化学式(I)的化合物+双唑草腈、化学式(I)的化合物+吡草醚(pyraflufen)、化学式(I)的化合物+乙基吡草醚(pyraflufen-ethyl)、化学式(I)的化合物+二氯喹啉酸、化学式(I)的化合物+苄草唑、化学式(I)的化合物+吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、化学式(I)的化合物+乙基吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、化学式(I)的化合物+苄草唑、化学式(I)的化合物+嘧啶肟草醚、化学式(I)的化合物+稗草丹、化学式(I)的化合物+哒草醇、化学式(I)的化合物+哒草特、化学式(I)的化合物+环酯草醚、化学式(I)的化合物+嘧草醚(pyriminobac)、化学式(I)的化合物+甲基嘧草醚(pyriminobac-methyl)、化学式(I)的化合物+吡丙醚、化学式(I)的化合物+嘧硫苯甲酸、化学式(I)的化合物+嘧硫苯甲酸钠、化学式(I)的化合物+吡咯磺隆(pyroxasulfone)、化学式(I)+pyroxulam、化学式(I)的化合物+二氯喹啉酸、化学式(I)的化合物+喹草酸、化学式(I)的化合物+灭藻醌、化学式(I)的化合物+喹禾灵、化学式(I)的化合物+精喹禾灵、化学式(I)的化合物+乙基喹禾灵、化学式(I)的化合物+乙基喹禾灵-P、化学式(I)的化合物+砜嘧磺隆、化学式(I)的化合物+嘧啶肟草醚、化学式(I)的化合物+烯禾啶、化学式(I)的化合物+环草隆、化学式(I)的化合物+西玛津、化学式(I)的化合物+西草净、化学式(I)的化合物+SMA、化学式(I)的化合物+亚砷酸钠、化学式(I)的化合物+叠氮化钠、化学式(I)的化合物+氯酸钠、化学式(I)的化合物+磺草酮、化学式(I)的化合物+甲磺草胺、化学式(I)的化合物+嘧磺隆(sulfometuron)、化学式(I)的化合物+甲基嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、化学式(I)的化合物+草硫膦、化学式(I)的化合物+磺酰磺隆、化学式(I)的化合物+硫酸、化学式(I)的化合物+焦油、化学式(I)的化合物+2，3，6-TBA、化学式(I)的化合物+TCA、化学式(I)的化合物+TCA-钠、化学式(I)+牧草胺、化学式(I)的化合物+丁噻隆、化学式(I)的化合物+双环磺草酮、化学式(I)的化合物+环磺酮、化学式(I)的化合物+得杀草、化学式(I)的化合物+特草定、化学式(I)的化合物+密草通、化学式(I)的化合物+特丁津、化学式(I)的化合物+去草净、化学式(I)的化合物+甲氧噻草胺、化学式(I)的化合物+噻氟隆、化学式(I)的化合物+噻草定、化学式(I)的化合物+噻吩磺隆(thifensulfuron)、化学式(I)的化合物+酮脲磺草吩酯、化学式(I)的化合物+甲基噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、化学式(I)的化合物+禾草丹、化学式(I)的化合物+仲草丹、化学式(I)的化合物+苯吡唑草酮、化学式(I)的化合物+三甲苯草酮、一种化学式(I)的化合物以及triafamone、化学式(I)的化合物+野燕畏、化学式(I)的化合物+醚苯磺隆、化学式(I)的化合物+三嗪氟草胺、化学式(I)的化合物+苯磺隆(tribenuron)、化学式(I)的化合物+甲基苯磺隆(tribenuron-methyl)、化学式(I)的化合物+杀草畏、化学式(I)的化合物+绿草定、化学式(I)的化合物+草达津、化学式(I)的化合物+三氟啶磺隆、化学式(I)的化合物+三氟啶磺隆钠、化学式(I)的化合物+氟乐灵、化学式(I)的化合物+氟胺磺隆(triflusulfuron)、化学式(I)的化合物+甲基氟胺磺隆、化学式(I)的化合物+trifop、化学式(I)的化合物+trifop-methyl、化学式(I)的化合物+三聚氰酸、化学式(I)的化合物+抗倒酯、化学式(I)的化合物+三氟甲磺隆、化学式(I)的化合物+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2，4-二氧-1，2，3，4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶氧基]乙酸乙酯(CAS注册号353292-31-6)、化学式(I)的化合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]癸-3-烯-2-酮(CASRN 352010-68-5)、化学式(I)的化合物+化学式(I)的化合物+4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧苯基)-2-吡啶甲酸(CAS RN 943832-60-8)以及化学式(I)的化合物+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]癸-3-烯-2-酮。

尽管化学式(I)的化合物与另一种除草剂的二元混合物明确地在上文进行披露，本领域的普通技术人员将理解本发明扩展到三元，以及另外的包括上述二元混合物的多种组合。

在优选实施方案中，化学式(I)的化合物与下列物质结合：一种乙酰乳酸合成酶抑制剂，(例如，一种或多种双氟磺草胺、氟唑啶草、甲磺隆、烟嘧磺隆、氟磺隆、噻吩磺隆、苯磺隆、醚苯磺隆、氟酮磺隆、氟啶嘧磺隆、碘甲磺隆、甲磺胺磺隆、氟嘧黄隆、甲基氟嘧黄隆、丙氧基卡巴腙(propoxicarbazone)、砜嘧磺隆、磺酰硫隆、甲氧磺草胺以及三氟甲磺隆，连同其盐或酯)；一种合成的生长素除草剂(例如，一种或多环丙嘧啶酸、氯胺吡啶酸、二氯吡啶酸、2，4-D、2，4-DB、麦草畏、2，4-滴丙酸、氯氟吡氧乙酸、MCPA、MCPB、氯苯氧丙酸、氯苯氧丙酸-P以及4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-2-嘧啶甲酸(CAS RN 943832-60-8))；一种抑制乙酰辅酶A羧化酶除草剂(例如，一种或多种苯基吡唑啉，唑啉草酯，一种芳氧基苯氧基丙酸除草剂(如炔草酸、氰氟草酯、二氯苯氧基丙酸、恶唑禾草灵、吡氟禾草灵、比氟氯禾草灵、喹禾灵、trifop及其混合物，连同其同分异构体，例如，恶唑禾草灵-P、吡氟禾草灵-P、比氟氯禾灵-P、喹禾灵-P)，以及一种烯巳二酮除草剂如禾草灭、丁氧环酮、烯草酮、噻草酮、环苯草酮、烯禾啶、吡喃草酮以及肟草酮，连同其盐或酯)；一种生长素运输抑制剂，例如缩氨基脲(如，二氟吡隆、特别是钠盐)或邻苯二甲酸配对化合物(phthalatmate compound)(如，抑草生)；一种抑制HPPD除草剂(例如，硝草酮、苯吡唑草酮、环磺酮)；一种谷氨酰胺合成酶抑制剂(例如，草丁膦或草丁膦胺)和/或一种EPSPS抑制剂(例如，草甘膦)。

用于化学式(I)的化合物的特别优选的混合物配伍物是：双氟磺草胺、氟唑啶草、甲基碘磺隆钠、甲基甲磺胺磺隆、甲基甲磺隆、烟嘧磺隆、甲基氟嘧黄隆、氟丙磺隆、砜嘧磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、甲基-苯磺隆或甲氧磺草胺；麦草畏、氯氟吡氧乙酸、MCPA、二甲四氧丙酸或二甲四氧丙酸-P；炔丙基-炔草酯、丁基氰氟草酯、甲基禾草灵、乙基恶唑禾草灵、乙基恶唑禾草灵-P、丁基吡氟禾草灵、丁基吡氟禾草灵-P、甲基比氟氯禾草灵、甲基比氟氯禾草灵-P、唑啉草酯、喔草酸、乙基喹禾灵、乙基喹禾灵-P、三甲苯草酮、甲基-trifop、氟吡草腙-钠、硝草酮、环磺酮、苯吡唑草酮、抑草生、草丁膦以及草甘膦。

为避免疑问，即使没有明确在上面陈述，该化学式(I)的化合物的混合配伍物还可以处于任意适当的农业化学上可接受的酯或盐的形式，正如例如在《农药手册》(第13版，英国农作物保护委员会，2003年)中提到的。

化学式(I)的化合物与该混合配伍物的混合比是优选地从1∶100到1000∶1。

这些混合物可有利地用于上述配制品中，(其中“活性成分”涉及化学式(I)的化合物与对应的各混合配伍物的混合物)。

根据本发明的化学式(I)的这些化合物还可以与一种或多种安全剂组合使用。同样的，根据本发明的一种化学式(I)的化合物与一种或多种另外的活性成分，特别是与一种或多种另外的除草剂的混合物，也可以与一种或多种安全剂组合使用。当一种化学式(I)的化合物与一种安全剂组合时，下面的化学式(I)的化合物与安全剂的组合物是特别优选的。化学式(I)的化合物+AD 67(MON 4660)，化学式(I)的化合物+解毒喹，化学式(I)的化合物+甲基解毒喹，化学式(I)的化合物+解草胺腈以及一种化学式(I)的化合物+相对应的解草胺腈的(Z)同分异构体，化学式(I)的化合物+环丙磺酰胺(cyprosulfamide)(CAS RN 221667-31-8)，化学式(I)的化合物+二氯丙烯胺，化学式(I)的化合物+乙基解草唑，化学式(I)的化合物+解草啶，化学式(I)的化合物+解草安，化学式(I)的化合物+肟草安，化学式(I)的化合物+解草恶唑以及一种化学式(I)的化合物+相对应的R同分异构体或者甲呋烟腙，化学式(I)的化合物+乙基双苯恶唑酸，化学式(I)的化合物+吡咯解草酯，化学式(I)的化合物+解草腈，化学式(I)的化合物+萘二甲酸酐(CAS RN 81-84-5)，化学式(I)的化合物+N-异丙基-4-(2-甲氧基-苯甲酰基氨磺酰)-苯甲酰胺(CAS RN 221668-34-4)以及一种化学式(I)的化合物+N-(2-甲氧苯甲酰基)-4-[(甲氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。

用于用在本发明中的特别优选的安全剂是解毒喹、环丙磺酰胺、乙基解草唑、吡唑解草酯以及N-(2-甲氧苯甲酰基)-4-[(甲氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。具体的，本发明提供了一种组合物，该组合物包括任意一种化合物(1-1到1-192、2-2到2-192、3-2到3-192、4-2到4-192、5-2到5-192、6-2到6-192、7-2到7-192、8-2到8-192、9-2到9-192、10-2到10-192、11-2到11-192、12-2到12-192、13-2到13-192、14-2到14-192、15-2到15-192、16-2到16-192、17-2到17-192、18-2到18-192、19-2到19-192、20-2到20-192、21-2到21-192、22-2到22-192、23-2到23-192、24-2到24-192、25-2到25-192、26-2到26-192、27-2到27-192、28-2到28-192、29-2到29-192、30-2到30-192、31-2到31-192、32-2到32-192以及33-2到33-192)与解毒喹。

具体的，本发明提供了一种组合物，该组合物包括任意一种化合物(1-1到1-192、2-2到2-192、3-2到3-192、4-2到4-192、5-2到5-192、6-2到6-192、7-2到7-192、8-2到8-192、9-2到9-192、10-2到10-192、11-2到11-192、12-2到12-192、13-2到13-192、14-2到14-192、15-2到15-192、16-2到16-192、17-2到17-192、18-2到18-192、19-2到19-192、20-2到20-192、21-2到21-192、22-2到22-192、23-2到23-192、24-2到24-192、25-2到25-192、26-2到26-192、27-2到27-192、28-2到28-192、29-2到29-192、30-2到30-192、31-2到31-192、32-2到32-192以及33-2到33-192)与环丙磺酰胺。

具体的，本发明提供了一种组合物，该组合物包括任意一种化合物(1-1到1-192、2-2到2-192、3-2到3-192、4-2到4-192、5-2到5-192、6-2到6-192、7-2到7-192、8-2到8-192、9-2到9-192、10-2到10-192、11-2到11-192、12-2到12-192、13-2到13-192、14-2到14-192、15-2到15-192、16-2到16-192、17-2到17-192、18-2到18-192、19-2到19-192、20-2到20-192、21-2到21-192、22-2到22-192、23-2到23-192、24-2到24-192、25-2到25-192、26-2到26-192、27-2到27-192、28-2到28-192、29-2到29-192、30-2到30-192、31-2到31-192、32-2到32-192以及33-2到33-192)与乙基解草唑。

具体的，本发明提供了一种组合物，该组合物包括任意一种化合物(1-1到1-192、2-2到2-192、3-2到3-192、4-2到4-192、5-2到5-192、6-2到6-192、7-2到7-192、8-2到8-192、9-2到9-192、10-2到10-192、11-2到11-192、12-2到12-192、13-2到13-192、14-2到14-192、15-2到15-192、16-2到16-192、17-2到17-192、18-2到18-192、19-2到19-192、20-2到20-192、21-2到21-192、22-2到22-192、23-2到23-192、24-2到24-192、25-2到25-192、26-2到26-192、27-2到27-192、28-2到28-192、29-2到29-192、30-2到30-192、31-2到31-192、32-2到32-192以及33-2到33-192)与吡唑解草酯。

具体的，本发明提供了一种组合物，该组合物包括任意一种化合物(1-1到1-192、2-2到2-192、3-2到3-192、4-2到4-192、5-2到5-192、6-2到6-192、7-2到7-192、8-2到8-192、9-2到9-192、10-2到10-192、11-2到11-192、12-2到12-192、13-2到13-192、14-2到14-192、15-2到15-192、16-2到16-192、17-2到17-192、18-2到18-192、19-2到19-192、20-2到20-192、21-2到21-192、22-2到22-192、23-2到23-192、24-2到24-192、25-2到25-192、26-2到26-192、27-2到27-192、28-2到28-192、29-2到29-192、30-2到30-192、31-2到31-192、32-2到32-192以及33-2到33-192)与N-(2-甲氧苯甲酰)-4-[(甲氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。

该化学式(I)的化合物的这些安全剂还可以处于酯或盐的形式，如以上在《农药手册》，第13版，中所提及的。提及解毒喹还适用于一种锂、钠、钾、钙、镁、铝、铁、铵、季铵、锍或其鏻盐(如在WO02/34048中披露的)，并且提及乙基解草唑的还适用于解草唑，等。

优选地，该化学式(I)的化合物与安全剂的混合比是从100∶1到1∶10，尤其是从20∶1到1∶1。

这些混合物可有利地用于上述配制品中(其中“活性成分”涉及化学式(I)的化合物与对应的各安全剂的混合物)。

化学式(I)的化合物与另外的除草剂以及安全剂的优选混合物包括：一种化学式(I)的化合物+唑啉草酯+解毒喹、一种化学式(I)的化合物+炔草酸+解毒喹、以及一种化学式(I)的化合物+炔草酯+解毒喹、一种化学式(I)的化合物+草甘膦+环丙磺酰胺(CAS RN 221667-31-8)、一种化学式(I)的化合物+草甘膦+N-(2-甲氧苯甲酰)-4-[(甲氨基羰基)氨基]苯磺酰胺。

现在将通过实例更详细地说明本发明的不同方面和实施方案。将理解的是，在不偏离本发明的范围下，可以对细节作出修改。

为避免疑问，在本申请的上下文中引用一份文献参考文件、专利申请或专利时，通过引用将所述引用的整个文本结合在此。

实例

实例1 3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸甲酯的合成

将3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸(50.00g，211.5mmol)溶解于甲醇(235mL)中并且加入浓硫酸(5.6mL)。将所得的反应混合物加热回流28h。将该反应混合物冷却至室温，并且将所得的沉淀从甲醇中再结晶，从而得到3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸甲酯(54.38g，定量的)，为一种固体。该化合物的表征数据如下：¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δppm 7.94(d，1H)，7.34(d，1H)以及4.01(s，3H)。

实例2 3-溴-4，6-二氯-吡啶-2-甲酸甲酯的合成

2.13-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸N-氧化物的制备

在0℃条件下，将脲过氧化氢(65.32g，347.2mmol)分批加入在二氯甲烷(577mL)中的三氟乙酸酐溶液中(145.8g，694.4mmol，96.5mL)。将3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸甲酯(27.18g，108.5mmol)分批加入该混合物中并且将该反应在室温下搅拌19h。通过添加水将该反应猝灭，并且用水以及饱和的K₂CO₃水溶液洗涤有机层。干燥该有机层(MgSO₄)并在真空中浓缩，从而得到3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸N-氧化物，为一种黄色的油。该化合物的表征数据如下：¹H NMR(400MHz，CD₃OD)δppm 7.77-7.75(m，2H)以及4.01(s，3H)。

2.2 3-溴-4，6-二氯-吡啶-2-甲酸甲酯的制备

将3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸N-氧化物溶解在POCl₃(166g，1.085mol，101mL)中，并且在室温下搅拌2h，然后回流3h。将该反应混合物在真空中浓缩，并且通过硅胶层析法(梯度洗脱：0-100％EtOAc的异己烷)，随后通过反相硅胶层析法(梯度洗脱：0-100％MeOH的水)纯化，从而得到3-溴-4，6-二氯-吡啶-2-甲酸甲酯(9.45g，31％)，为一种固体。该化合物的表征数据如下：¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δppm 7.57(s，1H)以及4.01(s，3H)。

实例3 4-氨基-3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸甲酯的合成

3.1 4-叠氮基-3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸甲酯的制备

将3-溴-4，6-二氯-吡啶-2-甲酸甲酯(4.036g，14.16mmol)以及叠氮化钠(1.105g，17.00mmol)溶解在DMF(7.1mL)中，并且加热至60℃。2h后，将该反应混合物冷却至室温并且倒入水中。用二氯甲烷萃取该水层，干燥(MgSO₄)合并的有机萃取物，并且在真空中浓缩。所得的残余物通过硅胶层析法(梯度洗脱：异己烷中0-100％的EtOAc)纯化，从而得到4-叠氮基-3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸甲酯(3.999g，97％)，为一种黄色固体。该化合物的表征数据如下：¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δppm 7.19(s，1H)以及4.00(s，3H)。

3.2 4-氨基-3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸甲酯的制备

在0℃条件下，将硼氢化钠(0.588g，15.55mmol)分批加入在甲醇(16mL)中的4-叠氮基-3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸甲酯(2.266g，7.78mmol)溶液中。30min后，将该反应混合物倒入水中，并且用二氯甲烷以及EtOAc依次萃取该水层。干燥(MgSO₄)该合并的有机层，在真空中浓缩，并且通过硅胶层析法(梯度洗脱：在二氯甲烷中0-100％的EtOAc)纯化，从而得到4-氨基-3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸甲酯(1.463g，71％)，为一种黄色固体。该化合物的表征数据如下：¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δppm 6.72(s，1H)，5.00(br s，2H)以及3.98(s，3H)。

实例4 4-氨基-3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸甲酯的替代合成

将在甲醇氯化氢(1.25M；250ml)中的3-溴-6-氯-4-[(2，4-二甲氧基苯基)甲氨基]-吡啶-2-甲酸甲酯(18.0g，43.4mmol；如在实例5中所述的制备)溶液在48℃搅拌3小时，然后冷却并过滤。将滤液在真空中浓缩，并将该残余物在乙基乙酯以及饱和的碳酸氢钠水溶液之间分层。用乙酸乙酯萃取该水相并用饱和的碳酸氢钠水溶液、水以及盐水冲洗该化合的有机相，干燥(MgSO₄)并在真空中浓缩，从而得到4-氨基-3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸甲酯(9.3g，80％)，为一种米色固体。该化合物的表征数据如下：¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δppm 6.71(s，1H)，5.00(br s，2H)以及3.98(s，3H)。

实例5 3-溴-6-氯-4-环丙氨基-吡啶-2-甲酸甲酯的合成

将在N-甲基吡咯烷酮(2mL)中的3-溴-4，6-二氯-吡啶-2-甲酸甲酯(0.545g，1.91mmol)溶液加入到环丙胺(109mg，1.91mmol)以及二异丙基乙胺(0.66ml，3.82mmol)的混合物中，并且将所得的混合物在80℃加热20h。将该反应混合物冷却到室温，加入水(2ml)及二氯甲烷(2ml)并且将该混合物搅拌5min。分离该相并在真空中浓缩有机相。使用FractionLynx(X桥柱，乙酸铵缓冲剂)，通过反相制备型HPLC纯化残余物，从而得到3-溴-6-氯-4-环丙氨基-吡啶-2-甲酸甲酯(直接用于下一个反应中)。

其他使用这种常规方法制造的化合物列于下表2中。

表2 根据实例5中说明的通用方法制造的化合物。表征数据是熔点(℃)或¹H nmr数据(400MHz，CDCl₃)δH ppm。

实例6 4-氨基-6-氯-3-乙烯基-吡啶-2-甲酸甲酯(化合物2-4)的合成

将在DMF(3.5mL)中的4-氨基-3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸甲酯(186mg，0.70mmol)、三丁基(乙烯基)锡(222mg，0.70mmol，0.205mL)以及二(三苯膦)钯(II)二氯化物(39mg，0.06mmol)混合物在微波辐射下加热到150℃，保持30min。将更多的三丁基(乙烯基)锡(33mg，0.10mmol，0.03mL)以及二(三苯膦)钯(II)二氯化物(5mg，0.007mmol)加入到该混合物中，并且将该混合物在微波辐射下再次加热到150℃，保持30min。通过

过滤该反应混合物并使用FractionLynx(X桥柱，乙酸铵缓冲剂)将所得的溶液通过反相制备型HPLC纯化，从而得到4-氨基-6-氯-3-乙烯基-吡啶-2-甲酸甲酯(71mg，48％)，为一种胶质。该化合物的表征数据如下：¹H NMR(400MHz，CD₃OD)δppm 6.70(s，1H)，6.64(dd，1H)，5.53(dd，1H)，5.42(dd，1H)，4.59(br s，2H)以及3.83(s，3H)。

其他使用这种常规方法制造的化合物列于下表3中。

表3 根据实例6中说明的通用方法制造的化合物。表征数据是熔点(℃)

或¹H nmr数据(400MHz，CDCl₃)δH ppm。

实例7 4-氨基-6-氯-3-甲基-吡啶-2-甲酸甲酯(化合物2-1)的合成

将在DMF(3.5mL)中的4-氨基-3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸甲酯(186mg，0.70mmol)、四甲基锡(125mg，0.70mmol，0.097mL)以及二(三苯膦)钯(II)二氯化物(39mg，0.06mmol)混合物在微波辐射下加热到150℃，保持30min。通过

过滤该反应混合物并使用FractionLynx(X桥柱，乙酸铵缓冲剂)将所得的溶液通过反相制备型HPLC纯化，从而得到4-氨基-6-氯-3-甲基-吡啶-2-甲酸甲酯(74mg，53％)，为一种固体。该化合物的表征数据如下：¹H NMR(400MHz，CD₃OD)δppm 6.67(s，1H)，4.59(br s，2H)，3.89(s，3H)以及2.13(s，3H)。

实例8 4-氨基-6-氯-3-(2-甲基-丙-2-烯基)-吡啶-2-甲酸甲酯(化合物2-8)的合成

将在DMF(3.5mL)中的4-氨基-3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸甲酯(186mg，0.70mmol)、甲代烯丙基三正丁基锡烷(242mg，0.70mmol，0.162mL)以及二(三苯膦)钯(II)二氯化物(39mg，0.06mmol)混合物在微波辐射下加热到150℃，保持30min。将更多的甲代烯丙基三正丁基锡烷(45mg，0.13mmol，0.03mL)以及二(三苯膦)钯(II)二氯化物(5mg，0.007mmol)加入到该混合物中，并且将该混合物在微波辐射下加热到150℃，保持30min。通过

过滤该反应混合物并使用FractionLynx(X桥柱，乙酸铵缓冲剂)将所得的溶液通过反相制备型HPLC纯化，从而得到4-氨基-6-氯-3-(2-甲基-丙基-2-烯基)-吡啶-2-甲酸甲酯(71mg，42％)，为一种胶质。该化合物的表征数据如下：¹H NMR(400MHz，CD₃OD)δppm 6.70(s，1H)，4.79-4.77(m，1H)，4.59(br s，2H)，4.52-4.50(m，1H)，3.85(s，3H)，3.39-3.37(m，2H)以及1.74(s，3H)。

实例9 4-氨基-6-氯-3-(丙-2-烯基)-吡啶-2-甲酸甲酯(化合物2-7)的合成

将在DMF(3.0mL)中的4-氨基-3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸甲酯(159mg，0.60mmol)、烯丙基三正丁基锡烷(219mg，0.66mmol，0.203mL)以及二(三苯膦)钯(II)二氯化物(42mg，0.06mmol)混合物在微波辐射下加热到150℃，保持60min。通过

过滤该反应混合物并使用FractionLynx(X桥柱，乙酸铵缓冲剂)将所得的溶液通过反相制备型HPLC纯化，从而得到4-氨基-6-氯-3-(丙-2-烯基)-吡啶-2-甲酸甲酯(53mg，39％)，为一种固体。该化合物的表征数据如下：¹H NMR(400MHz，d₆-DMSO)δppm 6.65(s，1H)，6.50(brs，2H)，5.83-5.72(m，1H)，5.04-4.95(m，2H)，3.79(s，3H)以及3.29(d，2H)。

实例10 4-氨基-6-氯-3-三氟甲基-吡啶-2-甲酸甲酯(化合物2-2)的合成

将在DMF(3.0mL)中的4-氨基-3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸甲酯(199mg，0.75mmol)、2，2-二氟-2-(氟磺酰基)乙酸甲基酯(158mg，0.83mmol，0.105mL)以及碘化铜(I)(43mg，0.23mmol)混合物在微波辐射下加热到150℃，保持30min。通过

过滤该反应混合物并使用FractionLynx(X桥柱，乙酸铵缓冲剂)将所得的溶液通过反相制备型HPLC纯化，从而得到4-氨基-6-氯-3-三氟甲基-吡啶-2-甲酸甲酯(10.6mg，6％)，为一种胶质。该化合物的表征数据如下：¹H NMR(400MHz，CD₃OD)δppm 6.83(s，1H)，4.59(br s，2H)以及3.89(s，3H)。

实例11 4-氨基-6-氯-3-乙烯基-5-氟-吡啶-2-甲酸甲酯(化合物2-12)的合成

11.1 4-氨基-3-溴-6-氯-5-氟-吡啶-2-甲酸甲酯的制备

将在乙腈(20mL)中的4-氨基-3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸甲酯(864mg，3.25mmol)以及

(1.268g，3.58mmol)混合物加热回流150min。加入更多的

(1.15g，3.25mmol)，并且将该混合物进一步回流100min。将该反应混合物倒入水中并且用二氯甲烷萃取该水层。干燥(MgSO₄)合并的有机层，在真空中浓缩，并且通过硅胶层析法(梯度洗脱：0-40％EtOAc的异己烷)纯化，从而得到不纯的4-氨基-3-溴-6-氯-5-氟-吡啶-2-甲酸甲酯(559mg)。

11.2 4-氨基-6-氯-3-乙烯基-5-氟-吡啶-2-甲酸甲酯的制备

将在DMF(10mL)中的粗4-氨基-3-溴-6-氯-5-氟-吡啶-2-甲酸甲酯(559mg)、三丁基(乙烯基)锡(360mg，1.13mmol，0.331mL)以及二(三苯膦)钯(II)二氯化物(125mg，0.18mmol)混合物在微波辐射下加热到150℃，保持60min。将该反应混合物在真空中浓缩，并且通过硅胶层析法(梯度洗脱：异己烷中0-40％的EtOAc)，随后通过使用FractionLynx(X桥柱，乙酸铵缓冲剂)反相制备型HPLC纯化，从而得到4-氨基-6-氯-3-乙烯基-5-氟-吡啶-2-甲酸甲酯(38mg，5％通过两个步骤)，为一种固体。该化合物的表征数据如下：¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δppm 6.88(dd，1H)，5.73(dd，1H)，5.53(dd，1H)，4.80(br s，2H)and 3.92(s，3H).

实例12 4-氨基-6-氯-3-乙烯基-5-氟-吡啶-2-甲酸甲酯(化合物2-12)的替代合成

将在水(10ml)中的

(2.92g，8.25mmol)溶液加入到在乙腈(10mL)中的4-氨基-6-氯-3-乙烯基-吡啶-2-甲酸甲酯(877mg，4.12mmol)溶液中，并且将所得混合物在70℃加热4小时。允许该反应混合物冷却、倒入水中并且用二氯甲烷萃取。将合并的有机层干燥(MgSO₄)，在真空中浓缩，并且通过使用FractionLynx(X桥柱，乙酸铵缓冲剂)反相制备型HPLC，随后通过硅胶层析法(梯度洗脱：异己烷中0-80％的EtOAc)纯化，从而得到4-氨基-6-氯-3-乙烯基-5-氟-吡啶-2-甲酸甲酯(41mg，4％)。

实例13 4-氨基-5，6-二氯-3-乙烯基-吡啶-2-甲酸甲酯(化合物2-20)的合成

13.1 4-氨基-3-溴-5，6-二氯-吡啶-2-甲酸甲酯的制备

将N-氯代琥珀酰亚胺(12.6g，95mmol)分批加入在DMF(150ml)中的4-氨基-3-溴-6-氯-吡啶-2-甲酸甲酯(23.0g，86mmol)的搅拌溶液中，并且将所得的溶液在环境温度下搅拌20小时，然后倒入冷水中。过滤所得的混合物并且将该固体溶解在乙酸乙酯中。用水以及盐水冲洗所得溶液、干燥(MgSO₄)并在真空中浓缩，从而得到4-氨基-3-溴-5，6-二氯-吡啶-2-甲酸甲酯(21.0g，81％)，为一种白色固体。该化合物的表征数据如下：¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δppm 5.50(br s，2H)以及3.98(s，3H)。

13.2 4-氨基-5，6-二氯-3-乙烯基-吡啶-2-甲酸甲酯的制备

将在DMF(10mL)中的4-氨基-3-溴-5，6-二氯-吡啶-2-甲酸甲酯(1.00g，3.33mmol)、三丁基(乙烯基)锡(1.16g，3.67mmol)以及二(三苯膦)钯(II)二氯化物(117mg，0.17mmol)混合物在微波辐射下加热到160℃，保持15min。将该反应混合物冷却，加入盐水并且用二氯甲烷萃取。将合并的有机萃取物在真空中浓缩，并且通过使用FractionLynx(X桥柱，乙酸铵缓冲剂)反相制备型HPLC，随后通过硅胶层析法(梯度洗脱：异己烷中10％-60％的EtOAc)纯化，从而得到4-氨基-5，6-二氯-3-乙烯基-吡啶-2-甲酸甲酯(422mg，51％)，为一种白色固体。该化合物的表征数据如下：¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δppm 6.86(m，1H)，5.72(dd，1H)，5.53(dd，1H)，5.19(br s，2H)以及3.92(s，3H)。

其他使用这种通用方法制造的化合物列于下表4中。

表4根据实例13中说明的常规方法制造的化合物。

实例14 4-氨基-5，6-二氯-3-(1-甲基乙烯基)-吡啶-2-甲酸甲酯(化合物2-22)的合成

将在二噁烷(3mL)以及水(1ml)中的4-氨基-3-溴-5，6-二氯-吡啶-2-甲酸甲酯(200mg，0.67mmol)、异丙烯基硼酸频哪醇酯(134mg，0.80mmol)、氟化铯(203mg，1.33mmol)以及四(三苯基膦)合钯(39mg，0.033mmol)混合物在微波辐射下加热到150℃，保持20min。将该反应混合物冷却，加入水并且用二氯甲烷萃取。将合并的有机萃取物在真空中浓缩，并且通过硅胶层析法(梯度洗脱：异己烷中0-80％的EtOAc)，并且然后通过随后使用FractionLynx(X桥柱，乙酸铵缓冲剂)反相制备型HPLC纯化，从而得到4-氨基-5，6-二氯-3-(1-甲基乙烯基)-吡啶-2-甲酸甲酯，为一种白色固体。该化合物的表征数据如下：¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δppm 5.42(m，1H)，5.03(br s，2H)，4.99(m，1H)，3.90(s，3H)以及2.09(m，3H)。

其他使用这种常规方法制造的化合物列于下表5中。

表5根据实例14中说明的通用方法制造的化合物。表征数据是熔点(℃)或¹H nmr数据(400MHz，CDCl₃)δHppm。

实例15 4-氨基-6-氯-3-甲酰基-吡啶-2-甲酸(化合物2-162)的合成

在-78℃下，将臭氧鼓泡通过在DCM(50ml)中的4-氨基-6-氯-3-乙烯基-吡啶-2-甲酸甲酯(150mg，1.66mmol)的搅拌溶液持续40min，然后加入二甲基硫(2ml)溶液，并允许将所得混合物加温至环境温度并在减压下蒸发。将该残余物通过硅胶层析法(梯度洗脱：异己烷中33％-50％的EtOAc)纯化，从而得到4-氨基-6-氯-3-甲酰基-吡啶-2-甲酸(78mg，22％)，为一种膏状固体。该化合物的表征数据如下：M.p.146℃-148℃；¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δppm 10.25(s，1H)，6.70(s，1H)，4.00(s，3H)(未观察到胺质子)。

实例16 4-氨基-6-氯-3-二氟甲基-吡啶-2-甲酸(化合物2-161)的合成

将三氟化二乙氨基硫(328mg，2.0mmol)加入到在DCM(3.5ml)中的4-氨基-6-氯-3-甲酰基-吡啶-2-甲酸(50mg，0.23mmol)以及二乙醚(2ml)溶液中。搅拌40小时后，加入另外的三氟化二乙氨基硫(160mg，1.0mmol)，并且继续搅拌另外3天。加入甲醇并将所得的混合物在真空中浓缩，并且通过硅胶层析法(梯度洗脱：1∶2的EtOAc∶异己烷)纯化，从而得到4-氨基-6-氯-3-二氟甲基-吡啶-2-甲酸(27mg，49％)，为一种膏状固体。该化合物的表征数据如下：M.p.149℃-151℃；¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δppm7.43(t，1H)，6.73(s，1H)，5.10(br s，2H)，3.99(s，3H)。

实例17 4-氨基-6-氯-3-乙烯基-吡啶-2-甲酸(化合物1-4)的合成

将氢氧化钠(64mg，1.6mmol)加入在THF(20mL)以及水(9ml)中的4-氨基-6-氯-3-乙烯基-吡啶-2-甲酸甲酯(150mg，0.71mmol)的搅拌溶液中。在环境温度下，将该反应混合物搅拌过夜，然后用醚洗涤，通过添加2N盐酸中和，并且用乙酸乙酯(3x 50ml)萃取。将合并的乙酸乙酯萃取物用硫酸镁干燥、过滤并在减压条件下蒸发，从而得到4-氨基-6-氯-3-乙烯基-吡啶-2-甲酸(34mg，24％)，为一种淡黄色固体。该化合物的表征数据如下：M.p.141℃-146℃(dec.)；¹H NMR(400MHz，d₆-DMSO)δppm 6.64(s，1H)，6.60(dd，1H)，6.50(br s，2H)，5.49(d，1H)，5.44(dd，1H)(未观察到酸质子)。

其他使用这种常规方法制造的化合物列于下表6中。

表6根据实例17中说明的通用方法制造的化合物。表征数据是熔点(℃)或¹H nmr数据(400MHz，CD₃OD)δH ppm。

实例18出苗前生物效能

将大穗看麦娘(ALOMY)、大狗尾草(SETFA)、稗草(ECHCG)、龙葵(SOLNI)、反枝苋(AMARE)以及裂叶牵牛(Ipomoea hederaceae)(IPOHE)的种子播种在盆中的标准土壤内。在温室里(24/16℃，白天/夜晚；14h光照；65％湿度)的受控条件下栽培一天后，用一种水溶液喷雾喷洒这些植物，该喷雾衍生自工业的活性成分配制品，其中，在丙酮/水(50∶50)溶液中包含0.5％的吐温20(聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯CAS RN 9005-64-5)，从而得到最终1000g/ha的试验化合物的剂量。

这些试验植物随后在温室中(24/16℃，白天/夜晚；14h光照；65％湿度)的受控条件下生长并且每天浇两次水。13天后，评估试验(100＝全部的植物损害；0＝无植物损害)。结果示于下面的表7中。

表7 当出苗前施用时通过本发明的化合物对杂草物种造成的百分比损害

实例19出苗后生物效能

将大穗看麦娘(ALOMY)、大狗尾草(SETFA)、稗草(ECHCG)、龙葵(SOLNI)、反枝苋(AMARE)以及裂叶牵牛(IPOHE)的种子播种在盆中的标准土壤内。在温室里(24/16℃，白天/夜晚；14h光照；65％湿度)的受控条件下栽培八天后，用一种水溶液喷雾喷洒这些植物，该喷雾衍生自工业的活性成分配制品，其中，在丙酮/水(50∶50)溶液中包含0.5％吐温20(聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯CAS RN 9005-64-5)，从而得到最终1000g/ha的试验化合物的剂量。

这些试验植物随后在温室中(24/16℃，白天/夜晚；14h光照；65％湿度)的受控条件下生长并且每天浇两次水。13天后，评估试验(100＝全部的植物损害；0＝无植物损害)。结果示于下面的表8中。

表8当出苗后施用时由本发明的化合物对杂草物种造成的百分比损害

实例20对玉米的安全性

将玉米种子播种在盆中的标准土壤内，并且在温室里(24/18℃，白天/夜晚；16h光照；65％湿度)的受控条件下栽培。

当这些植物在三叶期的生长阶段时，用一种水溶液喷雾喷洒它们，该喷雾仅包含本发明的组分以及在适当的时候的除草剂安全剂(N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)。所有用于该喷雾溶液的化合物作为相对应的EC或SC配制品存在。此外，加入一种非离子型表面活性剂(X-77涂布剂)以形成一种0.2％v/v的溶液。

该喷雾溶液用一种具有一个扁平扇形喷嘴(TeeJet 11002VS)以及应用容积200L/ha(2巴)的箱的履带式喷雾器(cabinet tracksprayer)施用。

这些试验植物随后在温室中(24/16℃，白天/夜晚；16h光照；65％湿度)的受控条件下生长并且每天浇两次水。7天以及17天后，用总体的作物损害(100％等于全部的植物损害；0％等于无植物损害)来评估该试验。

结果示于下面的表9中。

表9由仅本发明的组分以及在安全剂(N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)的存在下对玉米造成的百分比损害

虽然已经参考优选实施方案及其实例说明了本发明，但本发明的范围不仅限于那些所说明的实施方案。如本领域的普通技术人员所将明白的，可以对上述本发明进行修改和调适，而不背离由所附的权利要求所定义和限定的本发明的范围和精神。出于所有的目的，在此引用的所有出版物以全文的形式通过引用结合在此，在程度上与正如每个单独的出版物是被明确以及单独表示以便于这样通过引用并入相同。

Claims

1.一种化学式(I)的化合物

或者其盐或N-氧化物，其中：

A是卤素、氰基、可任选取代的烷氧基、可任选取代的芳氧基、可任选取代的杂芳基氧基、可任选取代的烷硫基、可任选取代的芳硫基、或者可任选取代的杂芳基硫基；

X是叠氮基、硝基、可任选取代的烷氧基、可任选取代的烷硫基、或者-NR⁵R⁶，并且

(i)R⁵是氢，可任选取代的C_1-4烷基，条件是所述取代不包括一个环系统，可任选取代的C_1-4卤烷基，条件是所述取代不包括一个环系统，可任选取代的C_3-6环烷基，C_2-4链烯基，C_2-4炔基，-SO₂R²，或者-C(O)R³，并且R⁶是氢，可任选取代的C_1-4烷基，条件是所述取代不包括一个环系统，可任选取代的C_1-4卤烷基，条件是所述取代不包括一个环系统，可任选取代的C_3-6环烷基，C_2-4链烯基、或者C_2-4炔基，或者

并且R²是可任选取代的C_1-4烷基或者可任选由1到3个R⁴基团取代的苯基，R³是可任选取代的C_1-4烷基、可任选由1到3个R⁴基团取代的苯基、C_1-4烷氧基、或者-NR⁷ ₂，每个R⁴独立地是卤素，C_1-4烷基，C_1-4烷氧基，或者C_1-4烷基磺酰基，R⁸是氢，C_1-4烷基，C_3-6环烷基，苯基，C_1-4烷氧基，C_1-4烷硫基，或者-NR⁷ ₂，R⁹是C_1-4烷基，R¹⁰是氢，C_1-4烷基，C_3-6环烷基，苯基，C_1-4烷硫基，或者-NR⁷ ₂，R¹¹是氢，C_1-4烷基，C_3-6环烷基，苯基，或者-NR⁷ ₂，并且每个R⁷独立地是氢或者C_1-4烷基；

2.根据权利要求1所述的化合物，其中，A是卤素，氰基，可任选由1到3个R¹⁶基团取代的C_1-6烷氧基，可任选由1到3个R¹⁶基团取代的C_1-6卤代烷氧基，可任选由1到3个R¹⁶基团取代的C_1-6烷硫基，可任选由1到3个R¹⁶基团取代的C_1-6卤代烷硫基，可任选由1到3个R¹基团取代的芳氧基，可任选由1到3个R¹基团取代的杂芳基氧基，可任选由1到3个R¹基团取代的芳硫基，或可任选由1到3个R¹基团取代的杂芳基硫基，每个R¹独立地是卤素，氰基，硝基，羟基，可任选由1到4个R¹⁶基团取代的C_1-6烷基，可任选由1到4个R¹⁶基团取代的C_1-6卤烷基，-OR¹⁷，-S(O)_aR¹⁸，-C(O)R¹⁹，或者-NR²⁰ ₂，或者任意两个R¹孪位基团一起形成的一个基团，该基团选自氧代基团、＝CR²¹ ₂、＝NOR²²、或者＝NNR²²R²³的基团，每个R¹⁶独立地是氰基，羟基，C_3-6环烷基，-OR¹⁷，-S(O)_aR¹⁸，-C(O)R¹⁹或者-NR²⁰ ₂，并且

(i)每个R¹⁷独立地是C_1-6烷基、C_1-6卤烷基、C_1-4烷氧基(C_1-4)烷基、或者C_1-6烷基羰基，

(ii)每个R¹⁸独立地是C_1-6烷基、C_1-6卤烷基、C_2-6链烯基、C_2-6炔基、C_3-6环烷基、或者C_1-6烷基羰基氨基，并且每个a独立地是0、1、或者2，

(iii)每个R¹⁹独立地是氢、羟基、C_1-6烷基、C_1-6卤烷基、C_3-6环烷基、C_1-6烷氧基、苯基(C_1-6)烷氧基、C_3-6环烷氧基、氨基、C_1-6烷氨基、二(C_1-4)烷氨基、或者C_1-6烷基磺酰基氨基，

(iv)每个R²⁰独立地是氢或者C_1-4烷基，

(v)每个R²¹独立地是氢、卤素、氰基、硝基、C_1-6烷基、C_3-6环烷基、C_1-6烷基羰基、C_1-6烷氧基羰基、C_1-6烷基磺酰基、或者氨羰基，

(vi)每个R²²独立地是氢、C_1-6烷基、或者C_3-6环烷基，并且

(vii)每个R²³独立地是氢或者C_1-6烷基。

3.根据权利要求2所述的化合物，其中，A是卤素、可任选由1到3个R¹⁶基团取代的C_1-4烷硫基、可任选由1到3个R¹⁶基团取代的C_1-4卤代烷硫基、或者可任选由1到3个R¹基团取代的芳氧基。

4.根据权利要求3所述的化合物，其中，A是卤素或者可任选由1到3个R¹基团取代的芳氧基。

5.根据权利要求4所述的化合物，其中，每个R¹独立地是卤素、氰基、C_1-2烷基、C_1-2卤烷基、C_1-2烷氧基、C_1-2卤代烷氧基、或者二(C_1-2)烷氨基。

6.根据以上权利要求中任一项所述的化合物，其中，W是氢、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、可任选由1到3个R³⁰基团取代的C_1-6烷基、可任选由1到3个R³⁰基团取代的C_1-6卤烷基、可任选由1到3个R³⁰基团取代的C_3-6环烷基、可任选由1到3个R³⁰基团取代的C_1-6烷氧基、可任选由1到3个R³⁰基团取代的C_1-6烷氨基、可任选由1到3个R³⁰基团取代的二(C_1-6)烷氨基、可任选由1到3个R³⁰基团取代的C_1-6烷硫基、可任选由1到3个R³⁰基团取代的C_1-6烷基亚磺酰基、可任选由1到3个R³⁰基团取代的C_1-6烷基磺酰基或者可任选由1到3个R³⁰基团取代的C_5-10芳基，并且每个R³⁰独立地是选自卤素、羟基、氰基、氨基、硝基、C_1-6烷氨基、二(C_1-6)烷氨基、C_1-6烷基、C_1-6卤烷基、C_3-6环烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6卤代烷氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6烷基羰基、或者C_1-6烷氧基羰基。

7.根据权利要求6所述的化合物，其中，W是氢、卤素、C_1-3烷基、C_1-3卤烷基、C_1-2烷氧基(C_1-2)烷基、或者可任选由1或2个独立选自卤素或者C_1-6烷基的基团取代的环丙基。

8.根据权利要求7所述的化合物，其中，W是氢、卤素、C_1-2烷基、C_1-2卤烷基、C_1-2烷氧基(C_1-2)烷基、或者环丙基。

9.根据以上权利要求中任一项所述的化合物，其中，X是叠氮基、硝基、可任选由1到3个R³¹基团取代的烷氧基、可任选由1到3个R³¹基团取代的烷硫基或者-NR⁵R⁶，并且

i)R⁵是氢、可任选由1到4个R²⁴基团取代的C_1-4烷基、可任选由1到4个R²⁴基团取代的C_1-4卤烷基、可任选由1到4个R²⁴基团取代的C_3-6环烷基、C_2-4链烯基、C_2-4炔基、-SO₂R²，或者-C(O)R³，并且R⁶是氢、可任选由1到4个R²⁴基团取代的C_1-4烷基、可任选由1到4个R²⁴基团取代的C_1-4卤烷基、可任选由1到4个R²⁴基团取代的C_3-6环烷基、C_2-4链烯基、C_2-4炔基、或者，

(iii)R⁵和R⁶与它们附接到其上的N原子一起形成一个3到8元的杂环基的或者杂芳基的环系统，所述环系统任选地包括1到2个另外的杂原子，这些杂原子独立地选自O、S和N，并且是可任选由1到3个R³³基团取代的

并且每个R³¹独立地是选自卤素、羟基、氰基、氨基、硝基、C_1-6烷氨基、二(C_1-6)烷氨基、C_3-6环烷基、可任选由1到3个R³²基团取代的芳基、可任选由1到3个R³²基团取代的杂芳基、C_1-6烷氧基、C_1-6卤代烷氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6烷基羰基或者C_1-6烷氧基羰基，每个R²⁴独立地是卤素、羟基、氰基、氨基、硝基、C_1-6烷氨基、二(C_1-6)烷氨基、C_1-6烷基、C_1-6卤烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6卤代烷氧基、C_1-6烷氧基(C_1-6)烷氧基、羧基、C_1-6烷硫基、C_1-6烷基羰基、C_1-6烷氧基羰基或者三(C_1-4)烷基甲硅烷基，每个R³²独立地是选自卤素、羟基、氰基、氨基、硝基、C_1-6烷氨基、二(C_1-6)烷氨基、C_1-6烷基、C_1-6卤烷基、C_3-6环烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6卤代烷氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6烷基羰基或者C_1-6烷氧基羰基，并且每个R³³独立地是卤素、羟基、氰基、氨基、硝基、C_1-6烷氨基、二(C_1-6)烷氨基、C_1-6烷基、C_1-6卤烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6卤代烷氧基、C_1-6烷硫基、C_1-6烷基羰基或者C_1-6烷氧基羰基或者两个R³³孪位基团形成的一个氧代基团。

10.根据权利要求9所述的化合物，其中，R²是可任选由1到4个R²⁵基团取代的C_1-4烷基、可任选由1到4个R²⁵基团取代的C_1-4卤烷基或者可任选由1到3个R⁴基团取代的苯基，并且R³是可任选由1到4个R²⁵基团取代的C_1-4烷基、可任选由1到4个R²⁵基团取代的C_1-4卤烷基、可任选由1到3个R⁴基团取代的苯基、C_1-4烷氧基、或者-NR⁷ ₂，其中每个R²⁵独立地是氰基、C_1-4烷氧基、C_3-6环烷基、可任选由1到3个R⁴基团取代的苯基、可任选由1到3个R⁴基团取代的杂芳基、或者C_1-4烷氧基羰基。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的化合物，其中，X是-NR⁵R⁶，R⁵是氢、可任选由1到4个R²⁴基团取代的C_1-4烷基、可任选由1到4个R²⁴基团取代的C_1-4卤烷基、可任选由1到4个R²⁴基团取代的C_3-6环烷基、C_2-4链烯基、-SO₂R²或者-C(O)R³，并且R⁶是氢、可任选由1到4个R²⁴基团取代的C_1-4烷基、可任选由1到4个R²⁴基团取代的C_1-4卤烷基或者C_2-4链烯基，或者R⁵和R⁶一起形成一个基团＝C(R¹¹)NR⁷ ₂，并且R²是C_1-4烷基、C_1-4卤烷基，或者可任选由1到3个R⁴基团取代的苯基，R³是可任选由1到4个R²⁵基团取代的C_1-4烷基、可任选由1到4个R²⁵基团取代的C_1-4卤烷基、可任选由1到3个R⁴基团取代的苯基、C_1-4烷氧基、或者-NR⁷ ₂，R¹¹是氢或者C_1-4烷基，并且每个R²⁴独立地是羟基、氰基、C_1-4烷氧基、C_1-4烷氧基(C_1-4)烷氧基、羧基、C_1-4烷氧基羰基、或者三(C_1-4)烷基甲硅烷基。

12.根据权利要求11所述的化合物，其中，X是-NR⁵R⁶，其中，R⁵是氢，可任选地用1或2个羟基或C_1-4烷氧基基团取代的C_1-4烷基，可任选地用1或2个羟基或C_1-4烷氧基基团取代的C_1-4卤烷基，C_3-6环烷基，C_2-4链烯基，-SO₂R²，或者-C(O)R³，其中，R²和R³是彼此独立的C_1-3烷基或者苯基，并且R⁶是氢，可任选地用1或2个羟基或C_1-4烷氧基基团取代的C_1-4烷基，可任选地用1或2个羟基或C_1-4烷氧基基团取代的C_1-4卤烷基，或者C_2-4链烯基。

13.根据以上权利要求中任一项所述的化合物，其中，Y是可任选由1到3个R³⁴基团取代的C_1-6烷基、可任选由1到3个R³⁴基团取代的C_1-6卤烷基、可任选由1到3个R³⁵基团取代的C_3-6环烷基、可任选由1到3个R³⁶基团取代的C_2-6链烯基、或者可任选由1到3个R³⁷基团取代的C_2-6炔基，并且每个R³⁴独立地是卤素、氰基、硝基、羟基、C_3-6环烷基、C_1-6烷氧基、C_1-4烷硫基、C_1-4烷基羰基、C_1-4烷氧基羰基、或者两个R³⁴孪位基团形成的一个氧代基团，每个R³⁵独立地是卤素、氰基、硝基、羟基、C_1-6烷基、C_3-6环烷基、C_1-6烷氧基、C_1-4烷硫基、C_1-4烷基羰基或者C_1-4烷氧基羰基，每个R³⁶独立地是卤素、氰基、硝基、C_3-6环烷基、C_1-6烷氧基、C_1-4烷基羰基、C_1-4烷氧基羰基、或者C_1-3烷基磺酰基、并且每个R³⁷独立地是卤素、氰基、C_3-6环烷基、C_1-4烷基羰基、C_1-4烷氧基羰基或者三(C_1-3)烷基甲硅烷基。

14.根据权利要求13所述的化合物，其中，Y是C_1-3烷基、C_1-3卤烷基、C_1-2烷氧基(C_1-2)烷基、可任选由1或者2个独立地选自卤素或C_1-6烷基取代的环丙基、C_2-4链烯基、C_2-4卤链烯基、或者可任选由1或者2个独立地选自卤素或三(C_1-3)烷基甲硅烷基取代的C_2-4炔基。

15.根据权利要求14所述的化合物，其中，Y是C_1-2烷基、C_1-2卤烷基、C_1-2烷氧基(C_1-2)烷基、C_2-4链烯基、或者C_2-4炔基。

16.根据以上权利要求中任一项所述的化合物，其中，Z是-C(O)R¹²，-C(S)R¹³，或者-C(＝NR¹⁴)R¹⁵，并且R¹²是氢，羟基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-20烷氧基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-10链烯氧基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_3-6环烷氧基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-10烷硫基、氨基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-6烷氨基，或者可任选由1到3个R³⁸基团取代的二(C_1-6)烷氨基，R¹³是可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-20烷氧基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_3-6环烷氧基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-10烷硫基、氨基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-6烷氨基或者可任选由1到3个R³⁸基团取代的二(C_1-6)烷氨基，R¹⁴是氢，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-6烷基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-20烷氧基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_3-6环烷氧基、氨基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-6烷氨基或者可任选由1到3个R³⁸基团取代的二(C_1-6)烷氨基，R¹⁵是氢，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-20烷氧基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_3-6环烷氧基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-10烷硫基、氨基，可任选由1到3个R³⁸基团取代的C_1-6烷氨基或者可任选由1到3个R³⁸基团取代的二(C_1-6)烷氨基，并且每个R³⁸独立地是C_1-6烷氧基，可任选由1到3个R³⁹基团取代的苯基，或者可任选由1到3个R³⁹基团取代的杂芳基，并且每个R³⁹独立地是卤素，氰基，C_1-4烷基，C_1-4卤烷基，C_1-3烷氧基(C_1-3)烷基，C_1-4烷氧基，C_1-4卤烷氧基，C_1-4烷基磺酰基，或者C_1-4烷氧基羰基。

17.根据权利要求16所述的化合物，其中，Z是-C(O)R¹²。

18.根据权利要求15或16中任一项所述的化合物，其中，R¹²是羟基、C_1-10烷硫基、可任选由1或2个R³⁸基团取代的C_1-20烷氧基、可任选由1或2个R³⁸基团取代的C_1-10链烯氧基或者可任选由1或2个R³⁸基团取代的C_1-20卤代烷氧基。

19.一种除草组合物，包括一种如在权利要求1至18中任一项所定义的化合物，以及至少一种农业上可接受的辅助剂或者稀释剂。

20.根据权利要求19所述的一种组合物，该组合物包括除化学式(I)的化合物之外的一种此外的除草剂。

21.根据权利要求19或20所述的一种组合物，包括一种安全剂。

22.如在权利要求1至18中任一项所定义的一种化合物或者如在权利要求19至21中任一项所定义的一种组合物作为除草剂的用途。

23.一种用于控制有用植物的作物中的杂草的方法，包括向所述杂草或所述杂草的所在地，或向所述有用作物植物施用如在权利要求1至18中任一项所定义的一种化合物，或如在权利要求19至21中任一项所定义的一种组合物。