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CN102958569B - 具有相对低ph的低刺激性透明清洁组合物 - Google Patents

具有相对低ph的低刺激性透明清洁组合物 Download PDF

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CN102958569B CN201180031114.7A CN201180031114A CN102958569B CN 102958569 B CN102958569 B CN 102958569B CN 201180031114 A CN201180031114 A CN 201180031114A CN 102958569 B CN102958569 B CN 102958569B
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Abstract

本发明的方法和组合物涉及组合物以及制备和使用此类组合物的方法，所述组合物具有低刺激特性以及一种或多种额外的特性，例如，相对高的透明度、相对高的发泡性、和/或它们的组合。这些组合物包含两性表面活性剂的共混物，具有低pH值并且可用于清洁皮肤。

Description

具有相对低PH的低刺激性透明清洁组合物
本专利申请是2010年6月24日提交的美国序列号12/822,329和2010年12月22日提交的美国序列号12/976,573的部分继续申请，两者均据此均以引用方式并入本文中。
技术领域
本发明的组合物可用于清洁皮肤并且其特征在于具有低刺激特性以及一种或多种额外的有益特性，例如，相对高的透明度、相对高的发泡性、和/或它们的组合。本发明的组合物通常具有低pH值。
背景技术
合成的表面活性剂洗涤剂，如阳离子表面活性剂洗涤剂、阴离子表面活性剂洗涤剂、两性表面活性剂洗涤剂和非离子表面活性剂洗涤剂被广泛用于多种洗涤剂和清洁组合物中，以赋予其清洁性质。此外，这些合成的表面活性剂洗涤剂已用于个人护理组合物，包括洗发剂和洗液。在这些个人护理组合物中，可能有利的是使用足以实现相对高水平的泡沫体积和/或泡沫稳定性的表面活性剂的组合和含量。
然而，如本领域已知的，合成的表面活性剂洗涤剂往往对皮肤和眼睛有刺激性。随着个人护理组合物中此类洗涤剂的浓度增加以便赋予这些组合物增加的清洁性和发泡性，与此类组合物相关的刺激也往往会增加，从而使得它们对于在皮肤和/或眼睛处或接近皮肤和/或眼睛处使用来说是不可取的。
制备较为温和的清洁组合物的尝试包括将相对低量的阴离子表面活性剂(其往往不仅具有相对高的发泡性而且具有相对高的刺激性)与相对较低刺激性的表面活性剂(如非离子表面活性剂和/或两性表面活性剂)进行组合。参见(例如)美国专利4,726,915。产生温和的清洁组合物的另一途径是将阴离子表面活性剂与两性化合物或阳离子化合物缔合以便产生表面活性剂复合物。参见例如美国专利4,443,362；4,726,915；4,186,113；和4,110,263。不利的是，经由这两种方法生产的温和清洁组合物往往受相对弱的发泡和清洁性能的影响。
已经进一步认识到，对于某些应用，消费者希望清洁组合物是相对透明的。特别是，透明的组合物常常有利地用于给消费者提供纯净这一美学指示。然而，通常用于传统个人护理组合物的多种成分(包括例如聚合增稠剂)往往会导致组合物变得浑浊或不透明。难以预测哪种聚合物、表面活性剂和其它可选成分的组合可以组合而产生适于用作清洁剂且还显示具有高透明度的组合物。
有关产生清洁组合物的另一复杂因素是某些聚合增稠剂需要较高的pH来维持个人护理组合物的透明度和稳定性。
US 6,897,253(‘253)描述了基本上交联的碱溶胀性丙烯酸酯共聚物流变改性剂、水、碱性物质和有效量的表面活性剂，使得基本上不可溶的化合物稳定或悬浮。所公开的聚合物型流变改性剂直到达到约5或6或更高的pH值时才开始产生大的粘度。配制具有较低pH的组合物较困难，但‘253论述了“回酸”(Back-Acid)增稠方法来实现在低pH(约pH 4.5-5)下具有丙烯酸酯流变改性剂和高表面活性剂浓度(大于约9.8％的活性物质)的透明清洁体系。该方法涉及在较高的pH值下配制而获得合适的粘度和稳定性，然后用有机酸缓慢降低pH值。
US 2008/0113895示出了将低分子量的丙烯酸类聚合物与阴离子表面活性剂月桂醇聚醚硫酸钠和十三烷醇聚醚硫酸钠一起用于温和的清洁体系。获得了透明的清洁体系，但仅在高于6.5的pH下才能获得。
US 7803403描述了使用低分子量的丙烯酸类聚合物以减轻刺激，并指出制备具有低分子量的疏水改性聚合物的透明清洁体系的难度。虽然用低分子量的丙烯酸类聚合物与月桂醇聚醚硫酸钠、十三烷醇聚醚硫酸钠或椰油酰胺丙基甜菜碱的组合可获得透明的体系，但组合物的pH必须为6.5。
希望将护肤组合物(包括清洁组合物)配制成对皮肤和眼睛来说是尽可能温和的。一种实现这一目标的途径是通过具有pH值与皮肤和眼睛相容的组合物。此外，需要此类组合物显示具有相对高的透明度、理想的发泡特性和/或其它理想的美学特性。护肤组合物的另外的方面涉及安全性和相容的防腐剂体系。
本发明的护肤组合物的成分也要求某些pH参数。例如，某些活性成分例如水杨酸的活性要求低pH。
以其酸性形式而不以其盐形式起作用的一些防腐剂体系、防腐剂，例如苯甲酸钠或山梨酸钾的效力要求低的组合物pH。防腐剂的效力随着pH增加而降低，这取决于防腐剂的pKa。因此，希望在低pH下进行配制，以在保持与皮肤和眼睛相容的pH值的同时提供最大效力。
另外，希望将组合物配制成具有对于皮肤为中性的pH，约5至约6。pH小于皮肤pH(在约4和约5之间)的清洁剂是所需的，以便降低皮肤的pH来增强酶的作用以及改变皮肤微生物系统。
本发明的护肤组合物具有低pH值，可是具有高的透明度。此类组合物具有低刺激性且为透明的。
发明内容
本发明的组合物涉及包含以下组分、基本上由以下组分组成以及由以下组分组成的皮肤清洁组合物：
(a)低分子量非交联丙烯酸类共聚物，其量为皮肤清洁组合物的约0.03重量％至约2.1重量％，基本上由其组成以及由其组成；以及
(b)包含至少两种不同两性表面活性剂的共混物、基本上由其组成以及由其组成的表面活性剂组分，所述至少两种不同两性表面活性剂选自：包含具有8至18个碳原子和阴离子水增溶性基团的脂族胺的衍生物的两性合成表面活性剂以及包含脂族季铵、和叔锍化合物的内部中和衍生物的两性离子表面活性剂，其中脂族基团是直链或支化的，并且其中脂族取代基的一个具有8至18个碳原子并且一个包含阴离子水增溶性基团，并且其中所述表面活性剂组分不包含椰油基甜菜碱，所述表面活性剂以介于所述皮肤清洁组合物的约0.0015重量％至约15重量％之间的浓度存在，并且此类组合物的总表面活性剂负荷小于约20重量％；
(c)其中所述皮肤清洁组合物的总表面活性剂负荷不超过所述皮肤清洁组合物的约14重量％；所述皮肤清洁组合物的pH为约6或更低；并且所述皮肤清洁组合物具有小于约0.2的吸光度。
在本发明的组合物的另一方面，所述组合物包含以下组分，基本上由其组成以及由其组成：
(a)水；
(b)低分子量非交联直链丙烯酸类共聚物，其量为皮肤清洁组合物的约0.03重量％至约1.6重量％，基本上由其组成以及由其组成；
(c)选自以下的至少两种不同两性表面活性剂：包含具有8至18个碳原子和阴离子水增溶性基团的脂族胺的衍生物的两性合成表面活性剂以及包含脂族季铵、和叔锍化合物的内部中和衍生物的两性离子表面活性剂，其中脂族基团是直链或支化的，并且其中脂族取代基的一个具有8至18个碳原子并且一个包含阴离子水增溶性基团；其中此类两性表面活性剂的一种包含小于约0.065重量％或大于约3.5重量％的椰油基甜菜碱浓度，基本上由其组成以及由其组成；所述剩余表面活性剂以介于所述皮肤清洁组合物的约0.0015重量％至约15重量％之间的浓度存在，并且此类组合物的总表面活性剂负荷小于约20重量％；
其中所述皮肤清洁组合物具有小于约6的pH并且基本上不含阴离子表面活性剂，所述皮肤清洁组合物具有小于约0.2的吸光度。
更优选地，所述两性表面活性剂可选自月桂酰两性基乙酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱并且如上所述在适当情况下选自椰油基甜菜碱。
我们已发现，当包含两性表面活性剂和低分子量的亲水聚合物的体系在高于约6.2的pH下为透明的时，它们在小于约6的pH下一般为不透明的。令人惊讶的是，我们已发现具有以上所述并在以下进一步说明的结构的表面活性剂往往会改善包含低分子量的亲水聚合物的洗涤剂组合物在小于约6的pH下的透明度。这种pH对于与皮肤接触的配方是优选的，以便与皮肤相容，因为皮肤的pH为约5.5。
具体实施方式
申请人已发现本发明的皮肤清洁组合物在小于预期pH(与皮肤相容的pH)的pH下显示具有独特且意想不到的特性组合，这些特性包括相对低的刺激性和相对高的透明度。这使得本发明的组合物对于护肤(包括儿童和婴儿皮肤)、化妆或清洁组合物是理想的。所述组合物包含低分子量非交联丙烯酸类共聚物和表面活性剂组分，所述表面活性剂组分包含至少一种非乙氧基化阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂。令人惊讶的是，使用选择的一组表面活性剂来与低分子量非交联丙烯酸类共聚物结合，产生了在小于以前认为应该可取的pH的pH下为透明的组合物。
术语“总表面活性剂负荷”意指包括阴离子表面活性剂和两性表面活性剂以及可存在于本发明组合物中的另外的表面活性剂的所有表面活性剂的总重量百分比。这些另外的表面活性剂可包括(例如)非离子表面活性剂。根据本发明，所述皮肤清洁组合物的总表面活性剂负荷不超过所述皮肤清洁组合物的约14重量％。
本文所用的术语“低pH”应包括小于或等于约6.2的pH测量值，这通过ASTM方法(用玻璃电极测量水溶液的pH的E70-07标准测试方法)确定。在一个优选的实施例中，pH范围在约3.5至约6.2之间。在一个更优选的实施例中，pH范围在约4至约6之间。在一个最优选的实施例中，pH范围在约4.5至约5之间。此前就已知pH还影响某些防腐剂体系。例如，高pH会降低防腐剂体系的功效。如下面详细描述的，如果不能维持适当的pH，则有机酸防腐剂体系会变得无效。
本文所用的术语“相对高的透明度”和/或“透明的组合物”可以互换使用并且应意指此类组合物应具有大于约90％，更优选大于约90.5％，最优选大于约95％的透光率，透光率是通过方法章节中限定的“透明度测试”来确定的。本文所用的术语“透明的组合物”应意指此类组合物应具有小于约70kcts/s，更优选小于约50kcts/s，最优选小于约40kcts/s的计数率，计数率是如通过方法章节中限定的“光散射测试”确定的。
两性合成表面活性剂
两性合成洗涤剂可广义地描述为包含约8至18个碳原子的长链和阴离子水增溶性基团(例如，羧基、磺基或硫酸根合)的脂族胺的衍生物。落入该定义的化合物的实例为3-十二烷基氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠和十二烷基二甲基己酸铵。两性表面活性剂的其它实例可见于美国专利3,318,817(于1967年5月9日授予Cunningham 15)中，该专利据此以引用方式并入本文中。
两性表面活性剂的具体优选实例为具有下式的那些：
月桂酰两性基乙酸钠
两性离子合成表面活性剂
两性离子表面活性剂广义地描述为脂族季铵、和叔锍化合物的内部中和衍生物，其中脂族基团可是直链或支化的，并且其中脂族取代基的一个具有约8至18个碳原子并且一个包含阴离子水增溶性基团(例如，羧基、磺基、硫酸根合、磷酸根或膦酰基)。这些两性离子表面活性剂中的一些在以下美国专利中有所描述：2,129,264；2,178,353；2,774,786；2,813,898和2,828,332。
两性离子表面活性剂的具体优选实例为具有下式的那些：
椰油酰胺丙基甜菜碱
水溶性甜菜碱表面活性剂是可用于本发明的两性离子表面活性剂的另一实例。这些材料具有以下通式：
椰油酰胺丙基甜菜碱
合适的该类型甜菜碱化合物的实例包括十二烷基二甲基乙酸铵、十四烷基二甲基乙酸铵、十六烷基二甲基乙酸铵、烷基二甲基乙酸铵(其中烷基平均为约12至18个碳原子长度)、十二烷基二甲基丁酸铵、十四烷基二甲基丁酸铵、十六烷基二甲基丁酸铵、十二烷基二甲基己酸铵、十六烷基二甲基己酸铵、十四烷基二甲基戊酸铵和十四烷基二丙基戊酸铵。尤其优选的甜菜碱表面活性剂包括十二烷基二甲基乙酸铵、十二烷基二甲基己酸铵、十六烷基二甲基乙酸铵和十六烷基二甲基己酸铵。
聚合材料
本文所用的术语“低分子量”聚合物指具有约100,000或更低数均分子量(Mn)的聚合物，该分子量是由用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准品校准的凝胶渗透色谱法(GPC)测得。在某些优选的实施例中，低分子量聚合物是具有约5,000至约80,000Mn、更优选约10,000至约50,000Mn且更优选在约15,000至约40,000Mn之间的分子量的那些。
可用于本发明组合物的聚合材料优选为适于使阴离子表面活性剂和/或两性表面活性剂与之缔合的聚合材料并且优选为非交联的直链丙烯酸类共聚物，该共聚物可在未显著增加粘度的情况下减轻通常与表面活性剂体系相关的受损皮肤屏障损害。该非交联的直链聚合物优选具有较低分子量，通过用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准品校准的凝胶渗透色谱法测得的数均分子量为100,000或更低(如本文所用的，除非另外指明，所有数均分子量(Mn)是指以此方式测得的分子量)。因此，所述聚合材料用作共聚缓和剂。共聚物缓和剂由至少两种单体组分聚合而来。第一单体组分选自一种或多种包含至少一个羧酸基团的α，β-烯键式不饱和单体。该酸基团可衍生自一元酸或二元酸、二羧酸的酸酐、二元酸的单酯以及它们的盐。第二单体组分是经疏水改性的(相对于第一单体组分)并选自一种或多种包含C1-C9烷基基团的α，β-烯键式不饱和非酸单体，其包括(甲基)丙烯酸的直链和支化C1-C9烷基酯、直链和支化C1-C10羧酸的乙烯酯以及它们的混合物。在本发明的一个方面，第二单体组分由下式表示：
CH2＝CRX
其中R为氢或甲基；X为-C(O)OR1或-OC(O)R2；R1为直链或支化C1-C9烷基；并且R2为氢或直链或支化C1-C9烷基。在本发明的另一方面，R1和R2是直链或支化C1-C8烷基，并且在另一方面，R1和R2是直链或支化C2-C5烷基。
示例性第一单体组分包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸以及它们的混合物。示例性第二单体组分包括(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、乙酸1-甲基乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯以及它们的混合物。如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸”和“(甲基)丙烯酸酯”意在包括相应的丙烯酸甲基衍生物和相应的丙烯酸烷基酯。例如，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸并且“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯。
更优选地，所述第一单体组分选自(甲基)丙烯酸，并且所述第二单体组分选自至少一种(甲基)丙烯酸C1-C9烷基酯。
本发明的非交联直链丙烯酸共聚物缓和剂可通过本领域已知的自由基聚合技术来合成。在本发明的一个方面，基于聚合反应介质中所有单体的总重量，所使用的第一单体组分相对于第二单体组分的量的范围是约20∶80重量％至约50∶50总量％。在另一方面，第一单体组分与第二单体组分的重量比为约35∶65重量％，并且在又一方面，第一单体组分与第二单体组分的重量比为约25∶75重量％，所有的重量百分比都是基于聚合反应介质中所有单体的总重量。
在另一方面，乳液聚合技术可以用来合成本发明的非交联直链丙烯酸共聚物缓和剂。在典型的乳液聚合作用中，可在合适的反应器中将所公开的单体的混合物在混合搅拌的条件下添加至乳化表面活性剂如阴离子表面活性剂(例如，脂肪醇硫酸盐或烷基磺酸盐)在适量水中的溶液，以制备单体乳状液。通过任何简便方法(如通过用氮气喷射)使乳状液脱氧，然后通过添加聚合催化剂(引发剂)如过硫酸钠或乳液聚合领域所熟知的任何其它合适的加成聚合催化剂来引发聚合物反应。搅动聚合反应介质直至聚合反应完成，时间通常在约4至约16小时的范围内。如果需要，在添加引发剂之前，可将单体乳状液加热至在约70至约95℃的范围内的温度。可通过添加更多催化剂来消除未反应的单体，这是乳液聚合领域所公知的。然后可将所得的聚合物乳状液产物从反应器排出，并包装储存或使用。可任选的是，在从反应器排出之前，可调节乳状液的pH或其它物理和化学特性。通常，产物乳状液具有在约10至约50重量％范围内的总固体含量。通常，产物乳状液的总聚合物含量(聚合物固体)在约15至约45重量％的范围内，一般而言不超过约35重量％。
在一个方面，通过用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)标准品校准的凝胶渗透色谱法(GPC)测得的本发明的直链共聚缓和剂的数均分子量(Mn)为100,000或更低。在本发明的另一个方面，分子量在约5,000至约80,000Mn之间的范围内，在又一个方面，在约10,000至50,000Mn之间，在又一个方面，在约15,000至40,000Mn之间。
在本发明的一个方面，在去离子水中聚合物固体浓度为5重量％且用18重量％的NaOH溶液中和至pH 7时，该直链共聚缓和剂具有500mPa·s或更小的粘度(BrookfieldRVT，20rpm，1号转子)。在另一个方面，粘度可在约1至约500mPa·s的范围内，在又一个方面，在约10至约250mPa·s的范围内，在另一个方面，在约15至约150mPa·s的范围内。
优选地，低分子量的非交联直链丙烯酸系共聚物是丙烯酸钾共聚物。
可将多种非乙氧基化阴离子表面活性剂中的任一种与本发明的聚合材料组合以形成根据本发明优选实施例的清洁组合物。非乙氧基化阴离子表面活性剂是带负电荷且不含任何乙氧基化链段的表面活性剂，也就是说在表面活性剂上不存在-(C-C-O)v链段。根据某些实施例，合适的非乙氧基化阴离子表面活性剂包括选自如下表面活性剂类型的那些：烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基单甘油酯磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、烷基磺基琥珀酰胺盐、烷基羧酸盐、脂肪烷基磺基乙酸盐、烷基磷酸盐、酰基谷氨酸盐、肌氨酸盐、牛磺酸盐，以及它们的两种或更多种的混合物。某些优选的阴离子表面活性剂的实例包括：
下式表示的烷基硫酸盐
R′-CH2OSO3X′；
下式表示的烷基单甘油酯硫酸盐
下式表示的烷基单甘油酯磺酸盐
下式表示的烷基磺酸盐
R′-SO3X′；
下式表示的烷基芳基磺酸盐
下式表示的烷基磺基琥珀酸盐：
下式表示的烷基磷酸盐：
其中
R’为具有约7个至约22个碳原子的烷基，并且优选为具有约7个至约16个碳原子的烷基，
R’1为具有约1个至约18个碳原子的烷基，并且优选为具有约8个至约14个碳原子的烷基，
R′2为天然或合成的-氨基酸的取代基，
X′选自碱金属离子、碱土金属离子、铵离子以及由约1个至约3个取代基取代的铵离子，其中每个取代基可以相同或不同，并且选自具有1个至4个碳原子的烷基和具有约2个至约4个碳原子的羟烷基，并且
w为0至20的整数。
以及它们的混合物。
根据在美国专利申请序列号12/822,329和12/976,573中示出的某些实施例，本发明的阴离子表面活性剂优选为符合下面结构的非乙氧基化SOx阴离子表面活性剂：
其中SO3 -是阴离子亲水基团，M+是单价阳离子(例如NH4 +、Na+、K+、(HOCH2CH2)3N+等)，R包含一系列疏水基团中的任一者以及任选包含a)连接亲水部分和疏水部分的官能团和/或b)另外的亲水基团。实例包括：
●烷基磺酸盐，其中R等于C6-C20烷基(直链或支化的，饱和或不饱和的)，优选C10-C18，并且最优选C12-C17。具体实例包括C13-C17烷烃磺酸钠(R＝C13-C17烷基，M+＝Na+)和C14-C17仲烷基磺酸钠(R＝s-C13-C17烷基，M+＝Na+)
●α烯烃磺酸盐，其中R等于
以及
R1-CH2-CH＝CH-CH2-
的混合物，其中R1＝C4-C16烷基或其混合物，优选C6-C12，更优选C8-C12，最优选C10-C12。具体实例包括C12-14烯烃磺酸钠(R1＝C8-C10烷基，M+＝Na+)和C14-16烯烃磺酸钠(R1＝C10-C12烷基，M+＝Na+)。
●烷基硫酸酯，其中R1＝C6-C20，
R1-O-
(直链或支化的，饱和或不饱和的)，优选C12-C18，更优选C12-C16，最优选C12-C14。具体实例包括月桂基硫酸铵(R1＝月桂基，C12H25，M+＝NH4 +)、月桂基硫酸钠(R1＝月桂基，C12H25，M+＝Na+)和椰油醇硫酸酯钠(R1＝椰油烷基，M+＝Na+)。
本文使用的术语“两性”应该是指：1)同时包含酸基位点和碱基位点的分子，例如同时包含氨基(碱性)和酸(如羧酸，酸性)官能团的氨基酸；或2)在同一分子中同时具有正电荷和负电荷的两性离子型分子。后一情况中的电荷可以与组合物的pH值有关，也可与之无关。两性离子型材料的实例包括(但不限于)烷基甜菜碱和氨基烷基甜菜碱，如上文或下文所示。本文中公开的两性表面活性剂不包括反离子。本领域技术人员将容易意识到，在本发明的组合物的pH值条件下，两性表面活性剂可以通过平衡正负电荷而成为电中性，或者它们具有诸如碱金属、碱土金属的反离子或铵反离子。
适用于本发明的两性表面活性剂的实例包括但不限于诸如烷基两性(单或二)乙酸盐两性羧酸盐；烷基甜菜碱；酰胺基烷基甜菜碱；烷基磺基甜菜碱；酰胺基烷基磺基甜菜碱；两性磷酸盐；磷酸化咪唑啉例如磷酸酯甜菜碱和焦磷酸酯甜菜碱；羧烷基烷基多元胺；烷基亚氨基-二丙酸盐；烷基两性(单或二)甘氨酸盐；烷基两性(单或二)丙酸盐；N-烷基β-氨基丙酸；烷基聚氨基羧酸盐；以及它们的混合物。
适用的两性羧酸盐化合物的实例包括下式表示的那些：
A-CONH(CH2)xN+R5R6R7
其中
A为具有约7个至约21个碳原子(如约10个至约16个碳原子)的烷基或链烯基；
x为约2至约6的整数；
R5为氢或包含约2个至约3个碳原子的羧烷基；
R6为包含约2个至约3个碳原子的羟烷基或为下式表示的基团：
R8-O-(CH2)nCO2 -
其中
R8为具有约2个至约3个碳原子的亚烷基，并且n为1或2；并且
R7为包含约2个至约3个碳原子的羧烷基；
合适的烷基甜菜碱的实例包括下式的那些化合物：
B-N+R9R10(CH2)pCO2 -
其中
B为具有约8个至约22个碳原子(如约8个至约16个碳原子)的烷基或链烯基；
R9和R10各自独立地为具有约1个至约4个碳原子的烷基或羟烷基；并且
p为1或2。
用于本发明的优选的甜菜碱为月桂基甜菜碱，其可以“EmpigenBB/J”从Albright&Wilson，Ltd.(West Midlands，United Kingdom)商购获得。
合适的酰胺烷基甜菜碱的实例包括下式的那些化合物：
D-CO-NH(CH2)q-N+R11R12(CH2)mCO2 -
其中
D为具有约7个至约21个碳原子(如约7个至约15个碳原子)的烷基或链烯基；
R11和R12各自独立地为具有约1个至约4个碳原子的烷基或羟烷基；
q为约2至约6的整数；并且m为1或2。
一种酰胺烷基甜菜碱为椰油酰胺丙基甜菜碱，其可以商品名“Tegobetaine L7”从Goldschmidt Chemical Corporation(Hopewell，Virginia)商购获得。
合适的酰胺烷基磺基甜菜碱的实例包括下式的那些化合物：
其中
E为具有约7个至约21个碳原子(如约7个至约15个碳原子)的烷基或链烯基；
R14和R15各自独立地为具有约1个至约4个碳原子的烷基或羟烷基；
r为约2至约6的整数；并且
R13为具有约2个至约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基；
在一个实施例中，酰胺烷基磺基甜菜碱为椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱，其可以商品名“Mirataine CBS”从Rhone-Poulenc Inc.(Cranbury，NewJersey)商购获得。
合适的两性磷酸盐化合物的实例包括下式表示的那些化合物：
其中
G为具有约7个至约21个碳原子(如约7个至约15个碳原子)的烷基或链烯基；
s为约2至约6的整数；
R16为氢或包含约2个至约3个碳原子的羧烷基；
R17为包含约2个至约3个碳原子的羟烷基或为下式表示的基团：
R19-O-(CH2)t-CO2 -
其中R19为具有约2个至约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，并且t为1或2；并且
R18为具有约2个至约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基。
在一个实施例中，两性磷酸盐化合物是可以商品名“Monateric 1023”从MonaIndustries(Paterson，New Jersey)商购获得的月桂酰两性基PG-乙酸盐磷酸酯钠，以及在美国专利4,380,637中所公开的那些，该专利以引用方式并入本文中。
合适的磷酸酯甜菜碱的实例包括下式表示的那些化合物：
其中E、r、R1、R2和R3的定义如上。在一个实施例中，磷酸酯甜菜碱化合物是在美国专利4,215,064、4,617,414和4,233,192中所公开的那些，所有这些专利均以引用方式并入本文。
合适的焦磷酸酯甜菜碱的实例包括下式表示的那些化合物：
其中E、r、R1、R2和R3的定义如上。在一个实施例中，焦磷酸酯甜菜碱化合物是在美国专利4,382,036、4,372,869和4,617,414中所公开的那些，所有这些专利均以引用方式并入本文。
合适的羧烷基烷基聚胺的实例包括下式表示的那些化合物：
其中
I为含约8个至约22个碳原子(如约8个至约16个碳原子)的烷基或链烯基；
R22为具有约2至约3个碳原子的羧烷基；
R21为具有约2个至约3个碳原子的亚烷基，并且
u为约1至约4的整数。
可与本发明的组合物和方法一致地使用任何合适量的聚合材料和表面活性剂。在某些优选的实施例中，本发明的组合物包含大于零至约6重量％的聚合材料(以组合物总重量中聚合材料的活性物质量计)、基本上由其组成和由其组成。在某些更优选的实施例中，组合物包含约0.1重量％至约4.5重量％的聚合材料，更优选约0.1重量％至约3.5重量％的聚合材料，并且甚至更优选约0.2重量％至约2.5重量％的聚合材料，基本上由其组成和由其组成。对于包含基本上不含阴离子表面活性剂的两性共混物的清洁组合物，当所述组合物不包含椰油基甜菜碱时，聚合材料以介于所述组合物的约0.03重量％和约2.1重量％之间的量存在。当椰油基甜菜碱作为表面活性剂存在时，所述组合物中应存在小于约0.03重量％或超过约1.6重量％的聚合材料。
在某些优选的实施例中，本发明的组合物包含约0.0015重量％至约15重量％的表面活性剂(以组合物总重量中表面活性剂的总活性物质量计)，基本上由其组成和由其组成。在某些更优选的实施例中，组合物包含约2重量％至约12重量％的总表面活性剂，基本上由其组成和由其组成。优选的实施例配方具有约2重量％至约9重量％的总表面活性剂。优选的实施例具有约2重量％至约7重量％的总表面活性剂。在其中存在椰油基甜菜碱的情况下，所述椰油基甜菜碱在组合物中应以小于约0.065重量％或大于约3.5重量％的量存在。
当配制本发明的组合物时，在非乙氧基化阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的比率小于0.5的情况下，组合物的pH应介于4.8和约6之间。在非乙氧基化阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的比率大于0.5的情况下，组合物的pH可小于或等于6，优选介于2.5和6之间。
可用于本发明组合物的非交联直链丙烯酸系共聚物还可通过本领域已知的自由基聚合技术来合成。在本发明的一个方面，基于聚合反应介质中所有单体的总重量，所使用的第一单体组分相对于第二单体组分的量的范围是约20∶80重量％至约50∶50总量％。在另一方面，第一单体组分与第二单体组分的重量比为约35∶65重量％，并且在又一方面，第一单体组分与第二单体组分的重量比为约25∶75重量％，所有的重量百分比都是基于聚合反应介质中所有单体的总重量。
所制备的清洁组合物以及在根据本发明方法的组合步骤中组合的任一包含聚合材料和表面活性剂组分(具有至少一种非乙氧基化阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂)的组合物还可包含多种其它组分中的任一种，所述其它组分非排他性地包括增强组合物外观、感觉和香味的添加剂，例如着色剂、芳香剂、防腐剂、pH调节剂等等。
多种非离子表面活性剂中的任一种均适用于本发明的组合物，需要记住的是总表面活性剂负荷不应超过本文所述组合物的约14重量％。合适的非离子表面活性剂的实例包括但不限于脂肪醇酸或酰胺乙氧基化物、单甘油酯乙氧基化物、脱水山梨糖醇酯乙氧基化物、烷基聚葡糖苷、聚甘油酯以及它们的混合物等。某些优选的非离子表面活性剂包括烷基聚葡糖苷(例如但不限于椰油基葡糖苷和癸基-葡糖苷)以及聚甘油酯(例如但不限于聚甘油-10月桂酸酯和聚甘油-10油酸酯)。
赋予毛发其它属性(例如光泽)的多种市售的第二调理剂中的任一种(例如挥发性硅氧烷)均适用于本发明。在一个实施例中，挥发性硅氧烷调理剂的大气压沸点小于约220℃。挥发性硅氧烷调理剂可以约0％至约3％，例如约0.25％至约2.5％或约0.5％至约1.0％的量(以组合物的总重量计)存在。合适的挥发性硅氧烷的实例非排他性地包括：聚二甲基硅氧烷、聚二甲基环硅氧烷、六甲基二甲硅醚、诸如可以商品名“DC-345”从Dow CorningCorporation(Midland，Michigan)商购获得的聚二甲基环硅氧烷之类的环状聚甲基硅氧烷(cyclomethicone)流体、以及它们的混合物，并且优选包括环状聚甲基硅氧烷流体。
能够使个人清洁组合物具有保湿和调理性质的多种市售湿润剂中的任一种均适用于本发明。基于组合物的总重量，湿润剂可以按大约0％至约10％(例如，约0.5％至约5％或者约0.5％至约3％)的量存在。合适的湿润剂的实例非排他性地包括：1)从包括甘油、丙二醇、己二醇、丁二醇、双丙甘醇以及它们的混合物的组中选择的水溶性液体多元醇；2)下式的聚亚烷基二醇：HO-(R”O)b-H，其中R”为具有约2个至约3个碳原子的亚烷基基团并且b为约2至约10的整数；3)式CH3-C6H10O5-(OCH2CH2)c-OH的甲基葡萄糖的聚乙二醇醚，其中c为约5至约25的整数；4)脲；以及5)它们的混合物，其中甘油是优选的湿润剂。
合适的螯合剂的实例包括能够保护和保存本发明组合物的那些。这些螯合剂优选为乙二胺四乙酸(“EDTA”)，并且更优选为乙二胺四乙酸四钠，可以商品名“Versene 100XL”从Dow Chemical Company(Midland，Michigan)商购获得，并且按照组合物的总重量计按大约0％至约0.5％或约0.05％至约0.25％的量存在。
合适的防腐剂包括有机酸防腐剂，其可包括苯甲酸及其碱金属盐和铵盐(如苯甲酸钠)、山梨酸及其碱金属盐和铵盐(如山梨酸钾)、对茴香酸及其碱金属盐和铵盐以及水杨酸及其碱金属盐和铵盐。可使用任何美容上可接受的有机酸或无机酸如柠檬酸、乙酸、乙醇酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或盐酸来将组合物的pH调节至合适的酸值。
在组合物的一个实施例中，基于组合物的总重量，苯甲酸钠在组合物中的含量为约0至约0.5百分比。在另一个实施例中，基于组合物的总重量，山梨酸钾在组合物中的含量为约0至约0.6百分比，更优选约0.3至约0.5百分比。
本发明的方法还可包括多个步骤中的任何步骤，基本上由它们组成以及由它们组成，以便在上述组合步骤之前、之后或期间，将一种或多种上述任选组分与包含聚合材料的组合物混合，或将它们引入此类组合物中。尽管在某些实施例中，混合的顺序并不是关键因素，但在其它实施例中优选的是先将某些组分(如芳香剂和非离子表面活性剂)预混合，然后再将此类组分加入到包含聚合材料和/或阴离子表面活性剂的组合物中。
本发明的清洁方法还可包括通常与清洁毛发和皮肤相关的多个附加的任选步骤中的任一个步骤，包括(例如)起泡、冲洗步骤等。
尽管申请人不希望受任何具体的工作原理的束缚，但据信与低分子量的疏水改性聚合物(hm-聚合物)缔合的表面活性剂比作为胶束存在的表面活性剂更稳定。因此，包含在胶束结构中的表面活性剂比其在与低分子量疏水改性聚合物连接时更容易扩散出胶束。
上述关于低分子量的疏水改性聚合物以及可用于本发明方法的组合物的信息示于7803403、US2006/0257348和US20070111910中，据此将其全部以引用方式并入本文中。
本文中以示例性方式公开的本发明的方法和组合物适宜地可在缺少任何本文未具体公开的组分、成分或步骤的情况下实施。下面示出了几个实施例，以进一步说明本发明的实质和实施本发明的方式。然而，本发明不应被认为限定于其细节。
方法
透明度测试：
通过透明度测试测量每份样品的透明度，测试工序包括：制备待测量的组合物的1cm比色皿样品，使用具有1cm比色皿的Agilent 8453紫外-可见光分光光度计在800nm波长下测量该样品的百分比透光率。确定未稀释的每一清洁组合物的透明度。结果记录为百分比透射率(％T)，为透过1cm比色皿中的清洁组合物的百分比透射率。
光散射测试：
清洁剂的透明度通过散射光的胶态聚集体确定。为透明剂的清洁剂通常将仅具有小的胶态聚集体。较大胶态聚集体(为1/3光波长级别)将会散射光而形成浑浊或脏的溶液。
使用在25.0℃下操作的Zetasizer Nano ZS DLS仪(Malvern Instruments，Inc.，Southborough，MA)分析清洁剂样品。该仪器集成有Malvern DispersionTechnology软件。将未过滤的样品溶液稀释至3％并分配进比色皿(12mm正方形聚苯乙烯比色皿，DTS0012)达到10mm标线，并加盖。在衰减率为7下进行测量，在4.65mm位置处有一个4mW He-Ne，633nm激光器。将温度保持为25摄氏度恒温。重复3次测量，每次测试11份样品。
激光(为633nm)入射进清洁组合物并从胶态聚集体散射回检测器。浑浊的清洁溶液将具有更多且更大的胶态粒子，从而向检测器产生更大量的散射，产生更高的计数率。
清洁配方混合工序
使用系列稀释方法用Hamilton Microlab Starlet高通过量液体处理器在96孔板中制备溶液。每个板由一种或两种两性表面活性剂和/或低分子量的亲水聚合物组成。在同一个板上进行四种不同的表面活性剂比率，从而对于每种成分组合产生24种不同溶液，并且将特定丙烯酸钾共聚物水溶液用作稀释剂。
材料：
将低分子量的疏水改性聚合物丙烯酸钾共聚物(Lubrizol，Brecksville，OH)用作本发明组合物中的低分子量的疏水改性聚合物。
所用的两性表面活性剂为：以商品名Miranol Ultra L-32(Rhodia，Cranbury，NJ)出售的月桂酰两性基乙酸钠(SLAC)、以商品名Mackam CBS-50G(Rhodia，Cranbury，NJ)出售的椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(CPHS)、以商品名Tego Betain L 7V(Evonik，Hopewell，VA)出售的椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)和以商品名Dehyton AB-30(Cognis，Cincinnati，OH)出售的椰油基甜菜碱(CB)。制备了储备溶液，其由15重量％的两性表面活性剂和一系列具有不同浓度的丙烯酸钾共聚物的溶液组成。将表面活性剂和水或聚合物和水的这些储备溶液中的每个的pH进行测量并调节至所需的pH。将表面活性剂溶液和水添加到初始孔中，然后以顺序方式将该溶液与丙烯酸钾共聚物溶液混合21次从而产生75％、50％、37.5％、25％、18.75％、12.5％、9.375％、6.25％、4.6875％、3.125％、2.34375％、1.5625％、1.171875％、0.78125％、0.585938％、0.390625％、0.292969％、0.195313％、0.146484％、0.097656％和0.073242％的稀释液。在系列稀释之后，孔板上的每个孔包含80μl的总体积，除了列11，其包含160μl。对于这列，吸光度被调节用于反映这些孔中增加的材料量。孔板上的列12留给稀释剂对照且不掺入任何两性表面活性剂。
透明度吸光度测试
在液体处理器中完成系列稀释后，将具有96种不同溶液的孔板转移到MolecularDevices Spectra Max 340PC分光光度计中并移除任何气泡以避免可能对测量造成的干扰。然后对每种溶液测量在410nm波长下的吸光度，每个板在5分钟内完成。
以下实施例举例说明本发明的组合物，但并非限制本发明的组合物。
实施例1
比较例C1-C4：清洁组合物的制备
根据表中所列的材料和量来制备C1-C4的清洁组合物。
表1
C1 C2 C3 C4
商品名 INCI名称 w/w％ w/w％ w/w％ w/w％
Cedepal TD-403(30％) 十三烷醇聚醚硫酸钠 2.70 2.70 2.70 2.70
Tegobetaine L-7V(30％) 椰油酰胺丙基甜菜碱 2.70 2.70 2.70 2.70
Merquat S 聚季铵盐-7 0.01 0.01 0.01 0.01
Versene 100XL 乙二胺四乙酸四钠 0.10 0.10 0.10 0.10
Aqua SF-1(30％) 丙烯酸酯共聚物 - 1.80 - -
Ex-968(30％) 丙烯酸钾共聚物 - - 1.80 -
Inutec SP-1 菊粉月桂基氨基甲酸酯 - - - 1.80
20％NaOH 氢氧化钠 适量 适量 适量 适量
去离子水 水 适量 适量 适量 适量
*以％w/w活性物质表示
表1的每种组合物均按照如下独立地制备：将水(50.0份)加入到烧杯中。然后在混合下将以下成分独立地加入其中，直到各相应的所得混合物达到均匀状态：hm-聚合物(Ex.968、Aqua SF-1、Inutec SP-1等，根据实施例而不同)、Cedepal TD403MF-D、Tegobetaine L7-V、Merquat S、Versene 100XL和Nipasept。随后用20％的柠檬酸溶液或氢氧化钠溶液调节所得溶液的pH，直至达到最终所需的pH。随后添加剩余的水。独立地制备所有具有相同组分但pH不同的配制物。
实施例2
不同pH的样品C1-C4的透明度结果：
根据透明度测试确定的C1-C4组合物的透明度。
表2
实施例 基础 添加的疏水改性聚合物 pH 透明度(％T)
C1 - 无聚合物 6.3-6.6 99.1
C2 - 丙烯酸酯共聚物 6.3-6.6 88.3
C3 - 丙烯酸钾共聚物 6.3-6.6 98.8
C4 - 菊粉月桂基氨基甲酸酯 6.3-6.6 37.1
C2 - 丙烯酸酯共聚物 4.0 18.0
C3 - 丙烯酸钾共聚物 4.0 24.1
C4 - 菊粉月桂基氨基甲酸酯 4.0 36.4
JBS 丙烯酸钾共聚物 6.5 95.3
JBS 丙烯酸钾共聚物 4.8 27.5
HTT 丙烯酸钾共聚物 6.5 93.9
HTT 丙烯酸钾共聚物 4.8 17.7
表2显示包含一系列低分子量的疏水改性聚合物以及乙氧基化阴离子表面活性剂和两性表面活性剂(分别为如表1中所述的十三烷醇聚醚硫酸钠和椰油酰胺丙基甜菜碱)的组合的一系列清洁组合物(C1-C4)的透明度测试的结果。虽然清洁组合物的透明度在高pH即约6.3左右是透明的(即如透明度测试所测定，具有大于约90％的百分比透射率)，但是在较低pH下透明度会低很多。将六克低分子量的疏水改性聚合物丙烯酸钾共聚物加入到商业产品JBS(强生婴儿洗发剂(Johnson′s Baby Shampoo)，其包含标签上所列的成分(水、椰油酰胺丙基甜菜碱、PEG-80脱水山梨糖醇月桂酸酯、十三烷醇聚醚硫酸钠、PEG-150二硬脂酸酯、芳香剂、乙二胺四乙酸四钠、聚季铵盐-10、季铵-15、氢氧化钠、柠檬酸、D&C黄10(D&CYellow 10)、D&C橙4(D&C Orange 4)))和HTT(强生婴儿2合1洗发沐浴露(Johnson′sHead-to-Toe Body Baby Wash)，其包含标签上所列的成分(水、椰油酰胺丙基甜菜碱、PEG-80脱水山梨糖醇月桂酸酯、月桂醇聚醚硫酸钠、PEG-150二硬脂酸酯、乙二胺四乙酸四钠、氯化钠、聚季铵盐-10、芳香剂、季铵-15、柠檬酸))的一种的94克样品中。通过透明度测试测量新组合物的新透明度。清洁组合物的透明度在高pH即约6.3左右时大于约90％(透明)，并且在较低pH下透明度较低。在US，7803403中，对包含十三烷醇聚醚硫酸钠或月桂醇聚醚硫酸钠的清洁体系以及商业产品JBS和HTT进行了评价。虽然US 7803403示出了具有低分子量的直链丙烯酸类聚合物和这些表面活性剂的透明的清洁体系，但这些体系在较低pH(小于约pH 6.2)下制备时，所述清洁体系不再透明并且变得浑浊和半透明。
实施例3
比较例C5-C11：清洁组合物的制备
根据表3中所列的材料和量来制备C5-C11的清洁组合物。
表3
INCI名称 C5 C6 C7 C8 C9 C10 C11
w/w％ w/w％ w/w％ w/w％ w/w％ w/w％ w/w％
苯甲酸钠 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50
丙烯酸钾共聚物 1.80 1.80 1.80 1.80 1.80 1.80 1.80
椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱 - 3.40 - - - - -
癸基葡糖苷 - - 3.70 - - - -
椰油酰胺丙基甜菜碱 - - - 2.1 4.4 - -
月桂酰两性基二乙酸二钠 - - - - 2.5 5.3
氢氧化钠 适量 适量 适量 适量 适量 适量 适量
水 适量 适量 适量 适量 适量 适量 适量
*以％w/w活性物质表示
表3的每种组合物均按照如下独立地制备：将水(50.0份)加入到烧杯中。然后在混合下将以下成分独立地加入其中，直到各相应的所得混合物达到均匀状态：疏水改性聚合物丙烯酸钾共聚物(Ex.968，Lubrizol，Brecksville，OH)，然后根据要求加入表面活性剂椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、癸基葡糖苷、椰油酰胺丙基甜菜碱或月桂酰两性基二乙酸二钠。随后用20％的氢氧化钠溶液或柠檬酸溶液调节所得溶液的pH，直至达到最终所需的pH。随后添加剩余的水。独立地制备所有具有相同组分但pH不同的配制物。
实施例4
不同pH的样品C5-C11的透明度结果：
根据透明度测试确定的C5-C11的组合物的透明度。
表4
如表4中所示，无表面活性剂的低分子量(本文中为“Mw”)的疏水改性聚合物C5在4.0的低pH下具有低透明度。如表2中所示，在中等pH(pH在约6.3-6.6之间)下很容易用低分子量的直链丙烯酸系聚合物丙烯酸钾共聚物和多种不同类型的表面活性剂体系制备透明的清洁组合物。表4显示在低pH下不透明(％T小于约90％)的清洁组合物：低分子量的直链丙烯酸类聚合物丙烯酸钾共聚物及两性表面活性剂和非离子表面活性剂(分别为椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱和癸基葡糖苷)。表4还显示在低pH下实现相分离并形成白色沉淀的清洁组合物，分别是椰油酰胺丙基甜菜碱和月桂酰两性基二乙酸二钠。这种相分离在低和高表面活性剂浓度下均存在。
实施例5
比较例C12-C18：清洁组合物的制备
根据表5中所列的材料和量来制备C12-C18的清洁组合物。
表5
INCI名称 C12 C13 C14 C15 C16 C17 C18
w/w％ w/w％ w/w％ w/w％ w/w％ w/w％ w/w％
苯甲酸钠 0.50 0.50 0.50 0.5 0.5 0.50 0.50
丙烯酸钾共聚物 1.80 1.80 1.80 1.8 1.80 1.80 1.80
十三烷醇聚醚硫酸钠 2.70 - - - - - -
月桂醇聚醚硫酸钠 - 0.80 4.60 - - - -
α烯烃磺酸钠 - - - 2.00 3.90 - -
椰油醇硫酸酯钠 - - - - - 1.80 3.70
氢氧化钠 适量 适量 适量 适量 适量 适量 适量
水 适量 适量 适量 适量 适量 适量 适量
*以％w/w活性物质表示
表5的每种组合物均按照如下独立地制备：将水(50.0份)加入到烧杯中。然后在混合下将以下成分独立地加入其中，直到各相应的所得混合物达到均匀状态：疏水改性聚合物丙烯酸钾共聚物(Ex.968，Lubrizol，Brecksville，OH)，然后根据要求加入表面活性剂十三烷醇聚醚硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸钠、α烯烃磺酸钠或椰油醇硫酸酯钠。然后用20％的氢氧化钠溶液或柠檬酸溶液调节所得溶液的pH，直至获得最终所需pH。随后添加剩余的水。独立地制备所有具有相同组分但pH不同的配制物。
实施例6
不同pH的样品C12-C18的透明度结果：
根据透明度测试确定C12-C18的组合物的透明度。
表6
如表2中所示，在中等pH(pH在约6.3至6.6之间)下很容易用低分子量的直链丙烯酸系聚合物丙烯酸钾共聚物和多种不同类型的表面活性剂体系制备透明的清洁组合物。然而在表2中，当使这些清洁组合物处于低pH(小于约6.2的pH)时，它们丧失透明。此外，较低pH的清洁组合物C12-C14包含一系列含量的一系列乙氧基化阴离子表面活性剂，它们中没有一者在低pH下获得透明体系。
具有低分子量的直链丙烯酸类聚合物丙烯酸钾共聚物和低含量的非乙氧基化阴离子表面活性剂(α烯烃磺酸钠和椰油醇硫酸酯钠)的清洁组合物C15和C17也分别具有低的透明度。然而，具有低分子量的直链丙烯酸类聚合物丙烯酸钾共聚物和非乙氧基化阴离子表面活性剂的清洁液体系C16和C18可获得高的透明度。足够量的阴离子表面活性剂(超过约2.0％活性物质)是获得充分透明的配方的必要条件。
实施例7
比较例C19-25：非乙氧基化阴离子表面活性剂清洁组合物和透明度
根据表7中所列的材料和量来制备C19-25的清洁组合物。
表7
INCI名称 C19 C20 C21 C22 C23 C24 C25
w/w％ w/w％ w/w％ w/w％ w/w％ w/w％ w/w％
苯甲酸钠 0.5 0.5 0.5 0.50 0.50 0.50 0.5
丙烯酸钾共聚物 1.80 1.80 1.80 1.80 1.80 1.80 1.80
十二烷基硫酸铵 3.4 - - - - - -
十二烷基苯磺酸钠 - 8.40 16.8 - - - -
月桂基硫酸钠 - - - 12.0 - - -
十三烷基硫酸钠303 - - - - 3.4 - -
十三烷基硫酸钠203 - - - - - 3.4 -
十三烷基硫酸钠Agt - - - - - - 3.4
氢氧化钠 适量 适量 适量 适量 适量 适量 适量
水 适量 适量 适量 适量 适量 适量 适量
*以％w/w活性物质表示
表7的每种组合物均按照如下独立地制备：将水(50.0份)加入到烧杯中。然后在混合下将以下成分独立地加入其中，直到各相应的所得混合物达到均匀状态：疏水改性聚合物丙烯酸钾共聚物(Ex.968，Lubrizol，Brecksville，OH)，然后根据要求加入表面活性剂十二烷基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、月桂基硫酸钠或十三烷基硫酸钠。然后用20％的氢氧化钠溶液或柠檬酸溶液调节所得溶液的pH，直至获得最终所需pH。随后添加剩余的水。独立地制备所有具有相同组分但pH不同的配制物。
实施例8
不同pH的比较例C16、18-25的透明度结果：
根据透明度测试确定C16、18-25的组合物的透明度。
表8
表8中的所有清洁组合物C16、18-25均包含低分子量的疏水改性聚合物丙烯酸钾共聚物和含量高于2.0％活性物质的一系列非乙氧基化阴离子表面活性剂，并且所有这些清洁组合物均具有通过透明度测试和/或光散射测试测量的高透明度(当计数率小于约70kcts/s时的透明度)。在具有低分子量的疏水改性聚合物和非乙氧基化阴离子表面活性剂(含量在约9.0wt％活性物质和约2.0wt％活性物质之间)的清洁组合物中，即使是在低pH下此类组合物的透明度也高。
实施例9
比较实施例C26-C31：非乙氧基化阴离子表面活性剂-两性表面活性剂清洁组合物
根据表9中所列的材料和量来制备C26-C31的清洁组合物。
表9
*以％w/w活性物质表示
表9的每种组合物均按照如下制备：将水(50.0份)加入到烧杯中。然后在混合和/或加热下将以下成分独立地加入其中，直到各相应的所得混合物达到均匀状态：将聚甘油-10月桂酸酯和月桂基磺基乙酸钠加热到70℃。然后将热移除并使混合物冷却，同时加入以下成分：甘油，然后表面活性剂月桂基磺基琥珀酸钠、C14-16烯烃磺酸钠、十二烷基硫酸铵、异十三烷醇硫酸钠、椰油醇硫酸酯钠、椰油酰胺丙基甜菜碱和/或椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱，然后如果需要加入聚季铵盐-7，然后加入疏水改性聚合物丙烯酸钾共聚物(Ex.968，Lubrizol，Brecksville，OH)，然后根据要求加入防腐剂和芳香剂。在加入疏水改性聚合物丙烯酸钾共聚物(Ex.968，Lubrizol，Brecksville，OH)之后，用20％的氢氧化钠溶液将所得溶液的pH调节至高于7.0的pH。在加入防腐剂和芳香剂之后，用20％的柠檬酸溶液调节所得溶液的pH，直至获得最终所需的pH。随后添加剩余的水。由相同批料制成具有相同组分但具有不同pH的配方并在不同pH水平下取样。
实施例10
不同pH的本发明实施例E26-31的透明度结果：
根据透明度测试和光散射测试确定E26-31的组合物的透明度。
表10
此前所示的清洁组合物C1-C4和C6-C10包含两性、非离子和/或乙氧基化阴离子表面活性剂。所有这些清洁组合物在较低pH(即小于约6.2的pH)下显示出低的透明度。表8中的所有清洁组合物C16、18-25均包含低分子量的疏水改性聚合物丙烯酸钾共聚物和含量高于2.0％活性物质的一系列非乙氧基化阴离子表面活性剂，并且所有这些清洁组合物均具有高的透明度。
令人惊讶的是，将低分子量的疏水改性聚合物丙烯酸钾共聚物和非乙氧基化阴离子表面活性剂与两性表面活性剂组合产生在小于约6.2的pH下透明的清洁组合物(表10的E1-6)。在低分子量的疏水改性聚合物丙烯酸钾共聚物和非乙氧基化阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的共混物中，阴离子表面活性剂：两性表面活性剂的比率对于在低pH下获得透明度是关键的。当阴离子表面活性剂：两性表面活性剂的比率小于约0.5时，在小于约6.2的pH下能获得透明度但在更低pH(即小于约4.8的pH)下不能获得透明度。阴离子表面活性剂：两性表面活性剂的比率对清洁组合物的透明度的影响与总表面活性剂浓度无关。令人惊讶的是，在阴离子表面活性剂：两性表面活性剂的比率小于约0.5的清洁组合物中，非乙氧基化阴离子表面活性剂的浓度小于约2％活性物质并且该清洁组合物在高于约4.8小于约6.2的pH下为透明的。
当阴离子表面活性剂：两性表面活性剂大于约0.5时，在小于约6.2的pH下能获得透明度。具有低分子量的疏水改性聚合物丙烯酸钾共聚物的阴离子-两性表面活性剂清洁组合物在低pH下的透明度对于非乙氧基化阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的共混物能获得，而对于低分子量的疏水改性聚合物丙烯酸钾共聚物和乙氧基化阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的共混物不能获得。
实施例12
实施例Ea112-Ea190：清洁组合物的制备
根据表中所列的材料和量并按照以上详细描述的清洁配方混合工序以5.5的pH制备清洁组合物实施例或比较例112-190。还示出了通过吸光度测试测得的每个实施例的相关吸光度。
实施13
实施例(Ea)和比较例(Ca)191-270：清洁组合物的制备
根据表中所列的材料和量并按照以上详细描述的清洁配方混合工序以5.5的pH制备清洁组合物实施例或比较例191-270。还示出了通过吸光度测试测得的每个实施例的相关吸光度。
实施例14
实施例(Ea)和比较例(Ca)271-350：清洁组合物的制备
根据表中所列的材料和量并按照以上详细描述的清洁配方混合工序以5.5的pH制备清洁组合物实施例或比较例271-350。还示出了通过吸光度测试测得的每个实施例的相关吸光度。
实施例15
实施例(Ea)和比较例(Ca)351-430：清洁组合物的制备
根据表中所列的材料和量并按照以上详细描述的清洁配方混合工序以5.5的pH制备清洁组合物实施例或比较例351-430。还示出了通过吸光度测试测得的每个实施例的相关吸光度。
实施例16
实施例(Ea)和比较例(Ca)431-510：清洁组合物的制备
根据表中所列的材料和量并按照以上详细描述的清洁配方混合工序均以5.5的pH制备清洁组合物实施例或比较例431-510。还示出了通过吸光度测试测得的每个实施例的相关吸光度。
虽然通常期望获得透明清洁配方，但几乎总是需要清洁配方是稳定的，即没有宏观相分离。
表面活性剂和阴离子聚合物的某些组合可导致产生非常浑浊或甚至不稳定的溶液。
在水溶液中，具有疏水特性的聚合物可与表面活性剂相互作用并形成较大复合物，该复合物呈一种微观相分离形式。足够大的情况下，这些较大复合物会使光散射并形成浑浊或不透明的配方。随着这些复合物变得越来越大，该清洁剂将变得不那么透明并且可能表现出宏观相分离。
以上实施例显示从一系列不同清洁剂配方所得的透明度，这些清洁剂配方涵盖一系列的以下因素：两性表面活性剂类型(CAPB，SLAC，CB，COHS)、表面活性剂浓度和疏水改性聚合物浓度。我们惊讶地发现：可以低pH、但仅以某些组合才能制备透明或相当透明且稳定的清洁配方。已经发现高疏水改性聚合物浓度会导致产生浑浊或不稳定的清洁配方。

Claims (2)

1.一种透明皮肤清洁组合物，包含：
(a)水；
(b)低分子量非交联直链丙烯酸类共聚物，其量为所述皮肤清洁组合物的0.03重量％至2.1重量％，其中所述低分子量非交联直链丙烯酸类共聚物是丙烯酸钾共聚物，所述低分子量非交联直链丙烯酸类共聚物的数均分子量为100,000或更低；
(c)表面活性剂组分，其包含选自至少两种两性表面活性剂的共混物的表面活性剂，所述两性表面活性剂选自：包含具有8至18个碳原子和阴离子水增溶性基团的脂族胺的衍生物的两性合成表面活性剂以及包含脂族季铵、和叔锍化合物的内部中和衍生物的两性离子表面活性剂，其中所述脂族基团是直链或支化的，并且其中所述脂族取代基的一个具有8至18个碳原子并且一个包含阴离子水增溶性基团，所述两性表面活性剂选自：月桂酰两性基乙酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱，其中所述皮肤清洁组合物具有4.8-6的pH并且不含阴离子表面活性剂和椰油基甜菜碱，所述表面活性剂以介于所述皮肤清洁组合物的0.0015重量％至15重量％之间的浓度存在，并且此类组合物的总表面活性剂负荷小于20重量％；所述皮肤清洁组合物具有如通过透明度吸光度测试确定的小于0.22的吸光度。
2.一种透明皮肤清洁组合物，包含：
(a)水；
(b)低分子量非交联直链丙烯酸类共聚物，其量为所述皮肤清洁组合物的0.03重量％至1.6重量％，其中所述低分子量非交联直链丙烯酸类共聚物是丙烯酸钾共聚物，所述低分子量非交联直链丙烯酸类共聚物的数均分子量为100,000或更低；
(c)选自以下的至少两种两性表面活性剂：包含具有8至18个碳原子和阴离子水增溶性基团的脂族胺的衍生物的两性合成表面活性剂以及包含脂族季铵、和叔锍化合物的内部中和衍生物的两性离子表面活性剂，其中所述脂族基团是直链或支化的，并且其中所述脂族取代基的一个具有8至18个碳原子并且一个包含阴离子水增溶性基团，所述两性表面活性剂包含选自月桂酰两性基乙酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱的两性表面活性剂；此类两性表面活性剂的一种包含小于0.065重量％或大于3.5重量％的椰油基甜菜碱浓度；所述剩余两性表面活性剂以介于所述皮肤清洁组合物的0.0015重量％至15重量％之间的浓度存在，并且此类组合物的总表面活性剂负荷小于20重量％；
其中所述皮肤清洁组合物具有4.8-6的pH并且不含阴离子表面活性剂，所述皮肤清洁组合物具有如通过透明度吸光度测试确定的小于0.22的吸光度。
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