CN102955011A - 牙膏中乙二醇、二甘醇和薄荷醇的气相色谱检测方法 - Google Patents
牙膏中乙二醇、二甘醇和薄荷醇的气相色谱检测方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明是一种采用气相色谱仪，内标法同时检测牙膏中禁用物质乙二醇和二甘醇，及功效成分薄荷醇的新技术。其特点在于：采用AgilentDB-624色谱柱；氦气作为载气；氢火焰离子化检测器；1,4-丁二醇为内标物；分流进样。样品经甲醇萃取，超声振荡处理，静置受取上清液经0.45μm滤膜过滤，滤液即为样品溶液。根据样品的保留时间定性，以各组分和内标物峰面积的比值进行定量分析。该发明的优点：灵敏度高、重现性好、选择性好、专属性强，且样品处理方法简单的特点，特别是内标法的采用，进一步降低了分析误差，适合牙膏中乙二醇、二甘醇和薄荷醇的定性、定量分析。
Description
技术领域
本发明是一项利用气相色谱仪同时检测牙膏中禁用物质乙二醇和二甘醇，及功效成分薄荷醇的新技术，适用于口腔护理用品如牙膏中乙二醇、二甘醇和薄荷醇的定性及定量分析。
背景技术
国内牙膏行业自经历2007年“二甘醇危机”后，已经全面禁止在牙膏中使用二甘醇。并于2008年发布了国标《牙膏用原材料规范》GB22115-2008，明确规定二甘醇和乙二醇为禁用物质，在牙膏成品中，由其他原料作为杂质带入的二甘醇和乙二醇的和应该小于等于0.1%；发布的国标《牙膏中二甘醇的测定》GB/T21842-2008，具体规定了二甘醇的测试方法。但目前还没有牙膏中乙二醇的测定方法，这就给牙膏产品二甘醇和乙二醇的检测和执法带来了障碍。
薄荷醇具有薄荷香气并有清凉的作用。可用作牙膏、香水、饮料和糖果等的赋香剂。在医药上用作刺激药，作用于皮肤或粘膜，有清凉止痒作用；内服可作为驱风药，用于头痛及鼻、咽、喉炎症等。目前国内还没有适合牙膏中薄荷醇的检测标准。
因此，针对乙二醇、二甘醇和薄荷醇在牙膏行业的检测技术上的不足，我们研发了牙膏中二甘醇、乙二醇和薄荷醇的气相色谱检测方法。本方法具有样品的前处理简易，检测精度高，专属性好，灵敏度高，易实施等特点。
发明内容
本发明提供一种同时检测牙膏中乙二醇、二甘醇和薄荷醇的分析方法，该相技术利用气相色谱仪不仅可对牙膏中乙二醇、二甘醇和薄荷醇进行准确的定性和定量分析，同时适合于其它口腔护理用品。
本发明采用甲醇和定量内标液提取牙膏中乙二醇、二甘醇和薄荷醇，然后提取液经振荡、超声、沉降处理，上清液经0.45μm滤膜过滤，滤液即为样品溶液。样品溶液上机，用氦气为载气，所用气相色谱仪包括Agilent DB-624色谱柱、FID检测器和分流进样口。
本发明的主要分析步骤如下：
1 样品的处理
精密称量牙膏样品2克，加内标溶液1毫升，甲醇定容至25毫升。振荡并超声波处理20分钟。静置上层澄清液用0.45μm滤膜过滤，滤液即为样品溶液。
2 色谱条件
（1）色谱柱：Agilent DB-624 (30m×0.32mm×1.8μm，6%氰丙基苯、94%二甲基硅氧烷）
（2）检测器：氢火焰离子化检测器(FID），300℃
（3）载 气：氦气，流速1.9ml/min
（4）分流比： 10︰1
（5）柱 温： 130℃8.5min→75℃/min→220℃4min
（6）进样口： 220℃
（7）进样量： 1μL
3 内标溶液的配制
用甲醇将1,4-丁二醇标准物质配制成一定浓度的标准溶液，摇匀后备用。
4 浓度计算方法
用甲醇和定量的内标液将乙二醇、二甘醇和薄荷醇标准物质配制成一定梯度浓度的标准混合溶液，取1μL进样，按内标法，以各组分与内标物峰面积比值与各组分浓度做线性回归，得出线性回归方程，利用该方程和样品中各组分与内标物峰面积比值，分别计算样品中将乙二醇、二甘醇和薄荷醇含量。
5 样品检测
（1）按照1中的方法进行样品处理，取处理好的样品溶液1μL进样。
（2）按照2中的检测条件检测，分别得到样品和标准溶液的色谱图，将样品和标准溶液的色谱图进行比较，用保留时间进行定性。
（3）将样品中乙二醇、二甘醇和薄荷醇的峰面积，与内标1,4-丁二醇峰面积的比值带入4中的各组分的线性方程，计算乙二醇、二甘醇和薄荷醇的含量。
附图说明
图1 乙二醇、二甘醇和薄荷醇混合标液色谱图
图2 市售某牙膏色谱图
图3 乙二醇与内标峰面积比值/浓度标准曲线
图4 二甘醇与内标峰面积比值/浓度标准曲线
图5 薄荷醇与内标峰面积比值/浓度标准曲线
具体实施方式
下面结合具体实施实例对本发明作进一步的阐述，但不限制本发明：
1 材料
1.1 仪器
气相色谱仪：Agilent 6890N
自动进样器：Agilent 7683B
色谱柱：Agilent DB-624 (30m×0.32mm×1.8μm，6%氰丙基苯、94%二甲基硅氧烷）
检测器：氢火焰离子化检测器(FID）
载 气：氦气
1.2 试剂和样品
甲 醇：HPLC级
乙二醇：色标
二甘醇：色标
L-薄荷醇：标准品≥98%
样 品：市购牙膏
1.3 标准品储备液
精确称量乙二醇、二甘醇和薄荷醇标准品各0.25g，甲醇定容至50ml，摇匀，配制成各组分浓度为5mg/ ml的标准储备液，于4℃冰箱中保存备用。
1.4 内标液
精确称量1,4-丁二醇0.3g，甲醇定容至50ml，摇匀，配制成各组分浓度为6mg/ ml的内标液，于4℃冰箱中保存备用。
1.5 标准溶液的配制
按（表1）准确吸取标准储备液和内标液，甲醇定容至25ml，摇匀备用。
| 标准储备液（ml） | 内标液（ml） | 甲醇定容（ml） | 标液浓度（μg/ ml） |
| 0.25 | 1 | 25 | 50 |
| 0.50 | 1 | 25 | 100 |
| 2.50 | 1 | 25 | 500 |
| 5.00 | 1 | 25 | 1000 |
| 7.50 | 1 | 25 | 1500 |
| 10.00 | 1 | 25 | 2000 |
2 方法
2.1 色谱条件
（1）色谱柱：Agilent DB-624 (30m×0.32mm×1.8μm，6%氰丙基苯、94%二甲基硅氧烷）
（2）检测器：氢火焰离子化检测器(FID），300℃
（3）载 气：氦气，流速1.9ml/min
（4）分流比： 10︰1
（5）柱 温： 130℃8.5min→75℃/min→220℃4min
（6）进样口： 220℃
（7）进样量： 1μL
2.2 样品处理
精密称量市购牙膏样品2克，精确加内标溶液1毫升，甲醇定容至25毫升。振荡并超声波处理20分钟。静置后，上层澄清液用0.45μm滤膜过滤，滤液即为样品溶液。
2.3 样品检测
分别取1μL标准溶液和样品溶液进样，利用2.1中的色谱条件进行检测，获得混合标液（图1）和样品（图2）的色谱图。
2.4 标准曲线
按1.5配制的梯度浓度的混合标准溶液，取1μL进样，积分得到各组分各浓度的峰面积，作各组分与内标物峰面积的比值/各组分浓度标准曲线（见图3-5），得到各组分的线性回归方程。
表2
乙二醇与内标峰面积比值/浓度线性回归方程：y = 0.00227 x - 0.01133 R2 = 0.99997
二甘醇与内标峰面积比值/浓度线性回归方程：y = 0.00242 x - 0.01381 R2 = 0.99999
薄荷醇与内标峰面积比值/浓度线性回归方程：y = 0.00671 x + 0.01857 R2 = 0.99996
y（各组分与内标物峰面积比值）; x（各组分浓度ug/ml）
3 结果分析
表3 牙膏样品实测结果
计算公式：
其中x（μg/ml）：从标准曲线上查出组分的浓度
m(g)：取样的质量
本发明具有灵敏度高、重现性好、选择性好、专属性强，且样品处理方法简单的特点，特别是内标法的采用，进一步降低了分析误差，适合牙膏中乙二醇、二甘醇和薄荷醇的定性、定量分析。
本发明填补了口腔护理用品中乙二醇、二甘醇和薄荷醇的气相色谱分析方面的空白。
Claims (8)
1.一种牙膏中乙二醇、二甘醇和薄荷醇的气相色谱检测方法，其特征在于采用氢焰离子化检测器，以1,4-丁二醇内标法定量，采用安捷伦DB-624（30m×0.32mm×1.8μm）石英毛细管柱，以氦气为载气，程序升温分流方式。采用甲醇溶解牙膏样品，超声萃取方式，0.45μm滤膜过滤。
2.根据权利要求1所述的牙膏中乙二醇、二甘醇和薄荷醇的气相色谱检测方法，其特征在于采用氢焰离子化检测器。
3. 根据权利要求1所述的牙膏中乙二醇、二甘醇和薄荷醇的气相色谱检测方法，其特征在于采用安捷伦DB-624（30m×0.32mm×1.8μm）石英毛细管柱。
4.根据权利要求1所述的牙膏中乙二醇、二甘醇和薄荷醇的气相色谱检测方法，其特征在于采用1,4-丁二醇为内标物，内标法定量。
5.根据权利要求1所述的牙膏中乙二醇、二甘醇和薄荷醇的气相色谱检测方法，其特征在于采用氦气为载气，提高各组分的分离度。
6.根据权利要求1所述的牙膏中乙二醇、二甘醇和薄荷醇的气相色谱检测方法，其特征在于采用以下色谱条件：
色谱柱： Agilent DB-624 (30m×0.32mm×1.8μm，6%氰丙基苯、94%二甲基硅氧烷）
色谱仪： Agilent 6890N
柱 温： 130℃8.5min→75℃/min→220℃4min
进样口： 220℃
检测器： 氢火焰离子化检测器(FID），300℃
载 气： 氦气，流速1.9ml/min
分流比： 10︰1
进样量：1μL。
7. 根据权利要求1所述的牙膏中乙二醇、二甘醇和薄荷醇的气相色谱检测方法，其特征在于采用精密称量牙膏样品2克，加内标准溶液5毫升，甲醇定容至25毫升。振荡并超声波处理20分钟。静置上层澄清液用0.45μm滤膜过滤，滤液即为样品溶液。
8. 根据权利要求1所述的牙膏中乙二醇、二甘醇和薄荷醇的气相色谱检测方法，其特征在于样品分析后根据其保留时间定性，利用内标法根据其峰面积与内标峰面积比值进行定量分析。
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