CN102952070A - 一种含有三氟甲基取代的喹啉环的醚类化合物及其用途 - Google Patents
一种含有三氟甲基取代的喹啉环的醚类化合物及其用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102952070A CN102952070A CN2011102406548A CN201110240654A CN102952070A CN 102952070 A CN102952070 A CN 102952070A CN 2011102406548 A CN2011102406548 A CN 2011102406548A CN 201110240654 A CN201110240654 A CN 201110240654A CN 102952070 A CN102952070 A CN 102952070A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- trifluoromethyl
- general formula
- formula
- quinoline ring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 Trifluoromethyl-substituted quinoline ring Chemical group 0.000 title claims abstract description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 52
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims abstract description 12
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims abstract description 8
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 5
- 230000036541 health Effects 0.000 claims description 3
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 abstract description 8
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 abstract description 8
- 241001477931 Mythimna unipuncta Species 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 241000409991 Mythimna separata Species 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 6
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 6
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 4
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 4
- 238000003810 ethyl acetate extraction Methods 0.000 description 4
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 231100000225 lethality Toxicity 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N (1s,2s,3r,4r)-3-[[5-chloro-2-[(1-ethyl-6-methoxy-2-oxo-4,5-dihydro-3h-1-benzazepin-7-yl)amino]pyrimidin-4-yl]amino]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide Chemical compound CCN1C(=O)CCCC2=C(OC)C(NC=3N=C(C(=CN=3)Cl)N[C@H]3[C@H]([C@@]4([H])C[C@@]3(C=C4)[H])C(N)=O)=CC=C21 GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical group ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 2
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 2
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 2
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N ginsenoside K Natural products C1CC(C2(CCC3C(C)(C)C(O)CCC3(C)C2CC2O)C)(C)C2C1C(C)(CCC=C(C)C)OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- WBWWIVXVDWKGLI-UHFFFAOYSA-N FC(c(cc1cc2)ccc1nc2OCC#CCOc(c(Cl)cc(OCC=C(Cl)Cl)c1)c1Cl)(F)F Chemical compound FC(c(cc1cc2)ccc1nc2OCC#CCOc(c(Cl)cc(OCC=C(Cl)Cl)c1)c1Cl)(F)F WBWWIVXVDWKGLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARKUVZWWEQHTDG-UHFFFAOYSA-N FC(c(ccc1n2)cc1ccc2Cl)(F)F Chemical compound FC(c(ccc1n2)cc1ccc2Cl)(F)F ARKUVZWWEQHTDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- DCWXHOMEEGQGIR-UHFFFAOYSA-N OCC#CCOc(c(Cl)cc(OCC=C(Cl)Cl)c1)c1Cl Chemical compound OCC#CCOc(c(Cl)cc(OCC=C(Cl)Cl)c1)c1Cl DCWXHOMEEGQGIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含有三氟甲基取代的喹啉环的醚类化合物，如通式I所示：
式中：R1、R2不同，分别选自H或三氟甲基；L选自如下L1至L5所示基团之一：
Description
技术领域
本发明属于杀虫剂领域。涉及一种含有三氟甲基取代的喹啉环的醚类化合物及其用途。
背景技术
由于杀虫剂在使用一段时间后，害虫会对其产生抗性，因此，需要不断发明新型的和改进的具杀虫活性的化合物和组合物。同时，随着人们对农畜产品等日益增长的需要和对环境保护的日益重视，也一直需要使用成本更低、对环境友好的新的杀虫剂。
中国专利申请CN1860874A公开了如下含有喹啉环(无取代的)的醚类化合物KC1(专利中化合物VII)及其杀虫活性，该化合物在150ppm和37.5ppm浓度下对粘虫致死率分别为50％和0；在150ppm和37.5ppm浓度下对小菜蛾致死率分别为95％和75％。
中国专利申请CN101337940A公开了含有烷基取代的喹啉环的醚类化合物及其杀虫活性，其中化合物KC2(专利中化合物15)在100ppm浓度下对粘虫致死率为90％～100％。
现有技术中，结构如本发明通式I所示的含有三氟甲基取代的喹啉环的醚类化合物未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种结构新颖、杀虫活性更好的含有三氟甲基取代的喹啉环的醚类化合物，它可应用于农业、林业或卫生上虫害的防治。
本发明的技术方案如下：
本发明提供了一种含有三氟甲基取代的喹啉环的醚类化合物，如通式I所示：
式中：
R1、R2不同，分别选自H或三氟甲基；
L选自如下L1至L5所示基团之一：
本发明中较优选的化合物为，通式I中：
R1、R2不同，分别选自H或三氟甲基；L选自L1或L2。
本发明中进一步优选的化合物为：
本发明的通式I化合物可由如下方法制备，除另有注明外，反应式中各基团定义同前。
通式II化合物与通式III化合物在适宜的溶剂中、适宜的碱存在下，温度为-10℃到沸点下反应0.5-48小时制得目标化合物I。
适宜的溶剂选自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氢呋喃、二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜等。
适宜的碱包括碱金属如锂、钠或钾的氢化合物如氢化钠，碱金属如锂、钠或钾的氢氧化物如氢氧化钠，还可以是碱金属的碳酸盐如碳酸钠，也可以是有机碱如三乙胺、叔丁醇钠等。
通式II化合物有市售，也可参考下列文献制备：J.Med.Chem.2005，48，306-311。
通式III化合物的制备参见CN1432555A或J.Org.Chem.1996，61，3294中描述的方法。
表1列出了部分通式I化合物的结构和物理性质。
表1部分通式I化合物的结构和物理性质
部分化合物的1H NMR(300MHz，CDCl3)数据如下：
化合物1：2.34-2.38(m，2H)，4.18(t，2H)，4.57(d，2H)，4.78(t，2H)，6.10(t，1H)，6.83(s，2H)，6.99(d，1H)，7.79(dd，1H)，7.92(d，1H)，8.00-8.05(m，2H)。
化合物2：2.34-2.38(m，2H)，4.18(t，2H)，4.55(d，2H)，4.76(t，2H)，6.09(t，1H)，6.82(s，2H)，7.00(d，1H，)，7.53(dd，1H，)，7.79(d，1H)，8.00(d，1H)，8.12-8.15(m，1H)。
化合物3：1.5(d，3H)，2.3(m，2H)，4.1(d，2H)，4.5(d，1H)，5.9(m，1H)，6.0(t，1H)，6.7(s，2H)，7.0(d，1H)，7.9(d，1H)，8.0～8.1(m，3H)，8.4(s，1H)。
化合物4：4.5(d，2H)，4.7(d，2H)，5.1(d，2H)，6.1(m，3H)，6.8(s，2H)，6.9(d，1H)，7.7(d，1H)，7.9(d，1H)，8.0(t，2H)。
化合物5：4.4(s，1H)，4.5(d，2H)，4.7(d，1H)，5.3(t，2H)，6.1(m，2H)，6.7(d，1H)，6.8(d，1H)，7.0(d，1H)，7.9(d，1H)，8.0～8.1(m，3H)，8.4(s，1H)。
化合物6：4.5(d，2H)，4.7(s，2H)，5.2(s，2H)，6.1(t，1H)，6.8(s，2H)，7.0(d，1H)，7.8(d，1H)，7.9(d，1H)，8.0(t，2H)。
同已知的含有喹啉环的醚类化合物相比，本发明的含有三氟甲基取代的喹啉环的醚类化合物具有意想不到的高杀虫活性。因此，本发明还包括通式I化合物用于控制虫害的用途。
本发明还包括以通式I化合物作为活性组分的杀虫组合物。该杀虫组合物中作为活性组分的通式I化合物的重量百分含量在1-99％之间。该杀虫组合物中还包括农业、林业、卫生上可接受的载体。
本发明的组合物可以制剂的形式施用。通式I化合物作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀虫使用时更易于分散。例如：这些化学制剂可被制成可湿性粉剂或乳油。在这些组合物中，至少加入一种液体或固体载体，并且当需要时可以加入适当的表面活性剂。
本发明的技术方案还包括防治虫害的方法：将本发明的杀虫组合物施于所述的害虫或其生长介质上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷10克到1000克，优选有效量为每公顷20克到500克。
对于某些应用，例如在农业上可在本发明的杀虫组合物中加入一种或多种其它的杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等，由此可产生附加的优点和效果。
应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
具体实施方式
下列合成实例、生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。
合成实例
实例1 化合物1的制备：
反应瓶中加入3-(2，6-二氯-4-(3，3-二氯-烯丙氧基)苯氧基)丙-1-醇(0.69克，2.00毫摩尔，合成方法参考专利CN1860874A中实施例1、2、3)、正己烷(20毫升)，2-氯-6-三氟甲基喹啉(0.46克，2.00毫摩尔，市售)，再加入33％的氢氧化钠溶液(0.24克，3.00毫摩尔)。加热回流分水反应20小时。之后，将反应液倾入水(50毫升)中，用乙酸乙酯(3×150毫升)萃取，有机层分别用饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，减压蒸尽溶剂。残余物通过柱色谱提纯(淋洗液：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶120)得到0.08克化合物1，黄色固体，熔点57-59℃。
实例2 化合物2的制备：
反应瓶中加入3-(2，6-二氯-4-(3，3-二氯-烯丙氧基)苯氧基)丙-1-醇(0.50克，1.44毫摩尔)、正己烷(20毫升)，2-氯-7-三氟甲基喹啉(0.33克，1.44毫摩尔，市售)，再加入33％的氢氧化钠溶液(0.12克，2.00毫摩尔)。加热回流分水反应20小时。之后，将反应液倾入水(50毫升)中，用乙酸乙酯(3×150毫升)萃取，有机层分别用饱和碳酸氢钠水溶液(3×50毫升)、饱和食盐水(3×50毫升)洗涤，无水硫酸镁干燥，减压蒸尽溶剂。残余物通过柱色谱提纯(淋洗液：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶120)得到0.04克化合物2，黄色固体，熔点43-45℃。
实例3 化合物3的制备：
向反应瓶中加入2-氯-6-三氟甲基喹啉(0.23克，1.0毫摩尔)和2-甲基-3-(2，6-二氯-4-(3，3-二氯-烯丙氧基)苯氧基)-1-丙醇(0.83克，1.5毫摩尔，合成方法参考专利CN1860874A中实施例1、2、3)，正己烷(10毫升)，室温下搅拌至溶解，再加入氢氧化钠(0.06克，1.5毫摩尔)，加热回流分水反应6小时。之后，将反应液倾入50毫升水中，用3×50毫升乙酸乙酯萃取，有机层分别用饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，减压蒸尽溶剂。残余物通过柱色谱提纯(淋洗液：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶100)得到0.14克化合物3，淡黄色油状物。
实例4 化合物4的制备：
向反应瓶中加入2-氯-6-三氟甲基喹啉(0.23克，1.0毫摩尔)和(Z)-4-(2，6-二氯-4-(3，3-二氯-烯丙氧基)苯氧基)-2-丁烯-1-醇(0.53克，1.5毫摩尔，合成方法参考专利CN1432555A中实施例1、2)1，正己烷(10毫升)，室温下搅拌至溶解，再加入氢氧化钠(0.06克，1.5毫摩尔)，加热回流分水反应6小时。之后，将反应液倾入50毫升水中，用3×50毫升乙酸乙酯萃取，有机层分别用饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，减压蒸尽溶剂。残余物通过柱色谱提纯(淋洗液：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶100)得到0.48克化合物4，白色固体，熔点：83-85℃。
实例5 化合物5的制备：
向反应瓶中加入2-氯-6-三氟甲基喹啉(0.23克，1.0毫摩尔)和(E)-4-(2，6-二氯-4-(3，3-二氯-烯丙氧基)苯氧基)-2-丁烯-1-醇(0.53克，1.5毫摩尔，合成方法参考专利CN1432555A中实施例1、2)，正己烷(10毫升)，室温下搅拌至溶解，再加入氢氧化钠(0.06克，1.5毫摩尔)，加热回流分水反应6小时。将反应液倾入50毫升水中，用3×50毫升乙酸乙酯萃取，有机层分别用饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，减压蒸尽溶剂。残余物通过柱色谱提纯(淋洗液：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶100)得到0.16克化合物5，白色固体，熔点：75-78℃。
实例6 化合物6的制备：
向反应瓶中加入2-氯-6-三氟甲基喹啉(0.23克，1.0毫摩尔)和4-(2，6-二氯-4-(3，3-二氯-烯丙氧基)苯氧基)-2-丁炔-1-醇(0.53克，1.5毫摩尔，合成方法参考J.Org.Chem.1996，61，3294)，正己烷(10毫升)，室温下搅拌至溶解，再加入NaOH(0.06克，1.5毫摩尔)，加热回流分水反应6小时。将反应液倾入50毫升水中，用3×50毫升乙酸乙酯萃取，有机层分别用饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，减压蒸尽溶剂。残余物通过柱色谱提纯(淋洗液：乙酸乙酯∶石油醚＝1∶200)得到0.25克化合物6，淡黄色油状物。
本发明的其他通式I化合物可参照上述方法合成。
生物活性测定实例
实例7 杀虫活性的测定
根据待测化合物的溶解性，用丙酮或二甲亚砜溶解原药，然后用1‰的吐温80溶液配制成所需浓度的待测液50毫升，丙酮或二甲亚砜在总溶液中的含量不超过10％。
(1)、杀粘虫活性的测定
将玉米叶片剪成4-5厘米长小段，用Airbrush喷雾处理，将一定浓度的供试化合物药液在每叶片正反面喷雾，喷液量为0.5毫升，另设清水处理为空白对照，每处理3次重复。阴干后每处理接入8头试虫(3龄)。处理后放入24℃、相对湿度60％～70％、无光照的室内培养，72小时后调查存活虫数，计算死亡率。
部分供试的化合物中，下列化合物在浓度为600ppm时对粘虫的防治效果较好，死亡率达100％：1和2。
部分供试的化合物中，下列化合物在浓度为100ppm时对粘虫的防治效果较好，死亡率达100％：1和2。
按照以上方法，选取化合物1和2与已知化合物KC1和KC2(自制，分别为专利CN1860874A中化合物VII、专利CN101337940A中化合物15，下同)进行了杀粘虫活性的测定。试验结果见表2。
表2：本发明化合物1和2与已知化合物KC1和KC2杀粘虫活性的比较
(死亡率，％)
(2)、杀小菜蛾活性的测定
将甘蓝叶片用打孔器打成直径2cm的叶碟，airbrush喷雾处理的压力为10psi(约合0.7kg/cm2)，每叶碟正反面喷雾，喷液量为0.5ml。阴干后每处理接入10头2龄试虫，每处理3次重复。处理后放入25℃、相对湿度60～70％观察室内培养，72小时后调查存活虫数，计算死亡率。
部分供试的化合物中，下列化合物在浓度为600ppm时对小菜蛾的防治效果较好，死亡率达100％：1和2。
部分供试的化合物中，下列化合物在浓度为100ppm时对小菜蛾的防治效果较好，死亡率达100％：1和2。
按照以上方法，选取化合物2与已知化合物KC1和KC2进行了杀小菜蛾活性的比较，在浓度为40ppm时，化合物2对小菜蛾的防治效果为死亡率达100％；化合物KC1和KC2对小菜蛾的防治效果为死亡率分别达60％和83.3％。
Claims (6)
1.一种含有三氟甲基取代的喹啉环的醚类化合物，如通式I所示：
式中：
R1、R2不同，分别选自H或三氟甲基；
L选自如下L1至L5所示基团之一：
2.按照权利要求1所述的化合物，其特征在于，通式I中：
R1、R2不同，分别选自H或三氟甲基；L选自L1或L2。
3.按照权利要求2所述的化合物，其特征在于如下化合物：
4.一种按照权利要求1所述的通式I化合物用于控制虫害的用途。
5.一种杀虫组合物，含有如权利要求1所述的通式I所示化合物为活性组分和农业、林业或卫生上可接受的载体，组合物中作为活性组分的通式I化合物的重量含量为1-99％。
6.一种控制虫害的方法，其特征在于：将权利要求5所述的组合物以每公顷10克到1000克的有效剂量施于需要控制的害虫或其生长的介质上。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011102406548A CN102952070A (zh) | 2011-08-19 | 2011-08-19 | 一种含有三氟甲基取代的喹啉环的醚类化合物及其用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011102406548A CN102952070A (zh) | 2011-08-19 | 2011-08-19 | 一种含有三氟甲基取代的喹啉环的醚类化合物及其用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102952070A true CN102952070A (zh) | 2013-03-06 |
Family
ID=47761514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011102406548A Pending CN102952070A (zh) | 2011-08-19 | 2011-08-19 | 一种含有三氟甲基取代的喹啉环的醚类化合物及其用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102952070A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190039545A (ko) * | 2016-08-15 | 2019-04-12 | 아토테크더치랜드게엠베하 | 전해 구리 도금용 산성 수성 조성물 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1169147A (zh) * | 1994-10-14 | 1997-12-31 | 住友化学工业株式会社 | 二卤丙烯化合物，含有二卤丙烯化合物的杀虫剂/杀螨剂以及用于其生产的中间体 |
| CN101337940A (zh) * | 2008-08-12 | 2009-01-07 | 国家农药创制工程技术研究中心 | 具杀虫活性的含氮杂环二氯烯丙醚类化合物 |
-
2011
- 2011-08-19 CN CN2011102406548A patent/CN102952070A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1169147A (zh) * | 1994-10-14 | 1997-12-31 | 住友化学工业株式会社 | 二卤丙烯化合物，含有二卤丙烯化合物的杀虫剂/杀螨剂以及用于其生产的中间体 |
| CN101337940A (zh) * | 2008-08-12 | 2009-01-07 | 国家农药创制工程技术研究中心 | 具杀虫活性的含氮杂环二氯烯丙醚类化合物 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190039545A (ko) * | 2016-08-15 | 2019-04-12 | 아토테크더치랜드게엠베하 | 전해 구리 도금용 산성 수성 조성물 |
| US11035051B2 (en) * | 2016-08-15 | 2021-06-15 | Atotech Deutschland Gmbh | Acidic aqueous composition for electrolytic copper plating |
| KR102381803B1 (ko) | 2016-08-15 | 2022-04-01 | 아토테크 도이칠란트 게엠베하 운트 콤파니 카게 | 전해 구리 도금용 산성 수성 조성물 |
| US12071702B2 (en) | 2016-08-15 | 2024-08-27 | Atotech Deutschland Gmbh | Acidic aqueous composition for electrolytic copper plating |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101875633A (zh) | 吡唑基丙烯腈类化合物及其应用 | |
| CN103288855B (zh) | 一种异噻唑并嘧啶酮类化合物及其用途 | |
| CN102952070A (zh) | 一种含有三氟甲基取代的喹啉环的醚类化合物及其用途 | |
| CN103288771B (zh) | 异噻唑类化合物及其作为杀菌剂的用途 | |
| CN101863828B (zh) | 一种3，5，6-三卤代吡啶基醚类化合物及其应用 | |
| CN108059613B (zh) | 一种吡唑酰胺类化合物及应用 | |
| CN112741095B (zh) | 一种哒嗪酮异恶唑甲硫醚类化合物用作杀菌剂的用途 | |
| CN102952080B (zh) | 一种含有苯联杂环的醚类化合物及其用途 | |
| CN102952090B (zh) | 一种含有苯并[1,2,3]三嗪环的醚类化合物及其用途 | |
| CN102388026B (zh) | 一种二氯丙烯类化合物及其应用 | |
| CN101875643A (zh) | 含吡啶或噻唑芳甲酰脲类化合物及其制备方法和用途 | |
| CN103570642B (zh) | 一种异噻唑啉酮类化合物及其作为杀菌剂的用途 | |
| CN102952081B (zh) | 一种含有噌啉环的醚类化合物及其用途 | |
| CN102442967B (zh) | 一种二氯丙烯类化合物及其应用 | |
| CN102442969B (zh) | 一种丁炔醚类化合物及其应用 | |
| CN102442968B (zh) | 一种丁烯醚类化合物及其应用 | |
| CN109836393A (zh) | 一种环己烯羧酸铵盐类化合物及其应用 | |
| CN102952087B (zh) | 一种含有喹唑啉环的醚类化合物及其用途 | |
| CN109232543A (zh) | 一种杀菌剂及其应用 | |
| CN110963963A (zh) | 一种吡啶酰胺类化合物及其杀菌用途 | |
| CN112745260B (zh) | 一种含取代苯乙酮结构片段的酰胺类化合物及其制备方法和用途 | |
| CN106831646B (zh) | 噻二唑酰胺类化合物及应用 | |
| CN108610283B (zh) | 一种仲胺类化合物及其制备和应用 | |
| CN106632132A (zh) | 高活性n‑烃氧基新烟碱类似物及其制备方法和应用 | |
| CN102442953A (zh) | 苯哒嗪双醚类化合物及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20130306 |