CN102936325B

CN102936325B - 高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂及其制备方法

Info

Publication number: CN102936325B
Application number: CN201210451709.4A
Authority: CN
Inventors: 金立维; 马玉峰; 储富祥; 王春鹏; 许玉芝; 陈日清; 张伟
Original assignee: Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Current assignee: Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Priority date: 2012-11-13
Filing date: 2012-11-13
Publication date: 2014-04-16
Anticipated expiration: 2032-11-13
Also published as: CN102936325A

Abstract

高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂及其制备方法，以重量份计，组成为：苯酚40～80份；多聚甲醛50～80份；尿素20～60份；碱性催化剂12～18份；水10～40份。本发明采用逐步共聚工艺制备高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂，尿素与多聚甲醛分批次逐步加入，使苯酚、甲醛与尿素充分反应，降低游离甲醛含量，同时由于加入尿素代替了部分苯酚，不但可以降低树脂生产成本，而且树脂中的游离苯酚含量显著下降。本发明在合成过程中采用不脱水制备工艺，通过多聚甲醛在碱性条件下解聚，得到甲醛溶液，与苯酚、尿素反应，直接制备出高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂。避免了脱水过程和治理废水过程造成的环境污染，同时大大降低成本。

Description

高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂及其制备方法

技术领域

本发明属于酚醛树脂的制备领域，特别涉及一种高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂的制备方法。

背景技术

酚醛泡沫塑料是由酚醛树脂制得。1940年，德国就研制出酚醛泡沫塑料，并将酚醛泡沫作为轮船舱壁的填料，不久又作为飞机机翼的填充料。此后，美、英、法等国相继得到开发并应用于建筑行业中。酚醛泡沫是通过在酚醛树脂中加入发泡剂、表面活性剂、固化剂等助剂，采用特定的发泡工艺技术制得的一种高分子泡沫材料。酚醛泡沫塑料因其闭孔率高、临界氧指数高、难燃、自熄、低烟、耐火焰穿透、遇火无滴落物、耐化学腐蚀、耐高低温等优点，在绝热、耐火等行业广泛应用，但它也存在一些缺点，如原料成本高、泡沫强度低、脆性大以及在生产和使用过程中存在着严重的苯酚和甲醛污染问题。脲醛树脂具有颜色浅，硬度高、耐油、抗霉、有较好的绝缘性和耐温性，价格便宜等优点。脲醛树脂泡沫材料因其原料成本低廉以及开孔率较高、耐冷热性、阻燃性、耐化学性、热绝缘性、吸音性、耐微生物性、吸水性较好，使用过程中对环境影响小，在隔热隔音、医疗卫生、花卉栽培和草坪种植等行业得到广泛的应用。因此，利用上述脲醛树脂的优点，用一定量的尿素对酚醛树脂进行共聚改性，改性后的酚醛树脂既兼具了脲醛树脂的优点，又弥补了自身的缺点。在酚醛树脂分子中引入尿素，苯酚、尿素与甲醛在碱性介质中的羟甲基反应，生成大量的羟甲基，并进一步共缩聚生成尿素改性酚醛树脂。引入的尿素代替部分苯酚，不但可以降低树脂生产成本，而且树脂中的游离苯酚含量显著下降。同时，加入的尿素可与甲醛发生反应，生成羟甲基脲，使得酚醛树脂中的游离甲醛含量显著下降。

酚醛泡沫塑料是由苯酚和甲醛经过加成、共缩聚反应生成酚醛树脂，而后酚醛树脂在表面活性剂、发泡剂、固化剂和其他助剂的共同作用下树脂分子内发生交联、固化而生成的一种硬质、热固性泡沫塑料。因其具有质轻、良好的防火性能和耐热性、自熄、耐火焰穿透、火灾时烟雾少、无滴落物、耐高低温等优点，近年来，酚醛泡沫塑料作为建筑、汽车、船舶、航空器材、石油管道等的保温、隔音及隔热材料，得到了广泛的应用。目前在酚醛泡沫材料方面的研究较多，已经申请了一批发明专利：CN 101076557 提出了一种增韧酚醛泡沫体的制备方法。该技术是利用聚乙烯吡咯烷酮作为增韧剂制备闭孔酚醛泡沫，所得泡沫体的孔基本无孔洞或表面缺陷，并具有优异的耐火性能。CN 101302325 提出了一种耐高温酚醛泡沫的制备方法。该技术采用硅酸盐作为合成甲阶酚醛树脂的催化剂，并在树脂合成的后期加入钼化合物作为改性剂，然后在发泡过程中加入一定量的无机短纤维制备酚醛泡沫，该技术所得酚醛泡沫可在250℃高温条件下长期使用。CN 101781393 A 提出了一种高阻燃性酚醛泡沫用树脂及其生产方法。该技术通过在普通酚醛泡沫用树脂中加入三聚氰胺进行反应或加入三聚氰胺树脂聚合物混合，借助三聚氰胺的三氮杂环结构特性，使酚醛泡沫的阻燃性能提高，该技术生产工艺简单，所得产品可用于需要使用灭火材料的场合，如矿井安全生产中空洞充填、煤岩裂隙防漏风、在建筑上做密闭墙和防火墙、加固破碎顶板及地层。CN 102268172 A提出了一种喷涂硬质酚醛泡沫。该技术采用质量比1～10∶1的复合酚醛树脂和混合酸混合，在压力为100～200kg，温度为20～50℃下，完全雾化混合均匀，由喷枪喷出，均匀喷涂在墙面上，便形成喷涂硬质酚醛泡沫保温层。所得到的喷涂硬质酚醛泡沫涂层可应用于防水、防火或保温材料领域。CN 102295821 A 提出了一种酚醛泡沫墙体保温材料的生产方法。该技术采用丙烯酰胺、环氧氯丙烷等改性酚醛树脂，制备环氧改性酚醛树脂泡沫，该技术所得产品具有成本低、节能、防火的优点，与同类产品相比吸水率低、抗老化能力强，在保温建筑墙体领域可以得到广泛的应用。CN 102229706 A 提出了一种安全环保型酚醛泡沫的制备方法。该技术不采用易燃的氯氟烃、低碳烷烃以及其他低沸点的有机化合物作发泡剂，降低了生产成本，所得酚醛泡沫质地均匀，孔径小，导热系数低，保温性能好，可广泛应用于外墙、屋面及空调风箱等保温材料中，显著提高了保温及防火性能。CN 102558756 A 提出了一种高性能的酚醛泡沫材料的制备方法。该技术通过采用复合增韧增强树脂与复合增韧酸性催化剂相结合的方法，在提高韧性和强度的同时，不降低或提高其阻燃性，从而解决困扰酚醛树脂泡沫应用的增韧与阻燃这一对矛盾体系，制备的高性能酚醛泡沫保温材料可以应用于外墙保温系统。CN 202108191 U 提出了一种高分子酚醛泡沫装饰构件。该技术采用重量轻、易切割的酚醛泡沫发泡材料作为基体制备装饰构件，因此提高了构件的可塑性和墙体的保温性能、消防性能；另外该材料适用的温度范围大，且不易分解，从而真正做到和建筑物同寿命；同时由聚脲弹性体材料构成的表层则有效的提高了构件的抗冲击性、耐水性和耐老化程度，很好的保证了构件的使用寿命；尤其显著的是聚脲弹性体材料喷涂后瞬间固化，大大缩短了生产周期，降低了生产工时，满足了批量、快速生产。CN 102675821 A 提出了一种低酸性酚醛泡沫的制备方法。该技术通过在泡沫制备过程中引入吸酸剂来降低酚醛泡沫产品的酸性，所得酚醛泡沫酸性低，pH高达5～6，且具有优异的防火保温性能，能够广泛用作外墙外保温材料。但是上述专利所用酚醛树脂基本都需脱水才能达到发泡树脂固体含量的要求,脱水过程产生了大量的含酚、醛的废水，一方面增加后续废水处理过程，增加了生产成本，另一方面树脂的质量也不稳定，树脂中游离苯酚和游离甲醛含量较高，毒性大。

脲醛树脂泡沫材料是由尿素和甲醛经过共缩聚反应生成脲醛树脂，然后加人表面活性剂、硬化剂和稳定剂后借助物理发泡或化学发泡而成，该材料具有质地轻、吸水性保水性好、制造原料丰富、价格低廉、制造工艺简单。目前在脲醛树脂泡沫材料方面的研究较多，已经申请了一批发明专利：CN 87102987提出了一种以脲醛泡沫为基质的花卉无土栽培技术。该技术采用100%的改良脲醛泡沫"花舒"作为无土栽培基质取代土壤和其它栽培基质，以富含钾的"花乐"作为专用花肥，用类似土培但又优于土培的简单管理技术取代了复杂的营养液培养技术。该技术同时克服了已有无土花卉栽培技术复杂、应用范围窄和土壤基质重、脏、带病等弱点，能适用于各种花卉栽培，并可用于进一步加工成多种鲜花工艺品，成本低廉，可满足不同层次消费者的需要。CN 1736936提出了一种脲醛泡沫塑料保温板及其制备方法。该技术所得产品制作的板材制备工艺简单、生产成本低，同时采用阻燃剂氯化镁和磷酸作原料，卤含量和磷含量高，阻燃性很强，无毒、无味，不污染环境，隔音性能好，耐冷热性能好。CN 101220172提出了一种建筑保温用脲醛树脂泡沫材料及其制备方法。该技术通过加入改性剂对脲醛树脂配方、树脂生产工艺进行优化获得一种具有直链结构和部分支链结构的脲醛缩聚物，同时采用丁基萘磺酸钠和磷酸为发泡固化剂的主要原料，发泡体通过泵及喷枪混合，在施工现场发泡，可充满任何不规则空间，具有优良的隔热、保温、隔声和防火性能，阻燃、无毒、无烟、施工便捷、耐久、无需维护。适合需要快速空隙填充的现场施工，所得材料制造工艺简单，成本较低。CN 101134803提出了一种脲醛泡沫植物栽培基质及其制备方法。该技术方法简便，成本较低。利用该技术方案得到的脲醛泡沫植物栽培基质，具有通透的多泡孔结构，吸水性好，完全能够满足植物正常生长发育的需要。与现有无土栽培装置及脲醛泡沫栽培基质相比，农艺栽培性状等同或高于现有无土栽培装置或基质。CN 101798437 A 提出了一种栽培冷季型草坪草的脲醛泡沫基质及其制备方法。该技术所得脲醛泡沫基质具有吸水保水性能好、含有缓释氮素养分及其他草坪生长所需的营养元素的特点。利用该基质进行草坪建植，既可在耕地上进行草坪生产再到异地铺装，也可直接进行草坪建植，具有显著的经济、社会和生态效益。CN 102277175 A提出了一种脲醛泡沫组合物及其制备方法。该技术所得脲醛泡沫组合物主要由脲醛泡沫、泥炭土和润湿剂混合而成，具有很强的保水性，同时消除了泡沫材料易于被压实的弱点。CN 102726276 A提出了一种脲醛泡沫塑料栽培基质及其制备方法。该技术所得脲醛泡沫塑料栽培基质包括吸水颗粒和固体基质，固体基质内部和表面均分散有大量的气体微孔，吸水颗粒固定在气体微孔的孔壁上或分散于气体微孔的空隙内。所得产品具有生产加工简单、安装方便、易运输和形状可以根据需求进行切割成型的优点。但是上述专利所用脲醛树脂基本也都是需脱水才能达到发泡树脂固体含量的要求,同时脲醛树脂泡沫还存在阻燃性能差，开孔率高，脆性较大等不足。

目前尿素改性酚醛树脂泡沫材料方面的研究尚未见诸报道，尿素改性酚醛树脂泡沫材料既具有脲醛树脂泡沫材料价廉、轻质、发泡成型速度快的优点，同时又具有酚醛醛泡沫材料难燃、遇火无滴落物、耐化学腐蚀、耐高低温等优点，应用前景十分广阔。

发明内容

解决的技术问题：本发明提供一种高固含（固含量控制在70％～85% wt）可发性尿素改性甲阶酚醛树脂的制备方法，一方面采用逐步共缩聚方式，在碱性条件下，尿素与多聚甲醛分批次逐步加入，使苯酚、甲醛与尿素充分反应，生成羟甲基酚和羟甲基脲，使得酚醛树脂中的游离苯酚、游离甲醛含量显著下降。另一方面，采用不脱水工艺直接合成制备高固含可发性树脂，避免了脱水过程和治理废水过程造成的环境污染，同时大大降低成本；同时尿素的引入，树脂中引入氮元素，一定程度上提高了泡沫材料的阻燃性，大大增加了其应用范围。

技术方案：一种高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂，原料配方以重量份计，组成为：苯酚40～80份；多聚甲醛50～80份；尿素20～60份；碱性催化剂12～18份；水10～40份。

所述碱催化剂为氢氧化钠、氢氧化钡或三乙胺的任意一种。

所述多聚甲醛的聚合度为8～12。

高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂的制备方法，制备步骤为：

第一步，将40～80质量份的苯酚、10～16质量份的多聚甲醛、2～3质量份的碱性催化剂和10～40质量份的水加入反应容器中，在85～90℃温度下反应30～40分钟；

第二步，在上述反应液中加入20～32质量份的多聚甲醛和4～6质量份的碱催化剂，两者都分3～4次加入，在80～85℃温度下反应30～40分钟后加入8～24质量份的尿素；继续反应30～40分钟；

第三步，加入剩余的多聚甲醛和4～6质量份的碱催化剂，两者都分3～4次加入，在80～85℃温度下反应30～40分钟后加入8～24质量份的尿素；继续反应20～30分钟；

第四步，加入剩余的碱催化剂和尿素，在75～80℃温度下共缩聚反应20～30分钟，冷却后出料得高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂。

所述多聚甲醛分三批加入，三个批次之间的质量比例为1:2:2；尿素分三批加入，三个批次之间的质量比例为2:2:1；碱催化剂分四批加入，四个批次之间的质量比例为1:2:2:1。

所制备高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂的固体含量在70～85%。

有益效果：与现有技术相比，本发明有如下优点：

本发明采用逐步共聚工艺制备高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂，尿素与多聚甲醛分批次逐步加入，使苯酚、甲醛与尿素充分反应，降低游离甲醛含量，同时由于加入尿素代替了部分苯酚，不但可以降低树脂生产成本，而且树脂中的游离苯酚含量显著下降。

本发明在合成过程中采用不脱水制备工艺，通过多聚甲醛在碱性条件下解聚，得到甲醛溶液，与苯酚、尿素反应，直接制备出高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂。避免了脱水过程和治理废水过程造成的环境污染，同时大大降低成本。

具体实施方式

本发明实施例中的碱性催化剂NaOH和Ba(OH)₂均为质量浓度为50%（wt）的水溶液；实施例中多聚甲醛为粉状固体，聚合度为8～12，纯度为95%wt；实施例中尿素为粒状固体，纯度为99%wt；各实施例中所述的“份”表示质量份。下面结合实施例对本发明作进一步说明。

实施例1

第一步，将40g的苯酚、10g的多聚甲醛、2g 50%（wt）NaOH水溶液和10g水加入反应容器中，在90℃温度下反应40分钟；第二步，在上述反应液中加入20g多聚甲醛和4g 50%（wt）NaOH水溶液，两者都分3～4次加入，在85℃温度下反应40分钟后加入24g尿素；继续反应40分钟；第三步，加入20g多聚甲醛和4g 50%（wt）NaOH水溶液，两者都分4次加入，在85℃温度下反应40分钟后加入24g的尿素；继续反应30分钟；第四步，加入2g 50%（wt）NaOH水溶液和12g尿素，在80℃温度下共缩聚反应30分钟，冷却后出料。材料性能见附表1。

实施例2

第一步，将50g苯酚、11.5g多聚甲醛、2.2g 50%（wt）Ba(OH)₂水溶液和18g水加入反应容器中，在87℃温度下反应35分钟；第二步，在上述反应液中加入23g多聚甲醛和4.4g 50%（wt）Ba(OH)₂水溶液，两者都分4次加入，在83℃温度下反应35分钟后加入20g尿素；继续反应35分钟；第三步，加入23g多聚甲醛和4.4g 50%（wt）Ba(OH)₂水溶液，两者都分4次加入，在83℃温度下反应35分钟后加入20g尿素；继续反应25分钟；第四步，加入2.2g 50%（wt）Ba(OH)₂水溶液和10g尿素，在77℃温度下共缩聚反应25分钟，冷却后出料。材料性能见附表1。

实施例3

第一步，将60g苯酚、13g多聚甲醛、2.4g三乙胺和25g水加入反应容器中，在85℃温度下反应30分钟；第二步，在上述反应液中加入26g多聚甲醛和4.8g三乙胺，两者都分4次加入，在80℃温度下反应30分钟后加入16g尿素；继续反应30分钟；第三步，加入26g多聚甲醛和4.8g三乙胺，两者都分4次加入，在80℃温度下反应30分钟后加入16g尿素；继续反应20分钟；第四步，加入2.4g三乙胺和8g尿素，在75℃温度下共缩聚反应20分钟，冷却后出料。材料性能见附表1。

实施例4

第一步，将70g苯酚、14.5g多聚甲醛、2.6g 50%（wt）Ba(OH)₂水溶液和32g水加入反应容器中，在85℃温度下反应30分钟；第二步，在上述反应液中加入29g多聚甲醛和5.2g 50%（wt）Ba(OH)₂水溶液，两者都分3次加入，在80℃温度下反应30分钟后加入12g尿素；继续反应30分钟；第三步，加入29g多聚甲醛和5.2g 50%（wt）Ba(OH)₂水溶液，两者都分3次加入，在80℃温度下反应30分钟后加入12g尿素；继续反应20分钟；第四步，加入2.6g 50%（wt）Ba(OH)₂水溶液和6g尿素，在75℃温度下共缩聚反应20分钟，冷却后出料。材料性能见附表1。

实施例5

第一步，将80g苯酚、16g多聚甲醛、3g三乙胺和40g水加入反应容器中，在87℃温度下反应30分钟；第二步，在上述反应液中加入32g多聚甲醛和6g三乙胺，两者都分3次加入，在83℃温度下反应30分钟后加入8g尿素；继续反应30分钟；第三步，加入32g多聚甲醛和6g三乙胺，两者都分3次加入，在83℃温度下反应30分钟后加入8g尿素；继续反应20分钟；第四步，加入3g三乙胺和4g尿素，在77℃温度下共缩聚反应20分钟，冷却后出料。材料性能见附表1。

实施例6

第一步，将40g苯酚、16g多聚甲醛、2.6g 50%（wt）NaOH水溶液和40g水加入反应容器中，在90℃温度下反应40分钟；第二步，在上述反应液中加入32g多聚甲醛和5.2g 50%（wt）NaOH水溶液，两者都分3次加入，在85℃温度下反应40分钟后加入24g尿素；继续反应40分钟；第三步，加入32g多聚甲醛和5.2g 50%（wt）NaOH水溶液，两者都分3次加入，在85℃温度下反应40分钟后加入24g尿素；继续反应30分钟；第四步，加入2.6g 50%（wt）NaOH水溶液和12g尿素，在80℃温度下共缩聚反应30分钟，冷却后出料。材料性能见附表1。

实施例7

第一步，将50g苯酚、14.5g多聚甲醛、3g 50%（wt）Ba(OH)₂水溶液和32g水加入反应容器中，在90℃温度下反应40分钟；第二步，在上述反应液中加入29g多聚甲醛和6g 50%（wt）Ba(OH)₂水溶液，两者都分4次加入，在85℃温度下反应40分钟后加入20g尿素；继续反应40分钟；第三步，加入29g多聚甲醛和6g 50%（wt）Ba(OH)₂水溶液，两者都分4次加入，在85℃温度下反应40分钟后加入20g尿素；继续反应30分钟；第四步，加入3g 50%（wt）Ba(OH)₂水溶液和10g尿素，在80℃温度下共缩聚反应30分钟，冷却后出料。材料性能见附表1。

实施例8

第一步，将60g苯酚、10g多聚甲醛、2.2g 50%（wt）NaOH水溶液和10g水加入反应容器中，在87℃温度下反应35分钟；第二步，在上述反应液中加入20g多聚甲醛和4.4g 50%（wt）NaOH水溶液，两者都分4次加入，在83℃温度下反应35分钟后加入16g尿素；继续反应35分钟；第三步，加入20g多聚甲醛和4.4g 50%（wt）NaOH水溶液，两者都分4次加入，在83℃温度下反应35分钟后加入16g质量份的尿素；继续反应25分钟；第四步，加入2.2g 50%（wt）NaOH水溶液和8g尿素，在77℃温度下共缩聚反应25分钟，冷却后出料。材料性能见附表1。

实施例9

第一步，将70g苯酚、11.5g多聚甲醛、2g三乙胺和18g水加入反应容器中，在85℃温度下反应35分钟；第二步，在上述反应液中加入23g多聚甲醛和4g三乙胺，两者都分4次加入，在83℃温度下反应35分钟后加入12g尿素；继续反应35分钟；第三步，加入23g多聚甲醛和4g三乙胺，两者都分4次加入，在83℃温度下反应35分钟后加入12g尿素；继续反应25分钟；第四步，加入2g三乙胺和6g尿素，在77℃温度下共缩聚反应25分钟，冷却后出料。材料性能见附表1。

实施例10

第一步，将80g苯酚、13g多聚甲醛、2.4g 50%（wt）Ba(OH)₂水溶液和25g水加入反应容器中，在85℃温度下反应30分钟；第二步，在上述反应液中加入26g多聚甲醛和4.8g 50%（wt）Ba(OH)₂水溶液，两者都分4次加入，在80℃温度下反应30分钟后加入8g尿素；继续反应30分钟；第三步，加入26g多聚甲醛和4.8g 50%（wt）Ba(OH)₂水溶液，两者都分4次加入，在80℃温度下反应30分钟后加入8g尿素；继续反应20分钟；第四步，加入2.4g 50%（wt）Ba(OH)₂水溶液和4g尿素，在75℃温度下共缩聚反应20分钟，冷却后出料。材料性能见附表1。

附表1 不同配方的高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂及其泡沫材料的性能

配方	固含量/%	粘度/mpa.s	游离甲醛/%	游离苯酚/%	氧指数/%	表观密度
							传统酚醛树脂	40-50	50-150	0.5-1.0	1-3	45	55
传统脲醛树脂	40-50	50-150	0.5-1.0	-	36	56
							实施例1	81.5	8000	0.11	0.23	60	55
实施例2	76.5	5850	0.15	0.27	56	53
							实施例3	73.2	3550	0.19	0.32	58	56
实施例4	71.1	3250	0.22	0.35	62	60
							实施例5	70.3	2950	0.25	0.40	65	62
实施例6	70.1	2850	0.18	0.21	55	58
							实施例7	72.3	2900	0.16	0.24	67	65
实施例8	80.3	6750	0.13	0.25	61	59
							实施例9	78.3	5050	0.17	0.28	54	52
实施例10	74.1	3600	0.14	0.30	64	63

本发明制备高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂固含量为70%～85%，粘度为2000～15000mpa.s，游离甲醛含量为0.1～0.5%，游离苯酚含量0.2～0.5%。经发泡得到的尿素改性酚醛树脂泡沫材料表观密度达到30kg/m³～100kg/m³，氧指数为40%～80%，达到了轻质、阻燃的新型建材的要求，为阻燃环保型酚醛树脂泡沫保温材料的开发和利用提供了新的途径。

Claims

1.一种高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂，其特征在于原料配方以重量份计，组成为：

苯酚 40～80份；

多聚甲醛 50～80份；

尿素 20～60份；

碱性催化剂 12～18份；

水 10～40份。

2.如权利要求1所述的高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂，其特征在于所述碱催化剂为氢氧化钠、氢氧化钡或三乙胺的任意一种。

3.如权利要求1所述的高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂，其特征在于所述多聚甲醛的聚合度为8～12。

4.权利要求1所述的高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂的制备方法，其特征在于制备步骤为：

5.如权利要求4所述的高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂的制备方法，其特征在于所述多聚甲醛分三批加入，三个批次之间的质量比例为1:2:2；尿素分三批加入，三个批次之间的质量比例为2:2:1；碱催化剂分四批加入，四个批次之间的质量比例为1:2:2:1。

6.如权利要求4所述的高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂的制备方法，其特征在于所制备高固含可发性尿素改性甲阶酚醛树脂的固体含量在70～85%。