CN102911003B - 一种脱除焦化苯中噻吩硫的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种脱除焦化苯中噻吩硫的方法，属于苯化工生产领域。包括以下步骤：新鲜苯经新鲜苯泵经加压送至苯换热器，换热后送至苯电加热器，氢气与苯蒸气混合，加热升温气化后，送至苯脱硫反应器；在苯脱硫反应器内，210-260℃，0.75-1.05MPa，空气流速2-3h-1，在催化剂NHDS-8作用下噻吩加氢转化为硫化氢吸附到催化剂上；经过脱硫的苯蒸气进入苯换热器，气态的苯转化成液态的苯；液态苯和氢气在苯分离器中进行气液分离，液态苯经调节阀减压后送至苯中间贮槽，氢气经丝网除沫器分离后送氢气循环机进一步循环。本发明具有较好的脱除噻吩的性能，原料中噻吩含量可以降至PPb级；投资成本低，操作简单。
Description
技术领域
本发明属于苯化工生产领域，涉及一种脱除焦化苯中噻吩硫的方法。
背景技术
焦化苯是精细化工中间体的重要来源，作为重要化工原料之一的苯，就可通过焦化苯精制而得。我国的焦化苯资源极为丰富，目前约有40 %～50 %的苯来自于焦化苯，但焦化纯苯在纯苯产量中不到20 %，80 %以上的纯苯来自石油苯的生产，由于国内市场对苯需求的大幅度增长和石油资源的紧缺，发展焦化苯产业具有重要的现实意义和极大的经济效益。
脱去焦化苯中的噻吩通常有硫酸酸洗、催化加氢、选择氧化等化学方法和萃取精馏、冷冻结晶、吸附分离等物理方法等，但是效果都不是很理想，基于工业需要和环境保护的重视，目前该产业存在的主要问题是如何有效脱除焦化苯中的噻吩类硫化物。
发明内容
本发明是为了解决苯化工产业存在的如何有效脱除焦化苯中的噻吩类硫化物的问题，而提供了一种脱除焦化苯中噻吩硫的方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种脱除焦化苯中噻吩硫的方法，包括以下步骤：
（1）由新鲜苯罐来的新鲜苯经新鲜苯泵经加压送至苯换热器，经换热器换热后送至苯电加热器，在苯电加热器内，氢气与苯蒸气混合，经苯电加热器加热升温气化后，送至苯脱硫反应器；
（2）在苯脱硫反应器内，控制温度为210-260℃、压力为0.75-1.05MPa、空速2-3h-1时，苯蒸气中的噻吩在催化剂NHDS-8作用下噻吩加氢转化为硫化氢，硫化氢再吸附到催化剂上，完成苯的脱硫；
（3）经过脱硫的苯蒸气从脱硫反应器出来后进入苯换热器，在苯冷凝器内，气态的苯得到冷凝转化成液态的苯；
（4）冷凝后的液态苯和氢气在苯分离器中进行气液分离，液态苯经调节阀减压后送至苯中间贮槽，氢气经丝网除沫器分离后送氢气循环机进一步循环。
催化加氢法，催化剂经还原后，将氧化态金属中心转变为具有高度活性的还原态金属中心，NHDS-8催化剂的活性金属是镍，当含有机硫的苯与催化剂接触时，催化剂上还原态的镍可使得原料中噻吩类硫化物上的硫与其反应，生成NiS，生成的NiS在氢气作用下将硫转移到载体ZnO上，同时保持了催化剂活性不变。
其反应方程式为∶
Ni＋C4H4S→NiS＋C4H4
NiS＋H2→Ni＋H2S
H2S＋ZnO→ZnS＋H2O
由于该催化剂在氢气下能将硫迅速转移到载体ZnO上，产品及尾气中基本无H2S，因而达到深度脱除噻吩类硫化物的目的。
对于脱硫后的苯中的痕量噻吩及总硫定性分析采用美国Agilent 7890A气相色谱仪进行检测，SCD硫发光检测器，PPb级硫专用分析柱60m×0.32，检测器压力5-10Torr，双等离子体控制器压力300-400 Torr，燃烧器温度800℃，氢气流速40-50Sccm，氧化剂气体流速60-65 Sccm（Air）。通过分析结果证明该催化剂具有较高的活性和选择性，是一种具有较适用的脱除焦化苯中的噻吩的方法。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
（1）NHDS-8加氢脱硫吸附催化剂具有特殊的催化剂结构和较高的催化活性、选择性及稳定性；
（2）具有较好的脱除噻吩的性能，原料中噻吩含量可以降至PPb级；
（3）使用此加氢吸附脱硫技术具有投资成本低，操作简单的优点，并且可以深度脱除噻吩硫，具有广阔的应用前景。
具体实施方式
实施例1
一种脱除焦化苯中噻吩硫的方法，包括以下步骤：
（1）由新鲜苯罐来的新鲜苯经新鲜苯泵经加压送至苯换热器，经换热器换热后送至苯电加热器，在苯电加热器内，氢气与苯蒸气混合，经苯电加热器加热升温气化后，送至苯脱硫反应器；
（2）在苯脱硫反应器内，控制温度为210-230℃、压力为1-1.05MPa、空速2.5h-1时，苯蒸气中的噻吩在催化剂NHDS-8作用下噻吩加氢转化为硫化氢，硫化氢再吸附到催化剂上，完成苯的脱硫；
（3）经过脱硫的苯蒸气从脱硫反应器出来后进入苯换热器，在苯冷凝器内，气态的苯得到冷凝转化成液态的苯；
（4）冷凝后的液态苯和氢气在苯分离器中进行气液分离，液态苯经调节阀减压后送至苯中间贮槽，氢气经丝网除沫器分离后送氢气循环机进一步循环。
实施例2
一种脱除焦化苯中噻吩硫的方法，包括以下步骤：
（1）由新鲜苯罐来的新鲜苯经新鲜苯泵经加压送至苯换热器，经换热器换热后送至苯电加热器，在苯电加热器内，氢气与苯蒸气混合，经苯电加热器加热升温气化后，送至苯脱硫反应器；
（2）在苯脱硫反应器内，控制温度为225-245℃、压力为0.75-1MPa、空速2h-1时，苯蒸气中的噻吩在催化剂NHDS-8作用下噻吩加氢转化为硫化氢，硫化氢再吸附到催化剂上，完成苯的脱硫；
（3）经过脱硫的苯蒸气从脱硫反应器出来后进入苯换热器，在苯冷凝器内，气态的苯得到冷凝转化成液态的苯；
（4）冷凝后的液态苯和氢气在苯分离器中进行气液分离，液态苯经调节阀减压后送至苯中间贮槽，氢气经丝网除沫器分离后送氢气循环机进一步循环。
实施例3
一种脱除焦化苯中噻吩硫的方法，包括以下步骤：
（1）由新鲜苯罐来的新鲜苯经新鲜苯泵经加压送至苯换热器，经换热器换热后送至苯电加热器，在苯电加热器内，氢气与苯蒸气混合，经苯电加热器加热升温气化后，送至苯脱硫反应器；
（2）在苯脱硫反应器内，控制温度为240-260℃、压力为0.9-1MPa、空速3h-1时，苯蒸气中的噻吩在催化剂NHDS-8作用下噻吩加氢转化为硫化氢，硫化氢再吸附到催化剂上，完成苯的脱硫；
（3）经过脱硫的苯蒸气从脱硫反应器出来后进入苯换热器，在苯冷凝器内，气态的苯得到冷凝转化成液态的苯；
（4）冷凝后的液态苯和氢气在苯分离器中进行气液分离，液态苯经调节阀减压后送至苯中间贮槽，氢气经丝网除沫器分离后送氢气循环机进一步循环。
Claims (1)
1.一种脱除焦化苯中噻吩硫的方法，其特征是包括以下步骤：
（1）由新鲜苯罐来的新鲜苯经新鲜苯泵经加压送至苯换热器，经换热器换热后送至苯电加热器，在苯电加热器内，氢气与苯蒸气混合，经苯电加热器加热升温气化后，送至苯脱硫反应器；
（2）在苯脱硫反应器内，控制温度为210-260℃、压力为0.75-1.05MPa、空速2-3h-1 时，苯蒸气中的噻吩在催化剂NHDS-8 作用下噻吩加氢转化为硫化氢，硫化氢再吸附到催化剂上，完成苯的脱硫；其中，所述的催化剂NHDS-8是活性金属为镍、载体为ZnO的催化剂；
（3）经过脱硫的苯蒸气从脱硫反应器出来后进入苯换热器，在苯冷凝器内，气态的苯得到冷凝转化成液态的苯；
（4）冷凝后的液态苯和氢气在苯分离器中进行气液分离，液态苯经调节阀减压后送至苯中间贮槽，氢气经丝网除沫器分离后送氢气循环机进一步循环。
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