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CN102906187A - 热塑性透明树脂组合物 - Google Patents

热塑性透明树脂组合物 Download PDF

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CN102906187A CN2011800229956A CN201180022995A CN102906187A CN 102906187 A CN102906187 A CN 102906187A CN 2011800229956 A CN2011800229956 A CN 2011800229956A CN 201180022995 A CN201180022995 A CN 201180022995A CN 102906187 A CN102906187 A CN 102906187A
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Abstract

本发明提供一种不需要特别的分子设计、添加物配合等而能够容易地调整折射率的透明性高的热塑性树脂树脂组合物。通过掺合热塑性树脂（A）和热塑性树脂（B），能够得到透明性高、也能够调整折射率的热塑性树脂组合物，其中，热塑性树脂（A）为包含源自以特定的化学式表示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元和源自以特定的化学式表示的芳香族乙烯基单体的结构单元的热塑性树脂，热塑性树脂（B）为在包含源自以特定的化学式表示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元和源自以特定的化学式表示的芳香族乙烯基单体的结构单元的热塑性树脂中，将该芳香族双键氢化而得到的热塑性树脂。

Description

热塑性透明树脂组合物
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物，详细而言，涉及透明性优异、能够在各种光学部件等中使用的热塑性透明树脂组合物。
背景技术
为了改善热塑性树脂的物性，例如耐热性、耐冲击性、韧性、表面硬度、吸湿性等，一般广泛进行的是掺合2种以上的树脂使用。但是，例如，如在专利文献1中所记载的那样，如果掺合2种以上的树脂，就有发生相分离的情况。
如在专利文献2中的记载，在因树脂的掺合而发生相分离时，由该掺合得到的树脂组合物全部都会变得不透明。为了得到在相分离状态下透明的树脂组合物，一般而言，必须掺合具有相同程度的折射率的树脂。
作为调整掺合树脂的折射率且得到透明的树脂组合物的方法，例如，有如在专利文献3中记载的调整接枝化树脂组成的方法、和如在专利文献4中记载的通过使用添加剂而调整折射率的方法等。
但是，在现有的方法中，容易调整折射率并且得到透明性高的树脂组合物是困难的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006－299141号公报
专利文献2：日本特开平8－208935号公报
专利文献3：日本专利第3643830号公报
专利文献4：日本特表2005－530003号公报
发明内容
发明要解决的课题
在本发明中，提供一种折射率的调整容易且透明性高的热塑性树脂组合物。
用于解决课题的方法
本发明的发明人为了解决上述课题而进行了反复深入的研究，结果发现，如果掺合特定的热塑性树脂，就例外地得到相容性高的透明的热塑性树脂组合物，只改变该热塑性树脂的掺合比例，就能够容易控制折射率。即，本发明如下所述。
1.一种热塑性透明树脂组合物，其为掺合下述的热塑性树脂（A）和热塑性树脂（B）而成的热塑性透明树脂组合物。
热塑性树脂（A）：为包含至少1种源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元和至少1种源自通式（2）所示的芳香族乙烯基单体的结构单元，且该源自（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为1～99摩尔％的热塑性树脂。
热塑性树脂（B）：为在包含至少1种源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元和至少1种源自通式（2）所示的芳香族乙烯基单体的结构单元，且该源自（甲基）丙烯酸酯结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为1～99摩尔％的热塑性树脂中，将该源自芳香族乙烯基单体的结构单元中的芳香族双键的70％以上氢化而得到的热塑性树脂。
Figure BDA00002367710500021
（式中，R1是氢原子或甲基，R2是碳原子数为1～18的烃基。）
Figure BDA00002367710500031
（式中，R3是氢原子或甲基，R4是可以具有碳原子数为1～4的烃取代基的苯基。）
2.如上述1所述的热塑性透明树脂组合物，其中，在上述热塑性树脂（A）中，上述源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为1～80摩尔％。
3.如上述1或2所述的热塑性透明树脂组合物，其中，在上述热塑性树脂（B）中，上述源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为45～99摩尔％。
4.如上述1～3中任一项所述的热塑性透明树脂组合物，其中，以透射法测定3.2mm厚的成型片时，雾度为5％以下。
5.如上述1～4中任一项所述的热塑性透明树脂组合物，其中，在上述通式（1）中，R1和R2是甲基。
6.如上述1～5中任一项所述的热塑性透明树脂组合物，其中，在上述通式（2）中，R3是氢原子，R4是苯基。
7.如上述1～6中任一项所述的热塑性透明树脂组合物，其为掺合上述热塑性树脂（A）和上述热塑性树脂（B）而成的热塑性透明树脂组合物，其中，上述热塑性树脂（A）中，上述源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为15～65摩尔％，上述热塑性树脂（B）中，上述源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为55～80摩尔％。
8.如上述7所述的热塑性透明树脂组合物，其为掺合上述热塑性树脂（A）和上述热塑性树脂（B）而成的热塑性透明树脂组合物，其中，上述热塑性树脂（A）中，上述源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为15～35摩尔％，上述热塑性树脂（B）中，上述源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为55摩尔％以上且小于65摩尔％。
9.如上述8所述的热塑性透明树脂组合物，其中，在上述热塑性树脂（A）中，上述源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为15～25摩尔％。
10.如上述7所述的热塑性透明树脂组合物，其为掺合上述热塑性树脂（A）和上述热塑性树脂（B）而成的热塑性透明树脂组合物，其中，上述热塑性树脂（A）中，上述源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为15～65摩尔％，上述热塑性树脂（B）中，上述源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为65～80摩尔％。
11.如上述10所述的热塑性透明树脂组合物，其中，在上述热塑性树脂（A）中，上述源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为15～55摩尔％。
12.一种光学部件，其由上述1～11中任一项所述的热塑性透明树脂组合物构成。
13.一种挤出成型热塑性树脂片，其由上述1～11中任一项所述的热塑性透明树脂组合物构成。
14.一种共挤出成型多层热塑性树脂片，其具有由上述1～11中任一项所述的热塑性透明树脂组合物构成的层。
15.一种导光板，其由上述13或14所述的热塑性树脂片构成。
16.一种透镜单元，其包括由上述13或14所述的热塑性树脂片构成的基板和形成于该基板的单面或双面的至少1种透镜。
17.一种显示器正面面板，其由上述13或14所述的热塑性树脂片构成。
18.一种注射成型体，其由上述1～11中任一项所述的热塑性透明树脂组合物构成。
19.如上述18所述的注射成型体，其中，所述注射成型体是导光板、塑料透镜或光记录介质基板。
发明的效果
如果根据本发明，则不需要特别的分子设计、添加物配合等，只掺合特定的热塑性树脂，就能够得到透明性优异的热塑性树脂树脂组合物。另外，由于可以在保持透明性的状态下均匀掺合折射率不同的2种树脂，所以，通过改变掺合比例，就能够容易地调整热塑性树脂组合物的折射率。因为具有以上的特性，所以，本发明的热塑性透明树脂组合物在各种光学部件中是适合的。
附图说明
图1表示在实施例1中的热塑性树脂（A）和热塑性树脂（B）的掺合比例与折射率的相关关系。
具体实施方式
本发明的热塑性透明树脂组合物，是掺合下述的热塑性树脂（A）和热塑性树脂（B）而成的热塑性透明树脂组合物。
热塑性树脂（A）：为包含至少1种源自下述通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元和至少1种源自下述通式（2）所示的芳香族乙烯基单体的结构单元，且该源自（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为1～99摩尔％的热塑性树脂。
热塑性树脂（B）：为在包含至少1种源自下述通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元和至少1种源自下述通式（2）所示的芳香族乙烯基单体的结构单元，且该源自（甲基）丙烯酸酯结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为1～99摩尔％的热塑性树脂中，将该源自芳香族乙烯基单体的结构单元中的芳香族双键的70％以上氢化而得到的热塑性树脂。
Figure BDA00002367710500061
（式中，R1是氢原子或甲基，R2是碳原子数为1～18的烃基。）
Figure BDA00002367710500062
（式中，R3是氢原子或甲基，R4是可以具有碳原子数为1～4的烃取代基的苯基。）
在源自上述通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元中，R2是碳原子数1～18的烃基，具体而言，可以列举甲基、乙基、丁基、月桂基、硬脂基、环己基、异冰片基等烷基类，苄基、苯基等芳基类等。
其中，优选源自R2是甲基和／或乙基的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元，更优选源自R1是甲基、R2是甲基的甲基丙烯酸甲酯的结构单元。
热塑性树脂（A）和热塑性树脂（B）既可以包含至少1种源自上述通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元，也可以包含2种以上。
在源自上述通式（2）所示的芳香族乙烯基单体的结构单元中，R3是氢原子或甲基，R4是苯基或具有碳原子数1～4的烃取代基的苯基。优选源自R3是氢原子、R4是苯基的苯乙烯的结构单元。
热塑性树脂（A）和将热塑性树脂（B）的芳香族双键氢化前的热塑性树脂（以下，有时将其称为“热塑性树脂（B0）”），既可以包含至少1种源自上述通式（2）所示的芳香族乙烯基单体的结构单元，也可以包含2种以上。
热塑性树脂（A）中，源自（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于热塑性树脂（A）的全部结构单元的合计为1～99摩尔％，优选为1～80摩尔％，更优选为1～70摩尔％，更加优选为15～65摩尔％。
源自（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例如果为1～80摩尔％，则与热塑性树脂（B）的相容性就特别高。
热塑性树脂（B）中，源自（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于热塑性树脂（B）的全部结构单元的合计为1～99摩尔％，优选为45～99摩尔％，更优选为55～99摩尔％，更加优选为55～80摩尔％。
源自（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例如果为45～99摩尔％，则与热塑性树脂（A）的相容性就特别高。
本发明的热塑性透明树脂组合物中所使用的热塑性树脂（A）和热塑性树脂（B0），能够通过聚合构成上述通式（1）和（2）所示的结构单元的（甲基）丙烯酸酯单体和芳香族乙烯基单体而制造。
在（甲基）丙烯酸酯单体和芳香族乙烯基单体的聚合中，可以使用公知的方法，例如，可以通过本体聚合法、溶液聚合法等制造。
本体聚合法通过在完全混合槽中连续供给包含上述单体、聚合引发剂的单体组合物，以100～180℃连续聚合的方法等进行。上述单体组合物根据需要可以包含链转移剂。
聚合引发剂没有特别限定，可以列举过氧化叔戊基-2-乙基己酸酯、过氧化叔丁基-2-乙基己酸酯、过氧化苯甲酰、1,1-二(过氧化叔己基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(过氧化叔己基)环己烷、1,1-二(过氧化叔丁基)环己烷、过氧化叔己基异丙基单碳酸酯、过氧化叔戊基正辛酸酯、过氧化叔丁基异丙基单碳酸酯、二叔丁基过氧化物等有机过氧化物，2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等偶氮化合物。这些可以单独使用或组合2种以上使用。
链转移剂根据需要使用，例如，可以列举α-甲基苯乙烯二聚体。
作为在溶液聚合法中所使用的溶剂，例如，可以列举甲苯、二甲苯、环己烷、甲基环己烷等烃类溶剂，醋酸乙酯、异丁酸甲酯等酯类溶剂，丙酮、甲乙酮等酮类溶剂，四氢呋喃、二噁烷等醚类溶剂，甲醇、异丙醇等的醇类溶剂等。
本发明的热塑性透明树脂组合物中所使用的热塑性树脂（B），在聚合（甲基）丙烯酸酯单体和芳香族乙烯基单体而得到热塑性树脂（B0）后，将该热塑性树脂（B0）中的源自芳香族乙烯基单体的结构单元中的芳香族双键的70％以上氢化而得到。
上述氢化反应中所使用的溶剂可以与上述聚合溶剂相同，也可以不同。例如，可以列举环己烷、甲基环己烷等烃类溶剂，醋酸乙酯、异丁酸甲酯等酯类溶剂，丙酮、甲乙酮等酮类溶剂，四氢呋喃、二噁烷等醚类溶剂，甲醇、异丙醇等醇类溶剂等。
氢化的方法没有特别限定，可以使用公知的方法。例如，可以以氢压力3～30MPa、反应温度60～250℃、间歇式或连续流通式进行。通过将温度设为60℃以上，使反应时间不会过长，另外，通过设为250℃以下，引起分子链切断和酯部位氢化少。
作为在氢化反应中所使用的催化剂，例如，可以列举在碳、氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、硅藻土等多孔性载体上载附镍、钯、铂、钴、钌、铑等金属或这些金属的氧化物或盐或配位化合物而得到的固体催化剂等。
热塑性树脂（B）是在上述热塑性树脂（B0）中，将源自芳香族乙烯基单体的结构单元中的芳香族双键的70％以上氢化而得到的热塑性树脂。即，在源自芳香族乙烯基单体的结构单元中的残留芳香族双键的比例为30％以下。如果为大于30％的范围，则热塑性树脂（B）的透明性就下降，其结果，有时热塑性透明树脂组合物的透明性下降。源自上述芳香族乙烯基单体的结构单元中的残留芳香族双键的比例优选为小于10％的范围，更优选为小于5％的范围。
热塑性树脂（A）的重均分子量没有特别限制，但从强度和成型性的观点出发，优选为40000～500000，更优选为是50000～300000。
另外，热塑性树脂（B）的重均分子量没有特别限制，但从强度和成型性的观点出发，优选为40000～500000，更优选为50000～300000。
上述重均分子量是由凝胶渗透色谱（GPC）测定的换算为标准聚苯乙烯的重均分子量。
掺合热塑性树脂（A）和热塑性树脂（B）的方法，可以以该技术领域公知的方法熔融混合而制造，例如，可以使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、混炼机等。
热塑性树脂（A）和热塑性树脂（B）的掺合比例没有特别限制，热塑性树脂（A）／热塑性树脂（B）的质量比优选为1／99～99／1的范围，更优选为5／95～95／5的范围，更加优选为10／90～90／10的范围。
另外，从透明性的观点出发，本发明的热塑性透明树脂组合物优选是掺合源自上述通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为15～65摩尔％的热塑性树脂（A）和源自上述通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为55～80摩尔％的热塑性树脂（B）而成的热塑性树脂组合物。
在上述之中，从透明性的观点出发，本发明的热塑性树脂组合物是掺合源自上述通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为15～35摩尔％、优选为15～25摩尔％的热塑性树脂（A）和源自上述通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为55摩尔％以上、小于65摩尔％的热塑性树脂（B）而成的热塑性树脂组合物，或者，更优选是掺合源自上述通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为15～65摩尔％、优选为15～55摩尔％的热塑性树脂（A）和源自上述通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为65～80摩尔％的热塑性树脂（B）而成的热塑性树脂组合物。
热塑性树脂（A）和热塑性树脂（B）的组合如果是上述范围，则热塑性树脂（A）与热塑性树脂（B）的相容性就高，掺合它们而得到的热塑性树脂组合物的透明性就特别良好。
在本发明的热塑性透明树脂组合物中，在不损害透明性的范围内，可以掺合其它树脂。例如，可以列举聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、环烯烃（共）聚合物、各种弹性体等。
在本发明的热塑性透明树脂组合物中，可以混合使用各种添加剂。作为添加剂，例如，可以列举抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗着色剂、抗静电剂、脱模剂、润滑剂、染料、颜料等。混合的方法没有特别限制，可以使用全量混合的方法、将母料干混的方法、全量干混的方法等。
由于本发明的热塑性透明树脂组合物良好地透过可见光区域的光线，所以外观是透明的。将本发明的热塑性透明树脂组合物制成3.2mm厚的成型品并测定雾度时，根据用途，其雾度优选为5％以下。作为光学材料使用时，有时要求高度透明性，更优选为3％以下，特别优选为2％以下，最优选为1.8％以下。
本发明的热塑性透明树脂组合物可以加热熔融成为所希望的形状。成型可以通过公知的注射成型法或挤出成型法进行。作为成型体的具体用途，可以列举由该热塑性透明树脂组合物构成的挤出成型热塑性树脂片、具有由该热塑性透明树脂组合物构成的层的共挤出成型多层热塑性树脂片、由该热塑性树脂片构成的基板和在该基板的单面或双面形成的至少1种透镜组成的透镜单元、显示器正面面板、各种导光板、各种导光体、塑料透镜、光纤、光学滤色镜、棱镜、透明性基板材料、透明性保护材料、光记录介质基板、各种光学部件等。
实施例
以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限制。
在实施例和比较例中得到的热塑性透明树脂组合物的评价如下进行。
＜雾度测定＞
通过日精树脂工业（株）生产的NP7-1F注射成型，制作50Φ、3.2mm厚的圆盘状试样，利用日本电色工业（株）生产的COH-400由透射法进行测定。其中，将雾度为5％以下的试样评价为“透明”。
＜共聚物中的结构单元的摩尔比＞
使用日本电子（株）生产的JNM-AL400，根据1H-NMR（400MHz：溶剂为CDCl3）的测定值算出。
＜共聚物的氢化率＞
根据氢化反应前后的UV谱测定中的260nm的吸收减少率求出。根据氢化反应前的树脂浓度C1中的吸光度A1、氢化反应后的树脂浓度C2中的A2，由下式算出。
氢化率＝100×［1－（A2×C1）/（A1×C2）］
＜折射率测定＞
首先，将在雾度测定中制作的圆盘状试样以Refinetec Co.,Ltd.生产的REFINE SAW，Lo切断成为长40mm、宽8mm、厚3.2mm。以Atago Co.,Ltd.生产的多波长阿贝折射计DR-M2测定该试样的折射率。测定温度为20℃，测定波长为589nm，浸液使用一溴化萘。
合成例1［甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚树脂（热塑性树脂A1）的制造］
将作为单体成分的60.000摩尔％精制甲基丙烯酸甲酯（三菱气体化学株式会社生产）和39.998摩尔％精制苯乙烯（和光纯药工业株式会社生产）、作为聚合引发剂的0.002摩尔％过氧化叔戊基-2-乙基己酸酯（Arkema Yoshitomi,Ltd.生产，商品名：Luperox 575）组成的单体组合物以1kg/h连续供给附有螺带桨叶的10L完全混合槽，以平均滞留时间2.5小时、聚合温度150℃进行连续聚合。从底部连续抽出以使聚合槽的液面固定，导入脱溶剂装置，得到颗粒状的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚树脂（热塑性树脂A1）。热塑性树脂A1中的源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例为57摩尔％。另外，由凝胶渗透色谱测得的重均分子量（标准聚苯乙烯换算）为147000。
合成例2［甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-乙烯基环己烷共聚树脂（热塑性树脂B1）的制造］
在异丁酸甲酯（关东化学株式会社生产）中溶解在合成例1中得到的热塑性树脂A1，配制10质量％的异丁酸甲酯溶液。在1000mL高压釜装置中加入500质量份热塑性树脂A1的10质量％的异丁酸甲酯溶液，作为氢化催化剂，加入1质量份10质量％Pd/C（N.E.Chemcat Corporation生产），以氢气压力9MPa、200℃保持15小时，将热塑性树脂A1的苯乙烯部位的芳香族双键氢化。苯乙烯部位的氢化反应率为99％。通过过滤除去氢化催化剂，导入脱溶剂装置，得到颗粒状的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-乙烯基环己烷共聚树脂（热塑性树脂B1）。在热塑性树脂B1中，源自甲基丙烯酸甲酯结构单元的比例为57摩尔％。
合成例3［甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚树脂（热塑性树脂A2）的制造］
作为单体成分，使用75.000摩尔％精制甲基丙烯酸甲酯和24.998摩尔％精制苯乙烯，除此以外，以和合成例1相同的条件进行连续聚合，得到热塑性树脂A2。热塑性树脂A2中的源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例为73摩尔％。另外，由凝胶渗透色谱测得的重均分子量（标准聚苯乙烯换算）为124000。
合成例4［甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-乙烯基环己烷共聚树脂（热塑性树脂B2）的制造］
以和合成例2相同的条件，将在合成例3中得到的热塑性树脂A2的苯乙烯部位的芳香族双键氢化。苯乙烯部位的氢化反应率为99％。另外，所得到的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-乙烯基环己烷共聚树脂（热塑性树脂B2）中的源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例为73摩尔％。
合成例5［甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚树脂（热塑性树脂A3）的制造］
将作为单体成分的20.000摩尔％精制甲基丙烯酸甲酯和79.998摩尔％精制苯乙烯、作为聚合引发剂的由0.002摩尔％过氧化叔戊基-2-乙基己酸酯组成的单体组合物以1kg/h连续供给附有螺带桨叶的10L完全混合槽，以平均滞留时间2.5小时、聚合温度150℃进行连续聚合。从底部连续抽出以使聚合槽的液面固定，导入脱溶剂装置，得到颗粒状的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚树脂（热塑性树脂A3）。热塑性树脂A3中的源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例为20摩尔％。另外，由凝胶渗透色谱测得的重均分子量（标准聚苯乙烯换算）为225000。
合成例6［甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚树脂（热塑性树脂A4）的制造］
作为单体成分，使用30.000摩尔％精制甲基丙烯酸甲酯和69.998摩尔％精制苯乙烯，除此以外，以和合成例5相同的条件进行连续聚合，得到甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚树脂（热塑性树脂A4）。热塑性树脂A4中的源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例为29摩尔％。另外，由凝胶渗透色谱测得的重均分子量（标准聚苯乙烯换算）为171000。
合成例7［甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚树脂（热塑性树脂A5）的制造］
作为单体成分，使用50.000摩尔％精制甲基丙烯酸甲酯和49.998摩尔％精制苯乙烯，除此以外，以和合成例5相同的条件进行连续聚合，得到甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚树脂（热塑性树脂A5）。热塑性树脂A5中的源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例为48摩尔％。另外，由凝胶渗透色谱测得的重均分子量（标准聚苯乙烯换算）是148000。
在表1中表示在合成例1～7中得到的热塑性树脂的一览。
［表1］
Figure BDA00002367710500131
实施例1-1～1-3
在螺杆直径25mm的同向双螺杆挤出机中导入以10∶90、50∶50、90∶10这3种质量比掺合热塑性树脂A3和热塑性树脂B1所得到的热塑性树脂组合物，边以气缸温度250℃、吐出速度5kg/h的条件混炼边挤出。对所得到的树脂组合物进行注射成型，测定所制得的试样的雾度和折射率。在表2中表示结果。
并且，在图1中表示掺合热塑性树脂A3和B1时的比例与折射率的相关关系。
实施例2-1～2-3
使用热塑性树脂A3和热塑性树脂B2，以实施例1-1～1-3的条件进行挤出，对所得到的树脂组合物进行注射成型，测定所制得的试样的雾度和折射率。在表2中表示结果。
实施例3-1～3-3
使用热塑性树脂A4和热塑性树脂B2，以实施例1-1～1-3的条件进行挤出，对所得到的树脂组合物进行注射成型，测定所制得的试样的雾度和折射率。在表2中表示结果。
实施例4-1～4-3
使用热塑性树脂A5和热塑性树脂B2，以实施例1-1～1-3的条件进行挤出，对所得到的树脂组合物进行注射成型，测定所制得的试样的雾度和折射率。在表2中表示结果。
实施例5
以10∶90的质量比使用热塑性树脂A4和热塑性树脂B1，以实施例1-1的条件进行挤出，对所得到的树脂组合物进行注射成型，测定所制得的试样的雾度和折射率。在表2中表示结果。
实施例6
以90∶10的质量比使用热塑性树脂A1和热塑性树脂B2，以实施例1-3的条件进行挤出，对所得到的树脂组合物进行注射成型，测定所制得的试样的的雾度和折射率。在表2中表示结果。
比较例1-1～1-3
使用作为聚甲基丙烯酸甲酯的Acrypet VH5（Mitsubishi RayonCo.,Ltd.生产）和热塑性树脂B1，以实施例1-1～1-3的条件进行挤出，对所得到的树脂组合物进行注射成型，测定所制得的试样的雾度。在表3中表示结果。
比较例2-1～2-3
使用作为环烯烃聚合物的ZEONEX 330R（日本Zeon（株）生产）和热塑性树脂B1，以实施例1-1～1-3的条件进行挤出，对所得到的树脂组合物进行注射成型，测定所制得的试样的雾度。在表3中表示结果。
比较例3-1～3-3
使用作为环烯烃聚合物的ZEONEX 480R（日本Zeon（株）生产）和热塑性树脂B1，以实施例1-1～1-3的条件进行挤出，对所得到的树脂组合物进行注射成型，测定所制得的试样的雾度。在表3中表示结果。
比较例4-1～4-3
使用作为环烯烃共聚物的TOPAS 5013L-10（Polyplastics Co.,Ltd.生产）和热塑性树脂B1，以实施例1-1～1-3的条件进行挤出，对所得到的树脂组合物进行注射成型，测定所制得的试样的雾度。在表3中表示结果。
另外，在表3中，白浊显著的标记为“白浊”。
［表2］
Figure BDA00002367710500151
［表3］
Figure BDA00002367710500152
由表2可知，实施例1～6的热塑性透明树脂组合物通过掺合特定的热塑性树脂（A）和热塑性树脂（B），能够得到高透明性。另外，如图1中所示，通过改变热塑性树脂（A）和热塑性树脂（B）的掺合比例，能够容易地调整热塑性树脂组合物的折射率。
与之相对，如表3中所示，掺合热塑性树脂（A）以外的树脂和热塑性树脂（B）的比较例1～4的热塑性树脂组合物的透明性都很低。产业上的可利用性
本发明的热塑性透明树脂组合物虽然是掺合不同的热塑性树脂而得到的树脂组合物，但具有高透明性，通过适当改变树脂的掺合比例，能够容易地调整折射率。由于这些特征，可以在显示器正面面板、各种导光板、各种导光体、塑料透镜、光纤、光学滤色镜、棱镜、透明性基板材料、透明性保护材料、光记录介质基板、各种光学部件等中良好地使用。

Claims (19)

1.一种热塑性透明树脂组合物，其特征在于：
其为掺合下述的热塑性树脂（A）和热塑性树脂（B）而成的热塑性透明树脂组合物，
热塑性树脂（A）：为包含至少1种源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元和至少1种源自通式（2）所示的芳香族乙烯基单体的结构单元，且该源自（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为1～99摩尔％的热塑性树脂；
热塑性树脂（B）：为在包含至少1种源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元和至少1种源自通式（2）所示的芳香族乙烯基单体的结构单元，且该源自（甲基）丙烯酸酯结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为1～99摩尔％的热塑性树脂中，将该源自芳香族乙烯基单体的结构单元中的芳香族双键的70％以上氢化而得到的热塑性树脂，
Figure FDA00002367710400011
式中，R1是氢原子或甲基，R2是碳原子数为1～18的烃基，
Figure FDA00002367710400012
式中，R3是氢原子或甲基，R4是可以具有碳原子数为1～4的烃取代基的苯基。
2.如权利要求1所述的热塑性透明树脂组合物，其特征在于：
在所述热塑性树脂（A）中，所述源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为1～80摩尔％。
3.如权利要求1或2所述的热塑性透明树脂组合物，其特征在于：
在所述热塑性树脂（B）中，所述源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为45～99摩尔％。
4.如权利要求1～3中任一项所述的热塑性透明树脂组合物，其特征在于：以透射法测定3.2mm厚的成型片时，雾度为5％以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的热塑性透明树脂组合物，其特征在于：在所述通式（1）中，R1和R2是甲基。
6.如权利要求1～5中任一项所述的热塑性透明树脂组合物，其特征在于：在所述通式（2）中，R3是氢原子，R4是苯基。
7.如权利要求1～6中任一项所述的热塑性透明树脂组合物，其特征在于：
其为掺合所述热塑性树脂（A）和所述热塑性树脂（B）而成的热塑性透明树脂组合物，其中，所述热塑性树脂（A）中，所述源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为15～65摩尔％，所述热塑性树脂（B）中，所述源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为55～80摩尔％。
8.如权利要求7所述的热塑性透明树脂组合物，其特征在于：
其为掺合所述热塑性树脂（A）和所述热塑性树脂（B）而成的热塑性透明树脂组合物，其中，所述热塑性树脂（A）中，所述源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为15～35摩尔％，所述热塑性树脂（B）中，所述源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为55摩尔％以上且小于65摩尔％。
9.如权利要求8所述的热塑性透明树脂组合物，其特征在于：
在所述热塑性树脂（A）中，所述源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为15～25摩尔％。
10.如权利要求7所述的热塑性透明树脂组合物，其特征在于：
其为掺合所述热塑性树脂（A）和所述热塑性树脂（B）而成的热塑性透明树脂组合物，其中，所述热塑性树脂（A）中，所述源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为15～65摩尔％，所述热塑性树脂（B）中，所述源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为65～80摩尔％。
11.如权利要求10所述的热塑性透明树脂组合物，其特征在于：
在所述热塑性树脂（A）中，所述源自通式（1）所示的（甲基）丙烯酸酯单体的结构单元的比例相对于全部结构单元的合计为15～55摩尔％。
12.一种光学部件，其特征在于：
由权利要求1～11中任一项所述的热塑性透明树脂组合物构成。
13.一种挤出成型热塑性树脂片，其特征在于：
由权利要求1～11中任一项所述的热塑性透明树脂组合物构成。
14.一种共挤出成型多层热塑性树脂片，其特征在于：
具有由权利要求1～11中任一项所述的热塑性透明树脂组合物构成的层。
15.一种导光板，其特征在于：
由权利要求13或14所述的热塑性树脂片构成。
16.一种透镜单元，其特征在于：
包括由权利要求13或14所述的热塑性树脂片构成的基板和形成于该基板的单面或双面的至少1种透镜。
17.一种显示器正面面板，其特征在于：
由权利要求13或14所述的热塑性树脂片构成。
18.一种注射成型体，其特征在于：
由权利要求1～11中任一项所述的热塑性透明树脂组合物构成。
19.如权利要求18所述的注射成型体，其特征在于：
所述注射成型体是导光板、塑料透镜或光记录介质基板。
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