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CN102858942B - 在结构化的液体洗涤剂中引入微胶囊 - Google Patents

在结构化的液体洗涤剂中引入微胶囊 Download PDF

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CN102858942B CN201180016932.XA CN201180016932A CN102858942B CN 102858942 B CN102858942 B CN 102858942B CN 201180016932 A CN201180016932 A CN 201180016932A CN 102858942 B CN102858942 B CN 102858942B
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Abstract

一种用于将带有阴离子电荷的微胶囊引入结构化的含水浓缩型液体洗涤剂的方法，该洗涤剂包含至少30重量%、优选最多65重量%的总表面活性剂，和外部结构化剂，在所述总表面活性剂中，至少基于该总组合物的5重量%为阴离子表面活性剂，该阴离子表面活性剂包括皂，该方法包括将两种预混剂混合；预混剂A为不含微胶囊的结构化的含水浓缩型液体洗涤剂组合物，并且预混剂B包含带有阴离子电荷的微胶囊的含水分散体，其特征在于：预混剂B为在25℃下最大粘度为100mPas的微胶囊的淤浆，并且至少90重量%的该微胶囊的粒度为5-30μm；将预混剂B加入预混剂A，并采用20-500J/kg的能量输入使所得的混合的混合物通过静态在线混合机，以恰在该混合机之后形成结构化的液体，该结构化液体包含基于微胶囊的群总数少于10%的微胶囊的附聚群，微胶囊的附聚群被限定为具有多于5个一起成群的微胶囊的群。

Description

在结构化的液体洗涤剂中引入微胶囊
技术领域
本发明涉及将微胶囊引入包含至少30重量%总表面活性剂的结构化的含水液体洗涤剂中的改进方法。
背景技术
期望在液体洗涤剂中使用微胶囊。具有保护芯内含物的壳的微胶囊可以使其内含物延迟释放和/或当其内含物将否则与本体液体相互作用时提供稳定的制剂。这样的微胶囊在所述洗涤剂领域中是被熟知的，并且已经提议将其包含在含水液体洗涤剂组合物中。该微胶囊小到可以大量使用并当引入该液体时几乎不被肉眼看到。然而，它们可以导致该液体浑浊。一些微胶囊在未改性的液体中可以是可悬浮的。比重不太接近于匹配的其他微胶囊可能要求通过增稠或结构化体系使该液体改性，从而避免乳油化或沉降。这样的微胶囊的类型是如在US-A-5 066 419中记载的带三聚氰胺甲醛壳的芳香剂封装物（encapsulate）。该微胶囊可以替换地含有其他液体的织物处理添加剂，如调色染料、润滑剂等。所述微胶囊中的该内含物对于本发明并不重要。
当将这样的微胶囊加入浓缩的表面活性剂溶液，尤其是包含外部结构化剂如氢化蓖麻油或微纤维化的纤维素的溶液中时，已经发现该微胶囊在引入阶段经历附聚成为结块。这些附聚物在该液体中保持未分散。这样增强了该微胶囊的可视性。当将液体从容器中移出时，也导致每次洗涤中其内含物的不均匀配量。最后，如果所述附聚的微胶囊以达到在织物上的沉积点而存在，那么在该点处所述微胶囊的内含物是过量分配的并且在该织物的表面上不均匀分布。这可能导致不希望的效果，如织物损坏或需要使用比必要情况更多的微胶囊。因此，非常期望避免微胶囊在含水液体洗涤剂中稳固的附聚。
浓缩型是指为30重量%或更大的总表面活性剂含量（包括皂）。
WO09135765A公开了一种用于生产结构化的液体洗涤剂组合物的方法，该组合物包含分散相有益试剂，该有益试剂可以为芳香剂微胶囊、微纤维化的纤维素结构化剂、至少5重量%的阴离子表面活性剂和25-55重量%的表面活性剂，该方法包括利用高剪切混合的微纤维化的纤维素预混剂制备步骤，(ii) 含水表面活性剂混合物的分别制备、利用高剪切混合的微纤维化的纤维素预混剂和该表面活性剂的组合、芳香剂微胶囊可以后分配至所得的结构化的浓缩型表面活性剂结构化的液体中。该高剪切混合步骤采用在线混合方法，如通过在在线混合机之前使该两股工艺流接触来实现。微胶囊的粒度为5-50μm，优选10-30μm。
WO09135765A的实施例4公开了加入芳香剂微胶囊的详细内容。将1.5重量%的芳香剂封装物加入表面活性剂水平为40-50重量%的MFC结构化液体中。采用Heidolph搅拌机，该加入进行30秒，混合持续5分钟（如果需要的话）。Heidolph实验室混合机是架设的驱动螺旋桨或桨式搅拌机。其不是静态在线搅拌机。不存在任何由以这种方式制得的液体洗涤剂产品的特性而构成的公开内容。我们已经发现当以这种方式加入时，某些芳香剂微胶囊趋于遇到附聚的问题。
在US2005026800A中，将微胶囊搅拌入通过将重垢液体（HDL）洗涤剂组合物的含水预混剂和结构化预混剂混合来制得的洗衣液中。通过在合适的容器中、在合适的搅动下将HDL组分与水混合制得该HDL预混剂，并通过将氢化蓖麻油和其他结构化试剂预混剂成分混合来制得该结构化试剂预混剂。然后将该微胶囊缓慢加入所述结构化液体中，并将其保持在温和的搅动下—第88段。
其他现有技术没有给出微胶囊加入方式的细节，或叙述将其搅拌入内。
已经从US2005026800A和其他公开中了解到可以将氢化蓖麻油（HCO）用作外部结构化剂和流变改性剂以使这样的浓缩型液体洗涤剂稳定。
在WO2010/034736中，我们叙述了将芳香剂微胶囊引入利用氢化蓖麻油结构化的浓缩型液体洗涤剂中。将所述微胶囊作为封装的芳香剂淤浆加入，并采用浆式混合机混合。通过眼睛并通过显微镜从视觉上评价该制剂，以识别是否存在相分离或是否该封装物还为单分散的。在5℃下测试12周、在37℃下测试12周并在50℃下测试4周之后，该组合物没有展示出结构化或封装物分散的损耗或改变。我们目前发现尽管所述微胶囊没有进一步的附聚，但通过桨式搅拌机的初始分散而给出了不可接受的大量基本上附聚的芳香剂封装物。这些附聚物没有出现再分散。出于上面解释的理由，这样附聚型材料的存在是不被希望的。
本发明的目的是提供用于制备浓缩型外部结构化液体洗涤剂的改进方法，其中的液体洗涤剂能够使微胶囊例如封装的香料悬浮，其对于肉眼是不可见的。
发明内容
根据本发明，其提供了一种将带有阴离子电荷的微胶囊引入结构化的含水浓缩型液体洗涤剂中的方法，该洗涤剂包含至少30重量%、优选最多65重量%的总表面活性剂，和外部结构化剂，在该总表面活性剂中，至少基于该总组合物的5重量%为阴离子表面活性剂，该阴离子表面活性剂包括皂，该方法包括将两种预混剂混合；预混剂A为不含微胶囊的结构化含水浓缩型液体洗涤剂组合物，并且预混剂B包含带有阴离子电荷的微胶囊的含水分散体，其特征在于：
预混剂B为在25℃下最大粘度为100 mPas的微胶囊的淤浆，并且至少90重量%的该微胶囊的粒度为5-40μm，优选5-30μm；并且
将预混剂B加入预混剂A，并采用20-500 J/kg的能量输入将所得的混合的混合物通过静态在线混合机，以恰在该混合机之后形成结构化的液体，该结构化液体包含基于微胶囊的群总数少于10%的微胶囊的附聚群，微胶囊的附聚群被限定为具有多于5个一起成群的微胶囊的群。
优选地，所述预混剂B的最大粘度为50 mPas，更优选为20 mPas，甚至更优选为15 mPas。
附聚型是指多于5个一起成群的微胶囊。这例如通过拍摄该液体的显微照片、并为以1个、2个、3个、4个或5个微胶囊的群的形式存在的微胶囊群计数、并为以多于5个微胶囊的附聚物形式存在的微胶囊的群计数来测定，我们将其定义为附聚型微胶囊。如果所述群多于10%为这样的附聚型微胶囊形式，那么该微胶囊过度附聚而不在本发明的范围之内。
为了获得低粘度的预混剂B，可能需要降低微胶囊的原料淤浆浓缩物的粘度。如果需要的话，这例如可以通过用水稀释实现。
可以通过在线注射或在搅拌的同时倾入所述容器中来将所述微胶囊淤浆加入主液体。然后，将该混合物通过施加了足够能量的在线静态混合机以打破所述附聚物，并同时避免使单个微胶囊破裂并保留该液体结构。出乎意料地，所得的结构化液体对防止所述微胶囊随时间进一步附聚很有效。
所述外部结构化剂优选为氢化蓖麻油（蓖麻蜡、或三羟基硬脂精）。该外部结构化剂可以替换地为另一纤维试剂，如微纤维化的纤维素或任何其他类型的外部结构化剂。
所述微胶囊包含固体壳。我们已经发现所述附聚问题似乎被限制于持有阴离子电荷的微胶囊。可以在不形成附聚物并因此不需要本发明的方法的情况下将具有阴离子电荷的微胶囊加入浓缩的液体中。当然，如果需要的话，还可以使含有阳离子微胶囊的混合物通过在线静态混合机来分散该微胶囊。
最优选地，所述微胶囊具有三聚氰胺甲醛壳。其他合适的壳材料可以选自（聚）脲、（聚）氨酯、淀粉/多糖和氨基塑料。
所述微胶囊可以为芳香剂封装物。我们已经发现包含更小直径的微胶囊使所述附聚问题更严重。该微胶囊的直径为小于或等于40微米。该尺寸上限确保即使最多5个颗粒的小簇形式，它们应该也保持基本不可见。最优选的是具有一定直径的微胶囊。
非常窄的粒度分布是有利的，例如90重量%的微胶囊为8-11μm。这样最小化了可以作为粘合剂并将更大的颗粒结合在一起的潜在的大表面积材料的量。
由于该较小颗粒的大表面积，2-5μm的微胶囊不能采用根据本发明的方法有效分散。相比之下，大于40μm的微胶囊通常不要求另外的加工，因为在不需要从在线静态混合机增大能量输入的情况下，该较小的总表面积足以防止牢固的附聚。然而，如果需要的话，该方法可以用于较大的颗粒。
该方法对于5-30μm的微胶囊是最有效的。移出0.1-小于1μm的微胶囊改善了所述微胶囊的分散。将其认为是由于大表面积材料的减少。
一旦已经将所述微胶囊混入所述结构化液体中并通过所述在线混合机分散，该结构非常有效地防止了任何附聚，甚至在高水平表面活性剂存在下也如此。
该方法可以用于制备外部结构化的浓缩型液体组合物，其包含至少30重量%的包括阴离子表面活性剂（任何皂都计算在内且是阴离子表面活性剂）在内的表面活性剂，该阴离子表面活性剂包含0.1-2.0重量%微胶囊，其中在5个或更少的群中的微胶囊与附聚的微胶囊（在5个或更多的群中）的比大于9:1。
当将氢化蓖麻油用作所述外部结构化剂时，适合以总组合物的0.15-0.5重量%的水平存在。优选地，其具有树枝状结构，其中所述纤维被缠绕并且该纤维的短径（minor dimension）为最大40 nm。
本发明的具体实施方式
本文中所有提到的百分比都以所述总组合物的重量计，除非另外具体说明。
预混剂 A
尽管在原则上采用任何现有技术的方法或任何其他的合适方法都可以形成预混剂A，当将氢化蓖麻油用作外部结构化剂时，更优选使用如在WO2010/034736中所记载的、也如下方描述的方法。
如果使用微纤维化的纤维素，优选使用WO09135765A中所记载的方法的变形。
外部结构化剂
优选的外部结构化剂为氢化蓖麻油。作为一种选择，可以使用微纤维化的纤维素，这种材料及其性质以及用于外部结构化剂的用途都记载于公开的文献中，例如WO09135765A (Unilever)和US2008108541A (C P Kelco)。
氢化蓖麻油
蓖麻油也称为蓖麻子油，为从蓖麻植物（Ricinus communis）豆子获得的菜油。蓖麻油为无色至极其淡黄色的液体，其为淡味的或没有气味或味道的。其为甘油三酯，其中约90%的脂肪酸链为蓖麻油酸（12-羟基-9-顺-十八碳烯酸）。油酸和亚油酸是其他重要的组分。蓖麻油的可控氢化生成完全氢化蓖麻油，其被用于根据本发明的方法和产品中。在室温下，氢化蓖麻油是在约86-88℃的温度下熔化的白色硬蜡。供应商是，例如，Hindustan Unilever，其供应薄片或颗粒，Cognis (粉末)、Vertellus (薄片) 或Elementis (薄片或颗粒)、或其任何组合。适合用于本发明的氢化蓖麻油为，例如可购自Elementis的Thixcin® R。
结构化方法
当将氢化蓖麻油用作外部结构化剂——预混剂A，可以采用包括下述步骤的方法将其制备：
a）通过在搅动下将表面活性剂和碱加入水中来制备第一预混剂，温度为至少55℃、优选的温度为55-70℃、更优选为60-65℃、并且最优选为约65℃，pH为7.5-11、优选8-10。
b）通过在搅动下，至少70℃、优选70-75℃的温度下，将氢化蓖麻油加入液态非水有机溶剂中以将所述氢化蓖麻油溶于所述液态非水有机溶剂中来制备第二预混剂，其中所述非水有机溶剂优选包含游离脂肪酸、或非离子表面活性剂、或其混合物；
c）在混合下，将步骤b）的第二预混剂加入步骤a）的第一预混剂，温度为至少55℃、优选的温度为55-70℃、更优选为55-65℃、最优选为60-65℃，b）与a）的重量比为1:40-1:10、优选为1:30-1:15、更优选为约1:20的比例；从而该氢化蓖麻油保持溶解；
d）将步骤c）中的混合物冷却至低于50℃的温度，优选低于40℃，更优选低于30℃，并随后储存该混合物直到所述氢化蓖麻油已经从溶液中结晶。
优选地，在步骤a）中，表面活性剂的浓度为在该步骤中总混合物的20-65重量%，更优选为25-60重量%，并最优选为25-45重量%。在步骤a）中，所述表面活性剂优选包含合成的阴离子型和/或非离子型表面活性剂。更优选地，步骤a）中的表面活性剂包含合成的阴离子型表面活性剂——直链烷基苯磺酸盐（LAS）。步骤a）中的预混剂的pH优选为9-10。
步骤a）中的第一预混剂在水中包含表面活性剂和碱，并优选还包含水溶助长剂。水溶助长剂是在含水溶液中增溶疏水性化合物的化合物。通常，水溶助长剂由亲水部分和疏水部分组成，然而该疏水部分过小以致于不能引起自发的自聚集，并因此它们不形成如表面活性剂的胶束。将水溶助长剂用于洗涤剂制剂中以得到更浓缩的表面活性剂制剂。合适的水溶助长剂例如为甘油和丙二醇。优选地，步骤a）中的第一预混剂在步骤c）的主导温度（prevailing temperature）下为透明液体。步骤a）中的预混剂中的碱优选包括碱金属氢氧化物或三乙醇胺，更优选地，中和剂包含氢氧化钠、三乙醇胺或其混合物。通常，步骤a）中的预混剂为该表面活性剂在水中的胶束溶液。
第二预混剂的制备包括在至少70℃，优选70-75℃的温度下将氢化蓖麻油溶于液态非水有机溶剂中。优选地，该溶剂包含游离脂肪酸或非离子表面活性剂或这些物质的混合物。更优选地，该溶剂包含游离脂肪酸，并且最优选地，该游离脂肪酸包含直链烷基饱和的C12-C18脂肪酸。在该步骤b）中，没有将游离水加入容器的溶剂中。优选地，在低剪切条件下制备该第二预混剂；更优选地，只采用温和的混合。这样具有优势，即当混合该第二预混剂时只要求低能量输入。合适地，步骤b）中的第二预混剂在该步骤b）中的主导温度下为透明液体。
优选地，该第二预混剂中的氢化蓖麻油的浓度为这样，从而使在可通过本发明方法得到的最终液体洗涤剂组合物的浓度为该组合物的0.15-0.5重量%、优选为该总组合物的0.15-0.35重量%、甚至更优选为0.2-0.35重量%、并最优选为0.22-0.28重量%。在步骤b）中，氢化蓖麻油在第二预混剂中的浓度优选为该预混剂的1.5-20重量%，更优选为该预混剂的1.5-10重量%、甚至更优选为1.7-5重量%、并最优选为3.4重量%-5重量%。优选地，所述第二预混剂仅包含溶剂和氢化蓖麻油，其中，所述溶剂优选包含游离脂肪酸、或非离子表面活性剂、或其混合物，出于下面解释的与步骤c）相关的理由，该溶剂最优选为游离脂肪酸。
在根据本发明的方法中，在步骤c）中，将所述第二预混剂在搅动下加入所述第一预混剂中，其中所述第二和第一预混剂的重量比为1:40-1:10、优选为1:30-1:15、并更优选为约1:20。最优选的第二预混剂组成所述总制剂的少于6重量%，最优选为所述总制剂的约5重量%。步骤c）中的温度为至少55℃，优选55-70℃，更优选为55-65℃，最优选为60-65℃。
当步骤b）中在所述第二预混剂中的溶剂包含游离脂肪酸时，所述第一预混剂中的碱作为所述脂肪酸的中和剂，并且通过在步骤c）中将所述第一和第二预混剂混合来形成皂。这种形成的皂致使全部或部分去除用于所述氢化蓖麻油的溶剂，并认为该方法作为其随后结晶为树枝状结构的晶种。通过仔细挑选非离子表面活性剂溶液而可以得到的类似效果将在加入至阴离子表面活性剂溶液时发生相变，但这种相变不如由于所述游离脂肪酸溶剂中和而得到的化学相变优选。在步骤c）中，在温和的混合下，将所述第一和第二预混剂混合。通常，在步骤c）中的主导温度下，步骤c）中的混合物为清澈的，该温度为至少55℃、优选为55-70℃，显示为所述第二预混剂适宜地完全溶于所述第一预混剂中。通常在该温度下，所有成分都是溶解的并且所述氢化蓖麻油没有结晶。通过步骤c）中的温和混合，在所述结晶过程开始之前，将所增溶的氢化蓖麻油均匀地混合。在步骤d）中，将步骤c）中的混合物冷却至低于50℃的温度、优选低于40℃、更优选低于35℃、甚至更优选低于30℃。随后，储存该混合物直到所述氢化蓖麻油已经从溶液中结晶。本领域技术人员能够确定所述氢化蓖麻油已经结晶的时间，因为该氢化蓖麻油的结晶可以通过液体变得浑浊来从视觉上观察到。否则，可以通过常规的光学显微镜观察到是否氢化蓖麻油的晶体已经形成。优选地，该冷却的步骤d）在低剪切条件下，温和混合该混合物时进行。在这种情况下，低剪切意味着该剪切不足以破坏出现的树枝状结构。
在优选的方法中，在步骤d）中，将步骤c）中的混合物以最大每分钟1℃的冷却速率冷却至低于50℃的温度。优选地，在步骤d）中，将步骤c）中的混合物冷却至低于40℃的温度、更优选30℃，冷却速率为最多每分钟1℃、优选最多每分钟0.7℃、甚至更优选最多每分钟0.5℃、最优选最多每分钟0.4℃。当应用该优选的冷却步骤d）时，存在于所述预混剂中的氢化蓖麻油在所述冷却步骤过程中、低于55℃的温度下适当地开始结晶。
在另一优选的方法中，在步骤d）中，将步骤c）的混合物在5分钟内冷却至低于40℃的温度，然后在低于40℃的温度下将该混合物储存至少5分钟。优选地，在步骤d）中，在5分钟内，更优选在3分钟内，将步骤c）的混合物冷却至低于35℃的温度，然后在低于35℃的温度下将该混合物储存至少5分钟。更优选地，在步骤d）中，将步骤c）的混合物在5分钟内，最优选在3分钟内，冷却至低于30℃的温度，然后在低于30℃的温度下将该混合物储存至少5分钟。甚至更优选地，将步骤c）的混合物在3或甚至2分钟内冷却至低于40℃的温度，然后在低于40℃的温度下将该混合物储存至少5分钟。最优选地，将步骤c）的混合物在3或甚至2分钟内冷却至低于30℃的温度，然后在低于30℃的温度下将该混合物储存至少5分钟。在另一优选的实施方案中，在已经发生所述冷却步骤之后的主导温度下，将所述混合物储存至少8分钟，或更优选至少10分钟。当应用该快速冷却步骤d）时，在快速冷却之后的混合物储存过程中，存在于所述预混剂中的氢化蓖麻油适当地开始结晶。
这样的快速冷却方法的实例为在板式换热器中的瞬时冷却，其中将所述混合物在约1分钟的时间内冷却至低于30℃。当应用这样的快速冷却方法时，该混合物将在低于40℃的温度下保持至少5分钟的时间。在该保持时间内，将所述混合物的温度保持持续低于40℃，并且所述氢化蓖麻油的结晶发生在所述预混剂已经发生所述快速冷却之后所保持的温度下。
在该步骤d）中，得到不透明的非牛顿液体，其优选具有剪切变稀的轮廓以提供易分配于洗涤器械中的可倾倒的液体。所述增溶的氢化蓖麻油可以自组装成树枝状结构。树枝状结构为具有芯（带有延伸自该芯的分支）的固体材料的高度支化结构。在步骤d）中冷却所述混合物时，所述树枝状结构似乎通过一系列成核作用形成，然后晶体从这些成核位点（导致形成所述树枝状物）生长。可以将所述成核位点描述为该树枝分子的芯。适宜地，所述氢化蓖麻油从贯穿所述制剂的该芯成长起来以成为三维的支化结构，形成三维脚手架状。所述氢化蓖麻油以树枝分子形式形成，其中树枝分子的尺寸优选为微米大小的（最多约100微米）。该树枝分子形成高度缠绕的纤维网络。树枝分子的分支（或纤维）的通常厚度为20-40纳米，并且通常最多扩展至多于10微米。该树枝分子的这些分支相对长而细并且长径比为1000:1级别。相比下，如EP 1 502 944和其他文献中所记载的，由乳剂结晶形成的现有技术线状结构化体系的长径比最多为200:1。由所述溶剂方法制得的颗粒的短径也远小于由所述含水乳剂方法所获得的。根据EP 1 502 944，所述线状结构化剂的优选的短径为5-15微米。甚至在EP1 502 944中提到的1微米的下限下，现有技术中线状结构的纤维也大于由所述溶剂方法形成的树枝分子厚度的二倍。由于所述树枝状结构的尺寸干扰了光穿过所述制剂的透过率，因而所述氢化蓖麻油的结晶致使所述制剂成为半透明。通过显微镜检测并通过其流变性和悬浮性容易使所述树枝分子的微结构和现有技术的线状结构相区别。
水
本发明特别适于将微胶囊加入包含少于40重量%水的组合物中。当与本发明高活性水平的组合物结合时，该低水平的水使所述微胶囊更难分散。然而，本发明也可应用于具有更高水平的水的高表面活性剂组合物。
表面活性剂
采用本发明的方法制得所述液体洗涤剂组合物，其包含优选30-65重量%、更优选30-60重量%、并更优选35-45%的表面活性剂，优选选自阴离子型、非离子型、阳离子型、两性离子型活性洗涤剂材料或其混合物。在本发明的上下文中，阴离子型表面活性剂既包含皂也包含合成的阴离子型表面活性剂。阴离子型表面活性剂的最低水平为5重量%。通常，所述表面活性剂体系的表面活性剂可以选自记载于下述公开中的表面活性剂：'Surface Active Agents' 的第1卷（由Interscience公司的Schwartz 和Perry于1949年发表）, 第2卷（由Interscience公司的Schwartz、Perry和Berch于1958年发表）, 由Manufacturing Confectioners Company 发表的'McCutcheon's Emulsifiers and Detergents'的当前版本，或'Tenside Taschenbuch', H. Stache, 第2版, Carl Hauser Verlag, 1981。
根据本发明的液体洗涤剂组合物的优选组分为皂（脂肪酸盐）。优选地，在本发明的方法的步骤b）中使用的有机非水溶剂包含脂肪酸。优选地，所述脂肪酸包含饱和的C12-C18的直链烷基脂肪酸。适合用于本发明的脂肪酸的实例包含纯的或硬化的衍生自棕榈油酸、红花、向日葵、大豆、油酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻油酸、菜籽油或其混合物的脂肪酸。优选的脂肪酸的实例为氢化椰子油脂肪酸，例如Prifac 5908 (由荷兰豪达的Uniqema供应)。在本发明中也可以使用饱和的和不饱和的脂肪酸的混合物。
将意识到所述脂肪酸将主要以皂形式存在于（最终的）液体洗涤剂组合物中。合适的阳离子包括钠、钾、铵、单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、四烷基铵，例如四甲基铵直到四癸基铵阳离子。
脂肪酸的量将取决于期望在最终的液体洗涤剂组合物中的具体特性而改变。优选地，0-30%、更优选1-20%、最优选2-10重量%的脂肪酸存在于根据本发明的液体洗涤剂组合物中。合成的阴离子型和非离子型表面活性剂的混合物对本发明尤其有用。
非离子型洗涤剂表面活性剂是本领域所熟知的。它们通常由与有机疏水基团化学结合的水增溶性聚氧化烯或单或二烷醇酰胺基团组成，所述有机疏水基团例如衍生自其中的烷基基团含有约6-约12个碳原子的烷基酚，其中的伯、仲、叔脂肪醇（或其烷基加盖（alkyl-capped）的衍生物）优选具有8-20个碳原子的二烷基酚，其中的烷基具有10-约24个碳原子一元羧酸，以及聚氧丙烯。通常还为脂肪酸的单-和二烷醇酰胺，其中该脂肪酸基团的烷基基团含有10-约20个碳原子并且烷醇基（alkyloyl）具有1-3个碳原子。在任何单-和二烷醇酰胺衍生物中，任选可以存在连接后组基团和该分子疏水部分的聚氧化烯基团。在所有含有聚氧化烯的表面活性剂中，该聚氧化烯基团优选由2-20个环氧乙烷基团或环氧乙烷和环氧丙烷基团组成。在后面的类型中，特别优选的是记载于EP 225 654 A中的那些。其他优选的是那些乙氧基化的非离子型物质，其为具有9-18个碳原子的脂肪醇与3-11摩尔环氧乙烷缩合的缩合产物。这些实例为C9-18的醇与平均3-9摩尔环氧乙烷的缩合产物。优选用于本发明的液体洗涤剂组合物的是平均具有3-9个环氧乙烷基团的C12-C15的直链伯醇。
优选的非离子型表面活性剂为C12-C18的乙氧基化的醇，其每个分子中包含3-9个环氧乙烯单元。更优选的是C12-C15的直链的乙氧基化的伯醇，其平均具有5-9个环氧乙烷基团，更优选平均具有7个环氧乙烷基团。
适合用于可用的洗涤剂化合物的合成的阴离子型表面活性剂通常为具有烷基基团（含有约8-约22个碳原子）的有机硫酸酯和磺酸酯的水溶性碱金属盐，术语烷基用于包括高级酰基基团的烷基部分，该阴离子型表面活性剂包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、烷酰基羟基乙磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐和酰基甲基牛磺酸盐，尤其是其钠盐、镁盐、铵盐和单-、二-和三乙醇胺盐。所述烷基和酰基基团通常含有8-22个碳原子，优选8-18个碳原子，还更优选12-15个碳原子，并可以是不饱和的。所述烷基醚硫酸盐和烷基醚羧酸盐的每个分子可以含有一至十个环氧乙烷或环氧丙烷单元，并且每个分子优选包含一至三个环氧乙烷单元。
合适的合成的阴离子型的实例包括月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、椰油基羟基乙磺酸钠、月桂酰基羟基乙磺酸钠和N-月桂基肌氨酸钠。最优选的合成的阴离子型表面活性剂包含合成的阴离子型表面活性剂—直链烷基苯磺酸盐（LAS）。适于本发明的其他合成的阴离子型表面活性剂为脂肪醇乙氧基醚硫酸钠（SAES），优选包含高水平的C12醇乙氧基醚硫酸钠。
优选的表面活性剂体系为合成的阴离子型与非离子型洗涤剂活性材料以及附加的阳离子型或两性型表面活性剂的混合物。尤其优选的是脂肪醇乙氧基醚硫酸盐（AES）和C12-C15的乙氧基化的伯醇（3-9个EO的乙氧基化物）和季胺盐阳离子型表面活性剂的混合物。
优选的表面活性剂体系为合成的阴离子型与非离子型洗涤剂活性材料和皂以及附加的阳离子型或两性型表面活性剂。合成的阴离子表面活性剂可以以总表面活性剂材料的约5%-约70重量%的量存在。
在本发明优选的实施方案中，所述洗涤剂组合物还包含阳离子型表面活性剂或两性型表面活性剂，其中该阳离子型或两性型表面活性剂以总表面活性剂的1-20%，优选2-15%，更优选3-12重量%的浓度存在。
可以使用的合适的阳离子型表面活性剂为取代的或非取代的直链或支链的季胺盐。优选的阳离子型表面活性剂为下式：
R1R2R3R4N+ X-
其中，R1为C8-C22-的烷基、C8-C22-烯基、C8-C22-烷基烯基酰胺基丙基或C8-C22-烷氧基烯基乙基，R2为C1-C22-烷基、C2-C22-烯基或式-A-(OA)n-OH的基团，R3和R4为C1-C22-烷基、C2-C21–烯基或式-A-(OA)n-OH的基团，A为-C2H4-和/或-C3H6-并且n为0-20的数字并且X为阴离子。这种阳离子型表面活性剂的可商用的并优选的实例为上式的化合物，其中R1为C12/14的烷基基团，R2为式-A-(OA)n-OH的基团，其中A为-C2H4-并且n为零，并且R3和R4都为-CH3（即C1-烷基）。这种阳离子型表面活性剂为可商用的。例如，以名称Praepagen HY®购自Clariant。合适的两性型和两性离子型表面活性剂的通常的实例为烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、氧化胺、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、两性型咪唑鎓盐化合物、烷基二甲基甜菜碱或烷基二（聚乙氧基）甜菜碱。
任选的成分
在本文的组合物中可以包含用于洗涤剂组合物的很多种任选成分，其包括其他活性成分、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、载体、助洗剂、抗氧化剂、香料、洗涤酶、抑泡剂、螯合剂、粘土去除剂/抗再沉积剂、增白剂、织物柔软剂、染料传递抑制剂、漂白剂等；下面将对其中的一些进行更详细地描述。
载体
本发明的液体洗涤剂组合物可以含有各种作为载体的溶剂。由甲醇、乙醇、丙醇、和异丙醇示例的低分子量的伯醇或仲醇是合适的。其他合适的载体材料为二醇，如分子量为200-5000的单、二、三-丙二醇、甘油和聚乙二醇（PEG）。所述组合物可以含有1重量%-50重量%，通常5重量%-30重量%，优选2重量%-10重量%的这样的载体。
助洗剂
在所述液态洗涤剂组合物中可以存在一种或多种助洗剂。
当存在时，合适的有机助洗剂的示例包括多乙酸、羧酸、多羧酸、多乙酰基羧酸、羧基甲氧基琥珀酸、羧基甲氧基丙二酸、乙二胺-N,N-二琥珀酸、聚环氧琥珀酸、氧基二乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、N-烷基亚氨基二乙酸或二丙酸、α-磺基脂肪酸、吡啶二羧酸、氧化的多糖、多羟基磺酸的碱金属（alkaline metal）盐、铵盐和取代的铵盐和其混合物。
具体的实例包括亚乙基二氨基-四乙酸、次氮基三乙酸、氧基二琥珀酸、蜜石酸（melitic acid）、苯多元羧酸和柠檬酸、酒石酸单琥珀酸酯和酒石酸二琥珀酸酯的钠盐、钾盐、锂盐、铵盐和取代的铵盐。
抗氧化剂
通过根据本发明的方法可以得到的液态洗涤剂组合物优选包含0.005-2重量%的抗氧化剂。优选地，该抗氧化剂以0.01-0.08重量%的浓度存在。
抗氧化剂是如Kirk-Othmer (第3卷，第424页)和Uhlmans Encyclopedia (第3卷，第91页)中所记载的物质。一种可以用于本发明的抗氧化剂为具有下列通式的烷基化酚：
Figure 388928DEST_PATH_IMAGE001
其中，R为C1-C22的直链或支链烷基，优选甲基或C3-C6支链烷基；C3-C6烷氧基，优选甲氧基；R1为C3-C6的支链烷基，优选叔丁基；x为1或2。位阻酚化合物为根据该式的优选类型的烷基化酚。这种类型的优选的位阻酚化合物为2,6-二叔丁基羟基甲苯（BHT）。
可以适合本发明使用的其他类型的抗氧化剂为具有下式的苯并呋喃或苯并吡喃衍生物：
Figure 368385DEST_PATH_IMAGE002
其中，R1和R2分别独立地为烷基或可以使R1和R2一起形成C5-C6环状烃基基团；B不存在或为CH2；R4为C1-C6烷基；R5为氢或-C(O)R3，其中R3为氢或C1-C19的烷基；R6为C1-C6的烷基；R7为氢或C1-C6的烷基；X为CH2OH或CH2A，其中A为含氮单元、苯基、或取代的苯基。优选的含氮A单元包括氨基、1-吡咯烷基、哌啶子基、吗啉代、1-哌嗪基（piperazino）及其混合物。
还可以使用抗氧化剂如山梨酸生育酚酯、丁基化的羟基苯甲酸及其盐、棓酸及其烷醇酯、尿酸和其盐和烷醇酯、山梨酸和其盐、和二羟基延胡索酸和其盐。
香料
通过根据本发明的方法可得到的液体洗涤剂组合物优选包含所述总组合物的0.001-3重量%的芳香剂组合物，优选该总组合物的0.01-2重量%。所述芳香剂组合物优选包含基于所述液体组合物至少0.01重量%的芳香剂组分，该芳香剂组分选自萜、酮、醛及其混合物。所述芳香剂组合物可以完全由所述芳香剂组分组成，但该芳香剂组合物基本上为各种不同芳香剂类型的芳香剂的复杂混合物。就这点而言，所述芳香剂组合物优选包含至少0.1%，更优选至少1.0%，还更优选至少5重量%的该芳香剂组分。
洗涤酶
本文中所使用的‘洗涤酶’是指在洗衣应用中具有清洁、除垢或其他有益效果的任何酶。可以用于本发明组合物中的合适的酶包括任何合适来源的蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、过氧化物酶、及其混合物，该来源如蔬菜、动物细菌、真菌和酵母。优选的选择受到因素如pH活性、热稳定性、和对活性漂白洗涤剂和助剂等的稳定性的影响。在这方面，细菌酶和真菌酶是优选的，如细菌蛋白酶和真菌纤维素酶。酶出于各种目的被包含在本洗涤剂组合物中，该目的包括蛋白基、糖基或甘油三酯基污垢的去除，其用于防止游走的染料转移（refugee dye transfer），并用于织物储存。
通常以足以提供“有效清洁用量”的水平将酶引入洗涤剂组合物中。术语“有效清洁用量”是指任何能够在所处理的基材上实现清洁、去垢、去泥土、增白或清新改善效果的量。在用于普通商业运行的实践方面，以重量计，通常的量最多为每克洗涤剂组合物约50 mg，更通常为0.01 mg-30 mg的活性酶。除非另外说明，否则本发明的组合物可以通常包含0.001-3%，优选0.01-1重量%的商用酶制剂。
蛋白酶通常以足以提供0.005-0.1 Anson单元(AU)活性/g组合物的水平存在于这样的商业制剂中。高度浓缩的洗涤剂制剂中可能希望更高的活性水平。合适的蛋白酶实例为具体从枯草芽孢杆菌和地衣芽孢杆菌菌株得到的枯草杆菌蛋白酶。一种合适的蛋白酶为从在pH为8-12的范围中具有最大活性的芽孢杆菌菌株得到，并由丹麦的NovoZymes以Esperase®开发和出售。
其他合适的蛋白酶包括NovoZymes的Alcalase®和Savinase® Relase®，以及荷兰International Bio-Synthetics, Inc.的Maxatase®。
所述组合物可以额外包含在WO 01 /00768中公开的酶。
在本发明组合物中使用的合适的脂肪酶包括由假单胞菌群的微生物产生的那些，该假单胞菌群如在GB 1 ,372,034中公开的施氏假单胞菌ATCC 19.154。非常合适的脂肪酶为衍生自柔毛腐质霉和可从Novozymes以商品名称Lipex®得到的脂肪酶。
优选地，在优选的用以形成预混剂A的方法中冷却步骤d）之后，将酶加入所述组合物中。
抑泡剂
可以将用于降低或抑制泡沫形成的化合物引入本发明的组合物中。在如US-A-4,489,455和US-A-4,489,574中记载的所谓“高浓度清洁方法”中和对于欧式滚筒洗衣机，抑泡剂都可是尤其重要的。
可以将很多种材料用作抑泡剂，并且抑泡剂是本领域技术人员所熟知的。例如参见，Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第三版，第7卷，第430- 447页（John Wiley & Sons, Inc., 1979）。一类特别有益的抑泡剂包括单羧基脂肪酸及其可溶的盐。参见US-A-2,954,347。用作抑泡剂的单羧基脂肪酸及其盐通常具有10-约24个碳原子，优选12-18个碳原子的烃基链。合适的盐包括碱金属盐如钠盐、钾盐和锂盐、以及铵盐和醇铵盐。有利的抑泡效果从包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸和山嵛酸的脂肪酸混合物得到。这种类型的优选的饱和脂肪酸为Prifac 5908（Uniqema的商标）。
本文中的洗涤剂组合物还可以含有非表面活性剂的抑泡剂。这些抑泡剂包括例如高分子量烃如链烷烃、脂肪酸酯（例如，脂肪酸甘油三酯）、一价醇的脂肪酸酯、脂肪族C18-C40的酮（例如，硬脂酮）等。
优选类型的非表面活性剂抑泡剂包括聚硅氧烷抑泡剂。这种类型的抑泡剂包括使用聚有机基硅氧烷油如聚二甲基硅氧烷、聚有机基硅氧烷油或树脂的分散体或乳剂、和聚有机基硅氧烷和硅石颗粒的组合，其中该聚有机基硅氧烷被化学吸收或熔合在所述硅石上。聚硅氧烷抑泡剂在本领域中是被熟知的并例如记载于US-A-4,265,779中。
对于任何用于自动洗涤的洗衣机中的洗涤剂，泡沫不应该形成到它们溢出洗衣机的程度。
当使用时，抑泡剂优选以“抑泡的量”存在。“抑泡的量”是指该组合物的配方设计者可以选择泡沫控制试剂的量，该泡沫控制试剂将足以控制泡沫以得到在自动洗涤的洗衣机中使用的低泡沫洗衣剂。本文中的组合物一般包含0.1%-约5%的抑泡剂。
如果希望高泡沫，可以通常以1%-10%的水平将增泡剂如C10-C16的烷醇酰胺引入所述组合物中。C10-C14的单乙醇酰胺和二乙醇酰胺示例了这种增泡剂的典型类型。如果希望的话，可以通常以0.1-2%的水平加入可溶的镁盐如MgCl2、MgSO4等，以提供额外的泡沫并改善去脂性能。
螯合剂
本文中的液体洗涤剂组合物还可以任选含有一种或多种铁、铜和/或镁螯合剂。这样的螯合剂可以选自氨基羧酸盐/酯、氨基膦酸盐/酯、多官能团取代的芳族螯合剂及其混合物，其全部如下文中限定的。
如果使用的话，这些螯合剂通常构成本文中洗涤剂组合物的约0.1-约10重量%。更具体地，如果使用的话，该螯合剂将构成这样的组合物的约0.1-约3.0重量%。
粘土去除剂 / 抗再沉积 剂
本发明的组合物还可以任选含有具有粘土去除和抗再沉积性能的水溶性乙氧基化的胺。液体洗涤剂组合物通常含有约0.01%-约5%这样的试剂。
一种优选的去污和抗再沉积剂为乙氧基化的四亚乙基五胺。合适的乙氧基化的胺还记载于US-A-4,597,898中。
其他类型优选的抗再沉积剂包括羧甲基纤维素（CMC）材料。这些材料为本领域中所熟知的。
增白剂
可以将本领域中已知的任何光学增白剂或其他增白试剂通常以约0.05重量%-约1.2重量%的水平引入至本文的液体洗涤剂组合物中。可以将用于本发明的商业上的光学增白剂分类成亚组，其包含但不必要地限定为茋衍生物、吡唑啉、香豆素（cournarin）、羧酸、甲川菁类、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑类、5-和6-元环的杂环和其他多种试剂。这样的增白剂的实例公开于John Wiley & Sons出版的 "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, New York (1982)中。
织物柔软剂
任选地，通常以约0.5%-约10重量%的本组合物的水平使用各种通透洗涤型（through-the-wash）织物柔软剂，尤其是对于US-A-4,062,647中所记载的感觉不到的蒙脱石粘土和本领域中已知的其他软粘土，以提供与织物清洁同时的织物柔软的益处。如例如US-A-4,375,416和US-A-4,291,071所公开，粘土柔软剂可与胺及阳离子柔软剂组合使用。
染料转移抑制剂
本发明的组合物还可以包含一种或多种在清洁过程中有效抑制染料从一个织物转移至另一个的材料。通常，这样的染料转移抑制剂包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶及其混合物。如果使用的话，这样的试剂通常构成所述组合物的约0.01 %-约10重量%，优选约0.01 %-约5%，并更优选约0.05%-约2%。
漂白剂
任选地，根据本发明的组合物可以含有漂白剂或漂白体系。该漂白剂或漂白体系可以为例如：(a)单独和/或与漂白活化剂和/或过渡金属催化剂混合的过氧化物型漂白剂；和(b)基本上不含过氧化物类型的组合物中的过渡金属催化剂。
近些年来，已经开发了用于去污的漂白催化剂，并可以用于本发明中。可以使用的过渡金属漂白催化剂的实例在例如WO-01/48298、WO-00/60045、WO-02/48301、WO-00/29537和WO-00/12667中找到。作为一种选择，该催化剂可以作为形成原位络合物的游离配体来提供。
漂白活化剂也是本领域所熟知的。用于过氧化物漂白剂化合物的漂白活化剂的确切作用模式是未知的，但相信过酸由所述活化剂和无机过氧化合物反应而形成，然后该过酸通过分解释放活泼氧。它们通常是在分子中含有N-酰基或O-酰基残基的化合物，并且该化合物对洗涤液中与之接触的过氧化合物发挥其活化作用。
这些组中的活化剂的典型实例为多酰化的亚烷基二胺，如N,N,N1,N1–四乙酰基乙二胺 (TAED)和N,N,N1,N1-四乙酰基甲二胺(TAMD)；和酰化甘脲，如四乙酰基甘脲 (TAGU)；三乙酰基氰尿酸酯和碳酸磺基苯基乙酯钠。
过氧化物漂白剂也是本领域中熟知的，例如过酸（例如，PAP）、过硼酸盐、过碳酸盐、过氧化水合物、和其混合物。具体优选的实例包括单-和四水合物形式的可商用的过硼酸钠，和碳酸钠过氧化水合物。在WO 02/077145中找到其他过氧化氢（peroxyl）类型和活化剂的实例和其它过渡金属催化剂。
还优选在所述组合物中包含用于漂白剂或漂白体系的稳定剂，例如乙二胺四亚甲基膦酸酯和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸酯或其他合适的有机膦酸酯或其盐。这些稳定剂可以以酸或盐形式使用，其为钙盐、镁盐、锌盐或铝盐的形式。该稳定剂可以以最多约1重量%，优选约0.1%-约0.5重量%的水平存在。
由于很多漂白剂和漂白体系在含水液体洗涤剂中不稳定和/或不利地与所述组合物中其他组分（例如，酶）相互作用，例如，它们可以例如通过封装或通过配制结构化的液体组合物被保护，从而它们以固体形式悬浮。
还可以使用光漂白剂，包括单线态氧光漂白剂。
预混剂 B
除了任何粘度改性成分，通常为水，但也可以使用水溶助长剂，预混剂B包含所述微胶囊。
微胶囊
通过根据本发明的方法制得的组合物的关键要素为至少0.01重量%的带有阴离子电荷的微胶囊。这样的微胶囊可以通过沉积于基材如衣物纺织品上来传递各种有益试剂。为了获得最大的益处，应该将它们很好地分散于整个所述液体洗涤剂组合物，并必须使所述微胶囊的绝大部分不显著附聚。我们发现任何在加工过程中变成附聚的微胶囊都在容器中保持这样并将因此在使用该组合物的过程中被不均匀分配。
这是非常不希望的。所述微胶囊的内含物通常为液体。例如，香料、油、织物软化添加剂和织物护理添加剂是可能的内含物。本发明并非特定于任何具体类型的内容物。优选的微胶囊为颗粒形式的壳包芯型微胶囊。如本文中所使用的，术语壳包芯型微胶囊是指其中在40℃下基本上水不溶性的或完全水不溶性的壳包围着包含有益试剂或由有益试剂（其为液体或分散于液体载体中）组成的芯的封装物。
合适的微胶囊为记载于US-A-5 066 419中的那些，其具有易碎的包衣，优选氨基塑料聚合物。优选地，该包衣为选自脲和三聚氰胺或其混合物的胺与选自甲醛、乙醛、戊二醛或其混合物的醛的反应产物。优选地，该包衣为所述颗粒的1-30重量%。
其它类型的壳包芯型微胶囊也适合用于本发明中。制备这样的其他有益试剂如芳香剂微胶囊的方式包括如记载于GB-A-751 600、US-A-3 341 466和EP-A-385 534中的聚合物在如凝聚层中在界面上的沉淀和沉积，以及如记载于US-A-3 577 515、US-A-2003/0125222、US-A-6 020 066和WO-A-03/101606中的其他聚合途径如界面缩合。具有聚脲壁的微胶囊记载于US-A-6 797 670和US-A-6 586 107中。
其他具体涉及在含水液体中使用三聚氰胺-甲醛壳包芯型微胶囊的专利申请为WO-A-98/28396、WO02/074430、EP-A-1244768、US-A-2004/0071746和US-A-2004/0142868。
白油是高度提炼的、低挥发性和宽范围粘度的无色烃油；用于食品和纺织机械的润滑并作为药油和矿物油。含有白油的由三聚氰胺外包的微胶囊是轻微阴离子型的（带有负电荷）。已经发现所述微胶囊上的表面电荷影响其分散性。低电荷似乎导致存在过小的静电排斥/稳定性以致它们在低水（浓缩）制剂中不能保持分开。这对于高浓度阴离子组合物甚至更坏。该问题似乎对于某种尺寸的弱阴离子颗粒更坏。
芳香剂封装物是适合用于本发明的优选类型的微胶囊。
在本发明中所使用的优选的芳香剂微胶囊为壳包芯型微胶囊。如本文中所使用的，术语壳包芯型微胶囊是指其中在40℃下基本上水不溶性或完全水不溶性的壳包围着包含芳香剂或由芳香剂（包括任何用于其的液体载体）组成的芯的封装物。
优选类型的壳包芯型芳香剂微胶囊包含公开于WO 2006/066654 A1中的那些。这些微胶囊包含具有分散于约95%-约50重量%载体材料中的约5%-约50重量%芳香剂的芯。该载体材料优选为非聚合物固态脂肪醇或脂肪酯载体材料，或其混合物。优选地，该酯或醇的分子量为约100-约500，并且熔点为约37℃-约80℃，并且基本上为水不溶性的。在包含所述芳香剂和所述载体材料的芯的外表面上，将其包裹于基本上水不溶性的包衣中。类似的微胶囊公开于US 5,154,842中并且其也是合适的。
记载于US-A-5 066 419中的微胶囊具有易碎的包衣，该包衣优选为氨基塑料聚合物。优选地，该包衣为选自脲和三聚氰胺或其混合物的胺与选自甲醛、乙醛、戊二醛或其混合物的醛的反应产物。优选地，该包衣为所述颗粒的1-30重量%。
其它类型的壳包芯型微胶囊也适合用于本发明中。制备这样的其他芳香剂微胶囊的方式包括如记载于GB-A-751 600、US-A-3 341 466和EP-A-385 534中的聚合物在如凝聚层中在界面上的沉淀和沉积，以及如记载于US-A-3 577 515、US-A-2003/0125222、US-A-6 020 066和WO-A-03/101606中的其他聚合途径如界面缩合。具有聚脲壁的微胶囊记载于US-A-6 797 670和US-A-6 586 107中。
其他具体涉及在含水液体中使用三聚氰胺-甲醛壳包芯型微胶囊的专利申请为WO-A-98/28396、WO02/074430、EP-A-1244768、US-A-2004/0071746和US-A-2004/0142868。
该微胶囊可以连接于合适的基材，例如以提供在清洁过程完成之后所希望释放的持久香味。
液体洗涤剂组合物
本方法提供了结构化的液体洗涤剂组合物，其中存在的微胶囊中浪费且尺寸膨大的附聚形式不占显著比例。该微胶囊被浓缩并具有大于或等于30重量%的表面活性剂，且外部结构化体系、优选为氢化蓖麻油、以总组合物的0.15-0.5重量%的浓度存在。
优选地，根据本发明的液体洗涤剂组合物中的表面活性剂的浓度为所述总组合物的30-65重量%，更优选32-60重量%，并最优选35-50重量%。
可以将所述液体清洁组合物配制为浓缩的清洁液，以直接应用于基材，或在稀释后应用于基材，如由消费者或在洗涤装置中使用该液体组合物之前或过程中进行稀释。
尽管根据本发明的组合物和方法可以用于清洁任何合适的基材，但优选的基材为衣物纺织品。清洁可以通过简单地使该基材与由液体清洁组合物组成或由其制成的液体介质接触足够的时间来进行。不过，优选地，将该基材上的或包裹该基材的清洁介质搅动。
产品形式
通过根据本发明的方法可以得到的液体洗涤剂组合物优选地为浓缩型液体清洁组合物。该液体组合物的物理形式涵盖从可倾倒的液体、可倾倒的凝胶到不可倾倒的凝胶。这样的形式方便地以该产品的粘度表征。在这些限定中，除了明确相反说明之外，在整个申请说明书中，所有提到的粘度都是在21 s-1的剪切速率和25℃的温度下测量的那些。该剪切速率为通常对从瓶子中倾倒时的液体实施的剪切速率。根据本发明制备的液体洗涤剂组合物为剪切变稀的液体。
可倾倒的液体洗涤剂组合物优选的粘度为不高于1,500 mPa.s, 更优选不高于1,000 mPa.s，还更优选不高于500 mPa.s。在21 s-1下，该粘度通常低于500 mPa.s。
作为可倾倒的凝胶的液体洗涤剂组合物优选的粘度为至少1,500 mPa.s，但不高于6,000 mPa.s，更优选不高于4,000 mPa.s，还更优选不高于3,000 mPa.s并尤其为不高于2,000 mPa.s。
不可倾倒的凝胶的优选的粘度为至少6,000 mPa.s但不高于12,000 mPa.s，更优选为不高于10,000 mPa.s，还更优选为不高于8,000 mPa.s并尤其不高于7,000 mPa.s。
出于本发明的目的，当组合物在带有分散的和悬浮的芳香剂封装物的情况下在5-50℃温度下在大约3个月的时间内保持均匀时，认为该组合物是物理稳定的。
下面还将参照非限定性实施例描述本发明。
实施例1
通过如PCT/EP2009/062313中所记载的方法制备列于表1中的组合物（预混剂A），其相关内容重复上述内容。该方法基于用于生产LAS/SLES/NI和皂基活性重垢液体洗涤剂的常规中和法。在中和之后加入酶和芳香剂。
表1—预混剂A
Figure 148122DEST_PATH_IMAGE003
通过下述方法获得所述液体洗涤剂组合物：
预混剂 1
利用架设的搅拌器，在150 rpm的搅动下，将200 g去离子水加入3 L烧杯中并加热至30℃。然后，将1.47 g光学增白剂加入该溶液中，并伴随着加入50 g甘油、90 g丙二醇和57.5 g中和碱——氢氧化钠和31.5g三乙醇胺。然后，快速连续地加入201 g Nonionic 7EO、 128 g直链烷基苯磺酸和20 g柠檬酸，这产生大量中和热并将温度带到65-70℃。保持该65-70℃的基础温度直到加入预混剂2。
预混剂 2
采用100 rpm的搅动下，使47g Prifac 5908溶解于分开的500 ml烧杯中并加热至70-75℃。然后，使2 g氢化蓖麻油——Elementis的Thixcin ®溶于热脂肪酸中。使该预混剂再搅拌5-10分钟，以确保完全溶解以及外部结构化剂的混合。当该预混剂2溶液完全透明时，溶解完成。
预混剂 A ：（预混剂 1+ 预混剂 2 ）
下面通过将预混剂2（70-75℃）加入预混剂1（65-70℃）中来使这两种预混剂混合，提高搅动至200 rpm并使该两种预混剂充分混合10分钟。然后，加入16 g多价螯合剂，再加入96 g月桂基醚硫酸钠（sLES），并使混合物在冷却至30℃之前再混合10分钟。冷却通过自然冷却2小时的时间来完成，或替换地采用板式热交换器将主要批次冷却以将主要混合物在少于1分钟内从60-65℃冷却至30℃并在该低温下保持10分钟。
随后，加入0.08 g着色染料，以及10.5 g酶和10 g芳香剂，并使混合物在从容器中泵出以形成预混剂A之前再混合10分钟。该混合物是屈服应力为约0.3 Pa并且在21 s-1下粘度为350 mPas的非牛顿液体。
预混剂 B
所使用的微胶囊具有三聚氰胺甲醛壳，是平均粒度为15.8μm的阴离子型。它们可以固体含量为46.8重量%和淤浆粘度为425 mPas的淤浆形式获得。在采用等体积的水稀释时，所得的预混剂B在25℃下的粘度为10 mPas。
在浆式搅拌的分批混合机中，仅采用容器搅拌，将2份预混剂B加入98份预混剂A中，并搅拌约15分钟。这导致微胶囊附聚物的形成，附聚物很好地分散于混合物中。
为了试图打碎所述附聚物，然后泵抽所述混合物以经过在线静态混合器。由这样的混合机供应的通常的混合能量为桨式混合机的约100倍。
当采用这样的桨式混合机以常规方式混入液体中时，这些微胶囊产生70:30的分散比（非附聚物︰如上所限定的附聚物），相比下，采用根据本发明的方法为96:4。
最终分散的混合物上的微胶囊水平为0.46%。
所述分散的微胶囊的显微镜目视检测也证明了本方法没有引起微胶囊的破裂。

Claims (7)

1.一种用于将带有阴离子电荷的微胶囊引入结构化的含水浓缩型液体洗涤剂的方法，该洗涤剂包含至少30重量%的总表面活性剂，和外部结构化剂，在所述总表面活性剂中，基于该总表面活性剂的至少5重量%为阴离子表面活性剂，该阴离子表面活性剂包括皂，该方法包括将两种预混剂混合；预混剂A为不含微胶囊的结构化的含水浓缩型液体洗涤剂组合物，并且预混剂B包含带有阴离子电荷的微胶囊的含水分散体，其特征在于：
预混剂B为在25℃下最大粘度为100 mPas的微胶囊的淤浆，并且至少90重量%的该微胶囊的粒度为5-30μm；和
将预混剂B加入预混剂A，并采用20-500 J/kg的能量输入使所得的混合的混合物通过静态在线混合机，以恰在该混合机之后形成结构化的液体，该结构化液体包含基于微胶囊的群总数少于10%的微胶囊的附聚群，微胶囊的附聚群被限定为具有多于5个一起成群的微胶囊的群，
其中所述微胶囊包含壳，该壳包含选自（聚）脲、（聚）氨酯、多糖和氨基塑料的材料。
2.根据权利要求1所述的方法，其中通过用水稀释来降低预混剂B的粘度。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述外部结构化剂为氢化蓖麻油（蓖麻蜡）。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述微胶囊包含三聚氰胺甲醛壳。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述壳包含淀粉。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述微胶囊为芳香剂封装物。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述洗涤剂包含最多65重量%的总表面活性剂。
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