CN102844423A - 马桶清洗剂与方法 - Google Patents

Abstract

一种用于清洗马桶表面的方法和水性清洗组合物，其包括一种组合物，该组合物具有：酸，如盐酸；和至少一种抗微生物活性二胺等表面活性剂，使得清洗组合物具有小于4的pH值和至少100厘泊(centipoise)的粘度。

Description

马桶清洗剂与方法

相关申请的交叉引用

本专利合作条约国际专利申请要求2010年2月24日提交的美国临时专利申请第61/307560号的权利，通过本引用将其全部也纳入。

技术领域

本发明涉及一种用于应用到硬表面上的清洗组合物，特别用于清洗马桶内表面。该清洗组合物包括至少一种C10-C24抗微生物活性二胺表面活性剂，并表现出改善了的流体流动特性，特别是至少为100厘泊(centipoise)的粘度的增加。

背景

有效地对厕所和浴室内的硬表面之类特别是马桶进行消毒和清洁的清洗组合物是众所周知的。典型的清洗组合物对其处理过的表面提供有效覆盖范围，以确保清洗组合物和污物存在的表面之间发生接触。没有这种接触的最终结果往往是表面的无效消毒和清洗，特别是对于马桶内表面。对于高度弯曲的马桶表面，粘度大的清洗组合物可提供良好的覆盖和保留，特别是马桶的垂直方向上倾斜的内表面。不幸的是，用于调整清洗组合物的扩散特性与表面润湿特性的各种表面活性剂的添加，也降低清洗组合物的粘度。当降低粘度的组合物被应用到马桶内表面上时，显示出层或叶片(lamina)的特性，由于所应用的沿马桶内壁滑下并通常分离成若干较小且不同的通路或股的液体。在液体通路或股之间的马桶内表面区域形成马桶的未处理部分。此外，公知的清洗剂组合物的成分倾向于伴随着组合物在马桶表面上流动而分离，从而进一步降低清洗组合物的有效性。

清洗组合物的重新应用或机械装置的使用之类的技术，如马桶刷，可被用来将组合物分散到未处理区域。这两个选项需要额外的清洗步骤尝试克服清洗组合物的流体性质的缺点。额外的步骤并不一定改善清洗组合物的功效，并因此可能会在需要额外的清洗组合物加上机械装置的要求上造成浪费。

虽然本领域中对硬表面特别是对盥洗用具提供清洗和可选消毒效果的组合物是已知的，但在现有技术中有真正的和持续的需要提供进一步改进的组合物，该组合物提供改进的清洁效果并最好也同时对处理的硬表面提供杀菌或消毒的好处。特别是，具有改进的流体流动特性如粘度的可用于处理硬表面液体清洗组合物和方法将是可取的，当其被从容器特别是挤压瓶中应用到垂直或倾斜的硬表面上时，其提供表面覆盖以克服上述缺点。

发明内容

在本发明的一方面提供一种用于清洗表面的水性清洗组合物，其具有小于4的pH值，并包括一种酸，如盐酸。该清洗组合物还包括至少一种抗微生物活性二胺表面活性剂，其对增加水性清洗组合物的粘度至至少100厘泊上是有效的。

本发明的另一个方面提供一种水性酸性清洗剂组合物，其pH值小于4并包括盐酸和至少一种抗微生物活性二胺表面活性剂，如N-(3-氨丙基)-N-十二烷基丙烷-1，3-二胺或N-烷基氨丙基甘氨酸(N-alkyl aminoproplyglycine)。其还包括表面活性剂混合物作为清洗组合物的一部分并包括氧化胺表面活性剂(amine oxide)，季铵表面活性剂(quaternary amine surfactant)，烷氧基化脂肪醇表面活性剂(alkoxylated fatty alcohol surfactant)，或烷氧基化的脂肪胺表面活性剂(alkoxylated fatty amine surfactant)，单独地或结合使用。清洗组合物的可选的成分包括香料和染料。上述水性酸性清洗剂组合物的超出预料的高粘度超过100厘泊。

本发明的另一个方面提供用于清洗马桶表面的方法，其包括：提供一种水性清洗组合物，该组合物具有酸和抗微生物活性二胺表面活性剂，该清洗组合物的pH值小于4且粘度至少为100厘泊；使该清洗组合物接触具有污物的马桶表面；对马桶冲水来用转移到马桶表面上的水从马桶表面上除去清洗组合物与容器。

详细说明

本发明的清洗组合物包括：(1)活性酸组分，其量足以向组合物提供约为4或更少的pH值；(2)抗微生物活性二胺表面活性剂；(3)表面活性剂混合物，其包括单独的或组合起来使用的表面活性剂和辅助表面活性剂如氧化胺，季胺，烷氧基化的脂肪醇(alkoxylated fatty alcohols)，和烷氧基化的脂肪胺(alkoxylated fatty amines)；(4)水，如去离子水；和可选的(5)香料；(6)水溶性染料。所述清洗剂组合物通过抗微生物效果在表面消毒杀菌上具有完美的清洗性能，并即使没有增稠剂也具有出乎意料的高粘度，由此来在表面分散和接触、表面附着、表面接触时间上展现出改善的流动特性。

本发明的组合物在本质上是酸性的并包括至少一种无机和/或有机酸，其用量在足以使本发明的组合物的pH为4或更小。一般来说，有用的无机酸包括水溶性无机酸和矿物酸。有用的酸的非限制性实施例包括单独或组合起来使用的盐酸、磷酸、硫酸等。

至于有机酸的非限制性的实施例包括中被发现在本发明的组合物有效的任何已知的有机羧酸。一般来说，有用的有机酸在其结构中包括至少一个碳原子并包括至少一个羧基基团(-COOH)。更具体地说，有用的有机酸的含有从1到约6个碳原子的烷基、具有至少一个羧基基团、并且是水溶性的。非限制性实例包括乙酸、氯乙酸、柠檬酸、甲酸、丙酸等等。

在本发明的某些实施例中，唯一存在的排除其它酸的酸是盐酸。用于在本发明中使用的含活性盐酸组分的合适的范围是，在本发明的组合物中作为纯盐酸(100％)的重量的约2％至20％。

除了酸，本发明的组合物包括至少一种抗微生物活性表面活性剂。此类表面活性剂对本发明的清洗组合物提供消毒和杀菌好处。本发明的抗微生物活性表面活性剂包括C10-20烷基二胺，其可以是非离子型的、两性的、或两性离子的表面活性剂。

通常，抗微生物活性的表面活性剂包括有效地抑制有害微生物生长和/或破坏有害微生物的抗微生物剂或生物杀伤剂。特别感兴趣的是那些已证明对已知的和经常发生的不希望的微生物如细菌、真菌、藻类和病毒的表面活性剂，分别指定为抗菌剂、杀真菌剂、除藻剂和抗病毒剂。通常对多种已知的微生物类型有效的抗微生物活性表面活性剂作为抗微生物剂已知。

非限制性示例中，作为抗菌剂的抗微生物活性表面活性剂可以有效地抑制或破坏的细菌的列表可包括：蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)、嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、支气管败血波氏菌(Bordetellabronchiseptica)、空肠弯曲菌(Campylobacter jejuni)、产气荚膜梭菌(Clostridium perfringens)、结膜干燥棒状杆菌(Corynebacteriumxerosis)、屎肠球菌(Enterococcus faecium)、海氏肠球菌(Enterococcus hirae)、猪丹毒杆菌(Erysipelothrixinsidiosa)、大肠杆菌(Escheriacoli)、胸膜肺炎嗜血杆菌(Haemophiluspleuropneumoniae)、肺炎克雷伯菌(Klebsiella pneumonia)、短乳杆菌(Lactobacillus brevis)、干酪乳杆菌(Lactobacillus casei)、假丝酵母乳酸杆菌(Lactobacillus krusei)、乳酸杆菌(Lactobacillus lindneri)、单核细胞增生李斯特氏菌(Listeria monocytogenes)、滕黄微球菌(Micrococcus luterus)、多杀性巴氏杆菌(Pasteurellamultocida)、有害片球菌(Pediococcusdamnosus)、奇异变形杆菌(Proteus mirabilis)、铜绿假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)、肠炎沙门菌(Salmonella enteritis)、巴拿马沙门氏杆菌(Salmonella panama)、鼠伤寒沙门氏菌(Salmonella thyphimorium)、粘质沙雷氏菌(Serratiamarcescens)、表皮葡萄球菌(Staphylococcusepidermidis)、金黄葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、粪链球菌(Streptococcusfaecalis)、副溶血性弧菌(Vibrio parahaemoliticus)、小肠结肠炎耶尔森氏菌(Yersinia enterocolitica)。

作为非限制性的例子，作为杀真菌剂的抗微生物活性表面活性剂可以有效地抑制或破坏的包括真菌和酵母菌的霉菌列表可包括：伞枝犁头霉(Absidiacorymbifera)、黄曲霉(Aspergillusflavus)、黑曲霉(Aspergillusniger)、白色念珠菌(Candida albicans)、白地霉(Geotrichumcandidum)、异常汉逊酵母(Hansenulaanomala)、石膏样小孢子菌(Microsporumgypseum)、念珠菌(Monilia)、毛霉(Mucor)、青霉(Penicilliumexpansum)、根霉(Rhizopus)、红酵母(Rhodotorula)、巴亚布斯酵母(Saccharomyces bayabus)、卡尔酵母(Saccharomyces carlsbergensis)、葡萄汁酵母(Saccharomyces uvarum)、酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)、糖化酵母(Saccharomyces diastaticus)、须癣毛癣菌(Trichophytonmentagrophytes)、接合酵母(Zygosaccharomycesbailii)。

作为非限制性的例子，用作杀藻剂的抗微生物活性表面活性剂可以有效地抑制或破坏的藻类列表可包括：蛋白核小球藻(Chlorella pyrenoidosa)、近具刺链带藻(Desmodesmussubspicatus)、擦普日扣努姆月芽藻(Selenastrumcapricornum)。

作为非限制性的例子，用作抗病毒剂的抗微生物活性表面活性剂可以有效地抑制或破坏的病毒列表可包括：B型肝炎病毒(Hepatitis B virus)、人类免疫缺陷病毒(Human immunodeficiency virus)、轮状病毒菌株娲(Rotavirusstrain Wa)、牛痘病毒(Vaccinia virus)、牛病毒腹泻病毒(Bovine virus diarrheavirus)、C型肝炎病毒(Hepatitis C virus)、单纯疱疹病毒(Herpes simplexvirus)、牛冠状病毒(Bovine corona virus)、SARS病毒(SARS virus)、禽流感病毒(Bird flu virus)和A型流感病毒(Influenza A virus)。

除了抗微生物活性之外，本发明的抗微生物活性二胺表面活性剂，还出乎预料地增加液体清洗组合物的粘度。抗微生物活性表面活性剂包括可以是两性的或两性离子的C10-C24烷基二胺表面活性剂。水性清洗组合物中这种抗微生物活性二胺表面活性剂的列入不仅提供优异的杀菌活性来消毒厕所表面，还可以使组合物的粘度增加到基本上大于使用类似的更常规的杀生物表面活性剂的清洗组合物。

常规已知的清洗组合物通常含有常规的杀生物表面活性剂，如通式为RR′N+(CH3)2CI-的季铵表面活性剂，其中R和R′表示单独的和特定的烷基直链，如C10-C20。包括季铵杀生物表面活性剂的清洗组合物通常具有的粘度为约12.5厘泊。这种清洗组合物配方的各个成分也倾向于使用时分开。相比较而言，包括可比量的抗微生物活性二胺表面活性剂的清洁组合物具有的粘度至少为100厘泊。

同时提供的抗微生物活性和基本上更高的至少为100厘泊的清洗组合物的粘度的示例性的抗微生物活性二胺表面活性剂包括，但不限于，烷基氨基二胺和烷基二氨基羧酸。合适的烷基氨基二胺表面活性剂具有分子式RN(R′NH2)2，其中R是范围从C8到C24的烷基，其中每两个胺基(NH2)被连接到不同的碳原子上，且其中R′是范围从C1至C5的低级烷基。在本发明的清洗组合物中有用的抗微生物活性的烷基氨基二胺表面活性剂一个具体的但非限制性的例子是由Lonza公司商品名

下销售的N-(3-氨丙基)-N-十二烷基丙烷-1，3-二胺。

除了烷基氨基二胺表面活性剂之外，合适的烷基二氨基羧酸表面活性剂具有分子式RNH(R′NH)nCOOH的，其中R是范围从C10至C24的烷基，选择性地包括含氧基团，包括但不限于羰基、醚、醇等等。R′是范围从C1至C5的低级烷基。数字n是一个整数，可以从1到4变化，使烷基氨基二胺表面活性剂包括至少两个胺基基团。具有多个氨基基团且其中一个是氨基酸基基团的化合物的非限制性的例子包括甘氨酸，如的一个6-十二烷基-2，6-二氮杂己烷(diazahexane)-1-羧酸。另外，甲基羧基基团，可以取代胺氢原子以形成氨基酸基团，其中一些可选地包括多于一个羧基基团。

合适在本发明的清洗组合物中使用的表面活性剂还包括Gruning等人的题为“两性表面活性剂的合成方法(Method for the Synthesis of AmphortericSurfactants)”的美国专利5491245中描述的部分或完整的胺的碳氧甲基化物(carbonoxymethylation)，其整体通过参照包括为本说明书的一部分。如美国5491245中所述，分子式I的胺化合物与卤烷基羧酸反应，如氯乙酸(choloroacetic acid)或它的盐以产生两性(amphorteric)表面活性剂，包括但不限于两性电解质(amphogylinates)、聚甜菜碱(polybetaines)、甘氨酸等。美国专利第5491245号描述的分子式1的胺的非限制性实施例为分子式A、B和C。在美国专利第5491245号中公开的有用的烷基二氨基羧酸表面活性剂的一个更具体的例子包括胺的反应产物，N-C10-16-烷基三甲基烯二(N-C10-16-alkyltrimethylenedi)与作为Evonik工业公司商品名REWOCID WK 30下销售的两性表面活性剂的氯乙酸、N-烷基氨丙基甘氨酸。

除了含有抗微生物活性二胺表面活性剂之外，典型的清洗组合物还包括单独的表面活性剂或表面活性剂的混合物。正如普遍实行的，表面活性剂被用作液体和硬质表面之间的界面张力变形的表面活性剂。这类表面活性剂通常含有疏水性基团和亲水性基团。不进行任何特定理论约束，这些表面活性剂作用为润湿剂，降低液体本身的表面张力，并降低硬表面上的界面张力，允许更容易地扩展。在控制特性如清洗组合物的硬表面接触和分散上有用的表面活性剂可以是阴离子、阳离子、非离子型、两性的，和两性离子表面活性剂或适当的表面活性剂的组合。此外，几个单独的表面活性剂可以混合在一起，以提供最佳的流体特性和在清洁厚度和硬表面分散和附着方面的性能同时维持有效的表面消毒效果而不抑制抗微生物活性二胺表面活性剂。

本发明的清洗组合物包括一种表面活性剂混合物，该混合物具有单独或组合起来使用的表面活性剂和辅助表面活性剂，如氧化胺、季胺、烷氧基化的脂肪醇和烷氧基化的脂肪胺。在一个实施例中，表面活性剂混合物具有一个或多个烷基二甲基氧化胺表面活性剂与一种或多种阳离子辅助表面活性剂的组合。具有可选支链的长链烷基胺氧化物可被用作非离子表面活性剂并具有通式RNO，其中R是范围从C10至C24的线性n-烷基。可在表面活性剂混合物中利用的合适的n-烷基二甲基氧化胺的混合物包括至少两个这样的氧化胺表面活性剂。包括约60％的N，N-二甲基十四烷-1-氧化胺和约40％的N，N-二甲基十六烷-1-氧化胺的n-烷基二甲基氧化胺的混合物可在表面活性剂中使用。此外，该组合物或混合物可包括少量的较低和较高的链长烷基二甲基氧化胺。在另一实施例中，表面活性剂的混合物是包含烷氧基化的脂肪醇和烷氧基化脂肪胺的表面活性剂的共混物，例如乙氧基化的脂肪醇和乙氧基化脂肪胺的共混物。

除了胺的氧化物或它们的混合物，表面活性剂混合物还可包括一种或多种阳离子表面活性剂。合适的阳离子表面活性剂包括通式为RR′3N+(CH3)2Cl-的季铵化合物，其中R代表长链直链烷基，如C10-C20，且其中R′表示如C1-C3的短链烷基。季铵表面活性剂的一个更具体的例子是由Akzo诺贝尔表面化学AB公司(Akzo Nobel Surface Chemistry AB)以商品名

销售的十六烷基(三甲基)氯化铵。

表面活性剂的混合物可定制以调整清洗组合物的液体散布在固体表面、液体附着到固体表面、液体的可塑性、液体在硬表面上横跨的引力流方面的流体特性。不进行任何特定理论约束，这种调整是通过控制液体和界面的表面张力。在本发明的清洗剂组合物中有用的表面活性剂混合物的一个非限制性的例子包括约70％-80％的n-烷基二甲基氧化胺的混合物，例如约75％；且其平衡，约25％，由n-烷基(三甲基)氯化铵制得。

在本发明中可以利用的其他水溶性表面活性剂的混合物，包括烷氧基化的脂肪醇，烷氧基化的脂肪胺，以及这些醇和胺的共混物。作为一般非离子或阳离子类的表面活性剂，烷氧基化的脂肪醇是商业上已知的，并具有通式ROH(R′0)nH，其中R是范围从C8至C24的直链或支链的烷基，R′是范围从C1至C5的烷基，n是一个从1到30或更高范围内的数字。这种类型的醇表面活性剂可以是伯或仲高级醇与高达18摩尔的烷基氧化物或更多缩合的缩合产物来生成烷氧基化的脂肪醇的混合物。脂肪酸链的长度和烷氧基化的程度可以改变以获得正确的疏水性和亲水性的表面活性剂的特点。乙氧基化的脂肪醇，如月桂基或肉豆蔻醇与不同量的环氧乙烷缩合的产物，是在本发明的清洗组合物中有益可用的烷氧基化的脂肪醇的一个非限制性的例子。

至于烷氧基化的脂肪胺，这些胺也作为一般的阳离子类表面活性剂是商业上已知的，并具有通式RNH(RO)nH，其中R是从C8至C24的直链或支链的烷基，R′是范围从C1至C5的烷基，n是从1至30或更高的范围内的数字，这种类型的胺表面活性剂可以是伯、仲或叔胺的脂肪胺与高达18摩尔的环氧乙烷或更多缩合产生的缩合产物以生成乙氧基化的脂肪胺的混合物。脂肪酸链的长度和乙氧基化的程度可以改变以获得正确的疏水性和亲水表面活性剂的特性。乙氧基化脂肪胺，如月桂基或十四烷基胺与不同量的环氧乙烷的缩合的产物，是在本发明的清洗组合物中有益可用的烷氧基化的脂肪醇的一个非限制性的例子。

如前所述，表面活性剂混合物可以是单独的表面活性剂或表面活性剂的共混物。一个有用的烷氧基化的脂肪醇和烷氧基化的脂肪胺的共混物可以是乙氧基化的脂肪醇和乙氧基化的脂肪胺的共混物。可有利地用于本发明的清洗组合物中的此类乙氧基化的脂肪醇和乙氧基化的脂肪胺表面活性剂的共混物的一个非限制性的例子包括由Cognis公司(Cognis Corporation)以商品名

VPC销售的表面活性剂。

清洗组合物也可包括可选的组分，如香水和染料。这些额外的组分可以被包括在清洗组合物中来以改善组合物使它们对最终用户消费具有更具吸引力的气味和外观。适合在清洗组合物中使用的常规的散发香味的化合物包括香料或更复杂的香水。香料和香水可以是天然的或合成产生的，可以是单独的或组合的化合物和化学品。适合在本清洗组合物中使用的香水和香料包括酸相容和酸稳定的化合物。此类香料的一个非限制性的例子是TNF4707，该香料是由高砂国际公司(Takasago International Corp)销售的。其中可包括最多约0.05％至1.0％的水平的合适的酸稳定香料。

除了香料之外，可以对修改组合物的外观有用的一种或多种着色剂可以加入到清洗组合物中，以产生一个用户满意的颜色和色调。着色剂也可用于改善已被应用到被处理的表面特别是马桶内表面上的清洗组合物的可见性。已知的可用作本清洗组合物的着色剂的颜料和染料包括但不限于，美国食品和药物管理局(United States Food and Drug Administration)的食品、药品和化妆品(FD＆C)批准染料的列表。一般情况下，非常少量的酸稳定的着色剂对赋予清洗组合物颜色是有用的。清洗组合物的着色剂的例子包括在约0.005％添加的酸性蓝9号(Acid Blue No.9)。

应用和使用

上面讨论的清洗组合物是用作马桶清洁剂的粘性液体。作为马桶清洁剂，使用该清洗组合物的方法包括以下步骤：i)提供清洗组合物，该组合物包括酸和抗微生物活性二胺表面活性剂，所述清洗组合物具有的pH值小于4且粘度至少为100厘泊；ii)使该清洗组合物与有容器附于其上的马桶表面的肮部分接触；和iii)用冲洗马桶传递到表面上的水流，从马桶表面的脏部分与容器一起移除清洗组合物。

此外，马桶清洁剂对马桶表面进行消毒和清洗，且在表面上使用该清洗组合物的方法还包括对表面消毒，如通过用清洗组合物接触马桶表面上的微生物来对马桶内表面进行消毒。

配方

根据本发明的清洗组合物的例子列于下面，以表明本发明的具有抗微生物活性二胺表面活性剂的清洗组合物，该组合物具有大于100厘泊的液体粘度。本领域的技术人员将理解，本发明的清洗组合物可以是具有抗微生物活性二胺表面活性剂的任何合适的水性酸性组合物，其对一些公知的不良微生物是有效的。

除了水，以重量计酸为清洗组合物的主要成分。盐酸是一种用于酸化清洗组合物的典型的酸。

除了水和酸之外，清洗组合物包括一些不同类型的表面活性剂。表面活性剂之一是抗微生物活性二胺。这种类型的表面活性剂不仅作用为对表面进行清洁和消毒，而且当其被包含在本发明的清洗组合物中时，此类二胺表面活性剂会带来基本上增加清洗组合物的粘度的结果。抗微生物活性二胺表面活性剂包括但不限于烷基氨基二胺表面活性剂，如N-(3-氨丙基)-N-十二烷基丙烷基-，3-二胺(-12.100)，和烷基二氨基羧酸表面活性剂，如胺、N-C10-16-烷基三甲基烯二(N-C10-16-alkyltrimethylenedi)、氯醋酸(REWOCID WK 30)的反应产物。

除抗微生物活性二胺表面活性剂之外，，其中可包括一些额外的表面活性剂的表面活性剂的混合物是本发明的清洗组合物的一部分。这样的表面活性剂及混合物用于修改流体特征，如清洗组合物的流量和表面相互作用性能。在这方面，合适的表面活性剂混合物包括约75wt％的烷基二甲基氧化胺，如约60％N，N-二甲基十四烷(dimethyltetradeca)-1-氧化胺和40％的N，N-二甲基六癸(dimethylhexadecan)-1-氧化胺(A

X2182)的共混物，以及约25wt％的季铵表面活性剂，如十六烷基(三甲基)氯化铵(

16-29)。

本领域的技术人员将理解，清洗组合物还可包括可选的成分，如香料和/或着色剂。用于水性酸性清洗组合物的合适的酸可溶的和酸稳定的香料包括但不限于，由高砂国际公司(Takasago International Corporation)销售的高砂TNF4707。适合在这样的清洗组合物中使用的合适的着色剂或染料包括但不限于酸性蓝9号。

根据本发明的清洗组合物的配方的一个例子如下：

表1：清洗组合物配方

(1)表面活性剂混合物可包括单独的或与其他已识别的表面活性剂结合的每个已识别的表面活性剂。

实验结果

例1：使用一系列步骤制备特定的清洗组合物配方的样品，包括将各种成分混合在一起。不受限于任何特定配方的清洗组合物的制备，如下说明如何制备清洗组合物的例子。

初始的酸性水溶液的制备，通过将盐酸(32％)混合到去离子水中进行。将表面活性剂混合物加入到酸性水溶液中。虽然在实验中表面活性剂的添加使用特定的顺序，但是表面活性剂混合物的添加也可以以多种方式在继续进行。其中一种方法是将单独的表面活性剂一起添加混合然后将表面活性剂混合物添加到酸性水溶液中。作为其可替换方案，每个单独的表面活性剂可被直接添加混合到酸性水溶液中。单独的表面活性剂添加到表面活性剂混合物中或直接进入酸性水溶液中的顺序可以有所不同，但是，据认为清洗组合物的属性是从表面活性剂到酸性水溶液中的添加顺序独立的，不论单独地还是作为混合物。

在这个例子中，组成表面活性剂混合物的单独的表面活性剂组分被直接加入到酸性水溶液中，将该溶液充分混合，然后再添加下一个的表面活性剂组分。最后的酸性水溶液也在最后的表面活性剂加入之后被混合。更具体地说，这个例子中，季胺(

16-29)被添加到酸性水溶液中，将所得的溶液混合，然后氧化胺共混物(

X2182)被加入且所得溶液被混合。

在表面活性剂混合物加入之后，可选的成分香料和颜料被加入到酸性水溶液中。香料高砂TNF4707被加入且溶液被混合。之后，染料酸性蓝9号被加入且所得溶液被混合。

在将抗微生物活性二胺表面活性剂添加到酸性水溶液中之前，该溶液的视觉和物理特性被观察和测量。存在于溶液中的成分混合之后，观察到的视觉特性是多个成分的分离。测得的溶液的物理特性是相对低的为12.5厘泊的粘度。

最后要添加到粘度相对低的酸性溶液中以形成的清洗组合物的成分是抗微生物活性二胺表面活性剂。

12.100(90％活性)是在这第一例中使用的抗微生物活性二胺表面活性剂。在二胺表面活性剂添加之后将溶液混合。此外，额外的去离子水被加入并混合，用于最后敲定完成所述清洗组合物来与其他示例性配方进行比较。

添加抗微生物活性二胺表面活性剂到酸性水溶液中并混合所得到的溶液，在清洗组合物的视觉和物理特性方面产生了戏剧性的和意想不到的结果。对于此示例，根据视觉事实，得到的清洗剂组合物显示出良好的成分稳定性，即没有观察到成分的分离。此外，清洗组合物的粘度是意想不到的275厘泊的高值，这是抗微生物活性二胺表面活性剂溶液被添加之前溶液粘度12.5厘泊上的显着的增加。因此，

12.100的表面活性剂的添加得到了大约260厘泊的粘度增加。

例1的清洗组合物的配方如下：

表2：清洗组合物-例1

(1)抗微生物活性二胺表面活性剂是

-12.100(90％活性)。

例2：制备清洗组合物的第二个配方。用于制备第二例配方的方法与用于上面所讨论的制备第一例组合物的方法相同。同样，在添加抗微生物活性二胺表面活性剂之前制备酸性水溶液。该第二例配方的溶液也包括去离子水、盐酸(32％)、表面活性剂混合物(

16-29和X2182)、香料(高砂TNF4707)、和染料(酸性蓝9号)。成分按给定的顺序加入并混合。

如前面的示例所述，观察和测量该溶液的视觉和物理特性，然后再向酸性水溶液中添加抗微生物活性二胺表面活性剂。同样地，在混合后，目视观察发现该溶液不稳定，如看到溶液成分分离。至于物理特性，和前面的例子类似，测得的溶液粘度是相对低的12.5厘泊。

同样，如在第一个例子中，抗微生物活性二胺表面活性剂被添加到粘度相对低的溶液中并混合。在这个实验中，抗微生物活性二胺表面活性剂使用的是Rewocid WK(30％活性)。

向酸性水溶液中添加抗微生物活性二胺表面活性剂并混合溶液在视觉和物理特性方面得到了戏剧性的和完全意想不到的结果。对于此示例，根据视觉事实，得到的清洗剂组合物显示出良好的成分稳定性，即没有观察到成分的分离。此外，甚至记录到了比第一例中测得的更优异的粘度。清洗组合物的粘度意想不到地增加到了438厘泊，这是抗微生物活性二胺表面活性剂溶液被添加之前溶液粘度12.5厘泊上的显着的增加。Rewocid WK(30％活性)表面活性剂的添加得到了大约425厘泊的粘度增加。

例2中的清洗剂组合物的配方如下：

表3：清洗剂组合物-例2

(1)抗微生物活性二胺表面活性剂是Rewocid WK(30％活性)。

例3：制备另一种配方的清洗组合物。用于制备第三例配方的方法与用于前面所讨论的制备的方法类似。对于第三配方，制备酸性水溶液，然后再加入的杀生物表面活性剂。在此示例中，杀生物表面活性剂是季胺，与例1和例2中使用的抗微生物活性二胺表面活性剂明显不同。

在另一实施例中，所述酸性水溶液包括去离子水、盐酸(32％)、表面活性剂混合物(

16-29和

X2182)、香料(高砂TNF4707)、和染料(酸性蓝9号)。与前面的例子中使用的相同程序按给定的顺序，加入并混合本实施例的成分。

同样，观察和测量该溶液的视觉和物理特性，然后再向酸性水溶液中添加杀生物表面活性剂。不同于前面的两个例子，在这个例子中加入杀生物表面活性剂之前和之后在视觉和物理特性上基本上没有观察到变化。对于这个例子，最终不稳定的溶液混合物的各成分视为以物理方式彼此分离，且测得的溶液的粘度是不变的和相对低的12.5厘泊。

例3中使用的杀生物季胺表面活性剂区别于例1和例2中使用的抗微生物活性二胺表面活性剂。即便如此，可比量的杀生物季胺表面活性剂被添加到相对低粘度的酸性水溶液中并被混合。对于此示例，0.300％(重量)的杀生物表面活性剂(

2.10(50％活性))被添加到该溶液中，其水平与在前面的例子中所使用的抗微生物活性二胺表面活性剂水平相似，但是，对于该第三配方粘度没有变化。此外，杀生物季胺表面活性剂的添加之前和之后均观察到了所得到的清洗剂组合物的成分分离。因此，

2.10表面活性剂的添加对清洗组合物的粘度和成分分离并无或产生了最小的影响。

例4：第四配方的清洗组合物包括与前面的例子中的每一个均不同的表面活性剂混合物。制备第四配方所采用的方法与前面的例子中使用的方法类似，唯一的不同是表面活性剂混合物。对于第四配方，制备酸性水溶液，然后再加入的抗微生物活性二胺表面活性剂Rewocid WK(30％活性)，该表面活性剂与例2中使用的相同。

在本例中，所述酸性水溶液包括去离子水、盐酸(32％)、表面活性剂混合物(

VPC)、香料(Norseman)，和染料(酸性蓝9号)。本例的成分加入及混合与前面的例子中所使用的方法相一致。

同样地，与例2相同，本清洗组合物配方中使用的抗微生物活性二胺表面活性剂为Rewocid WK(30％活性)。

向酸性水溶液中添加抗微生物活性二胺表面活性剂来生成视觉和物理特性改善的清洗组合物。对于此示例，根据视觉事实，得到的清洗剂组合物显示出良好的成分稳定性，即没有观察到成分的分离。此外，测得了413厘泊的相对高的粘度。该粘度超过仅包括

VPC表面活性剂的酸性水溶液。因此，这个例子再次证明了由于抗微生物活性二胺表面活性剂带来的意想不到的粘度增加，在本例中为Rewocid WK(30％活性)。

在实施例4的清洗组合物的配方如下：

表4：清洁成分-示例4

(1)抗微生物活性二胺表面活性剂是Rewocid WK(30％活性)。

虽然本文所公开的本发明的实施例目前被认为是优选的，但各种改变和修改可以在不脱离本发明的范围内进行。本发明的范围在所附的权利要求书中指出，并且其等同物的含定义和范围内的所有变化都被包含在其中。

Claims (20)

1.一种用于清洗表面的水性清洗组合物，包括：

酸；

至少一种抗微生物活性二胺表面活性剂；和

其中，所述水性清洗组合物具有小于4的pH值和至少100厘泊的粘度。

2.如权利要求1所述的水性清洗组合物，其中，所述酸选自由下列组成的组：盐酸、磷酸、硫酸、乙酸、氯乙酸、柠檬酸、甲酸、丙酸及其组合。

3.如权利要求1所述的水性清洗组合物，其中，所述至少一种抗微生物活性二胺表面活性剂是具有通式RN(R′NH2)2的烷基氨基二胺，其中R是范围从C8至C24的烷基，且R′是范围从C1至C5的烷基。

4.如权利要求3所述的水性清洗组合物，其中，所述烷基氨基二胺是N-(3-氨丙基)-N-十二烷基丙烷-1，3-二胺。

5.如权利要求1所述的水性清洗组合物，其中，所述至少一种抗微生物活性二胺表面活性剂是具有通式RNH(R′NH)nCOOH的烷基二氨基羧酸，其中R是范围从C10至C24的烷基，其可选择性地包括含基团的氧，R′是C1至C5的烷基团，且n是从1到4的数字。

6.如权利要求5所述的水性清洗组合物，其中，所述烷基二氨基羧酸是N-烷基氨丙基甘氨酸。

7.如权利要求1所述的水性清洗组合物，其中，所述抗微生物活性二胺表面活性剂选自由下列组成的组：抗菌剂、杀真菌剂、除藻剂、抗病毒剂、抗微生物剂及其组合物。

8.如权利要求7所述的水性清洗组合物，其中，所述抗微生物活性二胺表面活性剂包括抗菌剂，其可有效地抑制或消灭选自由下列组成的组的细菌：蜡状芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、支气管败血波氏菌、空肠弯曲菌、产气荚膜梭菌、结膜干燥棒状杆菌、屎肠球菌、海氏肠球菌、猪丹毒杆菌、大肠杆菌、胸膜肺炎嗜血杆菌、肺炎克雷伯菌、短乳杆菌、干酪乳杆菌、假丝酵母乳酸杆菌、乳酸杆菌、单核细胞增生李斯特氏菌、滕黄微球菌、多杀性巴氏杆菌、有害片球菌、奇异变形杆菌、铜绿假单胞菌、肠炎沙门菌、巴拿马沙门氏杆菌、鼠伤寒沙门氏菌、粘质沙雷氏菌、表皮葡萄球菌、金黄葡萄球菌、粪链球菌、副溶血性弧菌、小肠结肠炎耶尔森氏菌及其组合。

9.如权利要求7所述的水性清洗组合物，其中，所述抗微生物活性二胺表面活性剂包括杀真菌剂，其可有效地抑制或消灭选自由下列组成的组的真菌：伞枝犁头霉、黄曲霉、黑曲霉、白色念珠菌、白地霉、异常汉逊酵母、石膏样小孢子菌、念珠菌、毛霉、青霉、根霉、红酵母、巴亚布斯酵母、卡尔酵母、葡萄汁酵母、酿酒酵母、糖化酵母、须癣毛癣菌、接合酵母及其组合。

10.如权利要求7所述的水性清洗组合物，其中，所述抗微生物活性二胺表面活性剂包括除藻剂，其可有效地抑制或消灭选自由下列组成的组的藻类：蛋白核小球藻、近具刺链带藻、擦普日扣努姆月芽藻及其组合。

11.如权利要求7所述的水性清洗组合物，其中，所述抗微生物活性二胺表面活性剂包括抗病毒剂，其可有效地抑制或消灭选自由下列组成的组的病毒：B型肝炎病毒、人类免疫缺陷病毒、轮状病毒菌株娲、牛痘病毒、牛病毒腹泻病毒、C型肝炎病毒、单纯疱疹病毒、牛冠状病毒、SARS病毒、禽流感病毒和A型流感病毒及其组合。

12.如权利要求1所述的水性清洗组合物，其进一步包括一种表面活性剂混合物，其中，所述表面活性剂混合物包括选自由下列组成的组的至少一种表面活性剂：氧化胺、季胺、烷氧基化的脂肪醇、和烷氧基化的脂肪胺。

13.如权利要求1所述的水性清洗组合物，其进一步包括选自由下列组成的组的至少一个可选成分：香料、染料及其组合。

14.如权利要求1所述的水性清洗组合物，其中，所述水性清洗组合物具有至少250厘泊的粘度。

15.一种用于清洗表面的水性清洗组合物，包括：

酸；

抗微生物活性二胺表面活性剂，其选自由下列组成的组：N-(3-氨丙基)-N-十二烷基丙烷-1，3-二胺、N-烷基氨丙基甘氨酸及其组合；

表面活性剂混合物，其中，

所述表面活性剂混合物包括选自由下列组成的组的至少一种表面活性剂：氧化胺，季胺，烷氧基化的脂肪醇，烷氧基化的脂肪胺；

可选的香料；

可选的染料，和

其中，所述水性清洗组合物的pH值小于4，粘度至少为100厘泊。

16.如权利要求15所述的水性清洗组合物，其中，所述抗微生物活性二胺表面活性剂是N-烷基氨丙基甘氨酸。

17.如权利要求15所述的水性清洗组合物，其中，所述水性清洗组合物具有至少250厘泊的粘度。

18.一种用于清洗马桶表面的方法，包括以下步骤：

提供清洗组合物，所述组合物包括酸、抗微生物活性二胺表面活性剂，其中，所述清洗组合物的pH值小于4，粘度至少为100厘泊；

使清洗组合物与具有污物的马桶表面接触；

传递到马桶表面上的水流从马桶表面将清洗组合物连同容器一并除去。

19.如权利要求18所述的方法，其进一步包括以下步骤：

通过使微生物接触清洗组合物来消毒马桶表面。

20.如权利要求18所述的水性清洗组合物，其中，所述水性清洗组合物具有至少250厘泊的粘度。