CN102838561A - 一种橡胶硫化促进剂ns的生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种橡胶硫化促进剂NS的生产方法，其特点是以双氧水，硫酸按一定比例混合为氧化剂、将促进剂M制成M-Na盐，在反应釜中加入叔丁胺，将氧化剂和M-Na盐同时滴入反应釜进行反应。此方法中的氧化剂氧化效果好，制得的NS纯度高于98%,收率达到96%以上。并且由于采用两滴法大大降低了叔丁胺的使用量，无需蒸馏，大大降低了生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种橡胶硫化促进剂N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺（NS）的生产方法，属于橡胶硫化促进剂NS生产技术领域。
背景技术
NS别适用于NR,SBR,BR以及混合体，硫化速度快，具有防焦，安全，无毒，硫化快等功能，文献（广东化工，2006,5:16）报道了氧化法合成NS的方法将促进剂M，叔丁胺，稀硫酸，水等加入反应器中搅拌，使其成盐胺；用双氧水作为氧化剂进行反应，降温、抽滤、干燥得产品。此方法使用叔丁胺量大，促进剂NS收率低。从目前的市场需求预测及国外消费结构比例参考，次磺酰胺类促进剂产量尚不能满足未来国内需求，同时出口前景也非常乐观，因此促进剂NS具有良好的发展潜力。我们通过新型的氧化剂和M-Na盐为原料合成NS降低了生产成本，缩短了生产周期，同时也提高了产品的质量和收率。
发明内容
本发明的目的在于提供一种橡胶硫化促进剂NS的生产方法，其特点是以双氧水，硫酸按一定比例混合为氧化剂、将促进剂M制成M-Na盐，在反应釜中加入叔丁胺，将氧化剂和M-Na盐同时滴入反应釜进行反应。此方法中的氧化剂氧化效果好，制得的NS纯度高，质量好，收率高，以前的方法制得的NS纯度在96%～98%，收率最高到94%。而用这种方法制得的NS纯度高于98%,收率达到96%以上。并且由于采用两滴法大大降低了叔丁胺的使用量，以前的生产NS的方法促进剂M和叔丁胺的摩尔比为1:2.7～3，多余的叔丁胺需要通过蒸馏回收，而这种新方法促进剂M和叔丁胺的摩尔比为1∶1，无需蒸馏，大大降低了生产成本。
为达到上述目的，本发明通过下述技术方案加以实现：以双氧水，硫酸按一定比例混合为氧化剂、以M-Na盐为原料生产橡胶硫化促进剂NS的方法：
1）氧化剂的制备：向容器中依次加入水、98%硫酸和27.5%双氧水，摩尔比为：硫酸：双氧水：水=1:2~3:9。
2）M-Na盐的制备：促进剂M和水的质量比为1:1，在容器中加入水和促进剂M，然后加入固体氢氧化钠，控制PH=12。
3）反应釜中加入叔丁胺，叔丁胺：促进剂M摩尔比为1:1，在30～50°C、转速为1000～1500转/分钟的条件下，向反应釜中同时滴加氧化剂和M-Na盐，氧化剂和M的摩尔比为1:2，滴加时间为1.5~4.0小时；反应完毕后抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂NS。
本发明的优点在于：该方法过程简单,因为是两滴法，叔丁胺用量可以减少，降低叔丁胺用量，促进剂NS纯度高于98%,收率达到96%以上。
具体实施方式
实施例1：
用200克浓度为98％硫酸、494.5克浓度为27.5％双氧水和324克水（摩尔比为1:2：9）为原料，加入到配置氧化剂的容器中，加入顺序为水、硫酸和双氧水。搅拌均匀混合为氧化剂,用668克（4摩尔）促进剂M、668克水和固体氢氧化钠为原料，加入到盛放M-Na盐的容器中，加入顺序为水、促进剂M和固体氢氧化钠，制成M-Na盐，控制PH=12，加292克（4摩尔）叔丁胺到反应釜中，控制温度为30°C左右、转速为1000转/分钟的条件下，然后滴入氧化剂和M-Na盐，滴加时间为1.5小时，反应完毕后抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂NS产品923.4克，产品NS的纯度达到98.2%，收率达到了97%。
实施例2：
用350克浓度为98％硫酸、1081.8克浓度为27.5％双氧水和567克水（摩尔比为1:2.5：9）为原料，加入到配置氧化剂的容器中，加入顺序为水、硫酸和双氧水。搅拌均匀混合为氧化剂,用1169克（7摩尔）促进剂M、1169克水和固体氢氧化钠为原料，加入到盛放M-Na盐的容器中，加入顺序为水、促进剂M和固体氢氧化钠，制成M-Na盐，控制PH=12，应釜中加511克（7摩尔）叔丁胺,控制温度为40°C左右、转速为1300转/分钟的条件下，然后滴入氧化剂和M-Na盐，滴加时间为3.0小时，反应完毕后抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂NS产品1649.3克，产品NS的纯度达到98%，收率达到了97.5%。
实施例3：
以650克浓度为98％硫酸、2410.9克浓度为27.5％双氧水和1053克水（摩尔比为1:3：9）为原料，加入到配置氧化剂的容器中，加入顺序为水、硫酸和双氧水。搅拌均匀混合为氧化剂,用2171克（13摩尔）促进剂M、2171克水和固体氢氧化钠为原料，加入到盛放M-Na盐的容器中，加入顺序为水、促进剂M和固体氢氧化钠，制成M-Na盐，控制PH=12，反应釜中加949克（13摩尔）叔丁胺,控制温度在50°C左右、转速为1500转/分钟的条件下，然后滴入氧化剂和M-Na盐，滴加时间为4.0小时，反应完毕后抽滤、水洗、过滤、干燥得到橡胶促进剂NS产品2970.2克，产品NS的纯度达到99%，收率达到了98%。
实施例4：
用200克浓度为98％硫酸、714.8克浓度为27.5％双氧水和324克水（摩尔比为1:3：9）为原料，加入到配置氧化剂的容器中，加入顺序为水、硫酸和双氧水。搅拌均匀混合为氧化剂,用668克（4摩尔）促进剂M、668克水和固体氢氧化钠为原料，加入到盛放M-Na盐的容器中，加入顺序为水、促进剂M和固体氢氧化钠，制成M-Na盐，控制PH=12，加292克（4摩尔）叔丁胺到反应釜中，控制温度为30°C左右、转速为1000转/分钟的条件下，然后滴入氧化剂和M-Na盐，滴加时间为1.5小时，反应完毕后抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂NS产品913.9克，产品NS的纯度达到98.5%，收率达到了96%。
实施例5：
用350克浓度为98％硫酸、1081.8克浓度为27.5％双氧水和567克水（摩尔比为1:2.5：9）为原料，加入到配置氧化剂的容器中，加入顺序为水、硫酸和双氧水。搅拌均匀混合为氧化剂,用1169克（7摩尔）促进剂M、1169克水和固体氢氧化钠为原料，加入到盛放M-Na盐的容器中，加入顺序为水、促进剂M和固体氢氧化钠，制成M-Na盐，控制PH=12，应釜中加511克（7摩尔）叔丁胺,控制温度为40°C左右、转速为1000转/分钟的条件下，然后滴入氧化剂和M-Na盐，滴加时间为3.0小时，反应完毕后抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂NS产品1616克，产品NS的纯度达到98%，收率达到了97%。
实施例6：
用350克浓度为98％硫酸、865.5克浓度为27.5％双氧水和567克水（摩尔比为1:2：9）为原料，加入到配置氧化剂的容器中，加入顺序为水、硫酸和双氧水。搅拌均匀混合为氧化剂,用1169克（7摩尔）促进剂M、1169克水和固体氢氧化钠为原料，加入到盛放M-Na盐的容器中，加入顺序为水、促进剂M和固体氢氧化钠，制成M-Na盐，控制PH=12，应釜中加511克（7摩尔）叔丁胺,控制温度为40°C左右、转速为1000转/分钟的条件下，然后滴入氧化剂和M-Na盐，滴加时间为3.0小时，反应完毕后抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂NS产品1599.4克，产品NS的纯度达到98.6%，收率达到了96%。
Claims (1)
1.一种橡胶硫化促进剂NS的生产方法，其特征在于：
1）氧化剂的制备：向容器中依次加入水、98%硫酸和27.5%双氧水，摩尔比为：硫酸：双氧水：水=1:2~3:9；
2）M-Na盐的制备：助剂M和水的质量比为1:1，在容器中加入水和M，然后加入固体氢氧化钠，控制PH=12；
3）反应釜中加入叔丁胺，促进剂M：叔丁胺摩尔比为=1:1，在30～50°C、转速为1000～1500转/分钟的条件下，向反应釜中滴加氧化剂和M-Na盐，氧化剂和M的摩尔比为1:2，滴加时间为1.5~4.0小时；反应完毕后抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂NS。
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| CN (1) | CN102838561A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103508976A (zh) * | 2013-09-30 | 2014-01-15 | 科迈化工股份有限公司 | 生产橡胶硫化促进剂ns的方法 |
| CN103524454A (zh) * | 2013-09-30 | 2014-01-22 | 科迈化工股份有限公司 | 溶剂法生产橡胶硫化促进剂dz的方法 |
| CN103524453A (zh) * | 2013-09-30 | 2014-01-22 | 科迈化工股份有限公司 | 溶剂法生产橡胶硫化促进剂ns的方法 |
| CN103539757A (zh) * | 2013-09-30 | 2014-01-29 | 科迈化工股份有限公司 | 合成橡胶硫化促进剂cz方法 |
| CN107501206A (zh) * | 2017-08-14 | 2017-12-22 | 青岛奥克凯姆化学助剂有限公司 | 溶剂提纯法橡胶促进剂m合成次磺酰胺类促进剂tbbs的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101157663A (zh) * | 2007-09-10 | 2008-04-09 | 天津市科迈化工有限公司 | 橡胶硫化促进剂ns的生产方法 |
| CN101343257A (zh) * | 2008-08-26 | 2009-01-14 | 山东省单县化工有限公司 | 一种橡胶促进剂tbbs的生产方法 |
| CN101676273A (zh) * | 2008-09-19 | 2010-03-24 | 南化集团研究院 | 一种直接合成促进剂n—叔丁基苯并噻唑次磺酰胺的方法 |
| CN101717380A (zh) * | 2009-12-09 | 2010-06-02 | 河南省开仑化工有限责任公司 | 一种橡胶硫化促进剂tbbs的清洁生产方法 |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101157663A (zh) * | 2007-09-10 | 2008-04-09 | 天津市科迈化工有限公司 | 橡胶硫化促进剂ns的生产方法 |
| CN101343257A (zh) * | 2008-08-26 | 2009-01-14 | 山东省单县化工有限公司 | 一种橡胶促进剂tbbs的生产方法 |
| CN101676273A (zh) * | 2008-09-19 | 2010-03-24 | 南化集团研究院 | 一种直接合成促进剂n—叔丁基苯并噻唑次磺酰胺的方法 |
| CN101717380A (zh) * | 2009-12-09 | 2010-06-02 | 河南省开仑化工有限责任公司 | 一种橡胶硫化促进剂tbbs的清洁生产方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103508976A (zh) * | 2013-09-30 | 2014-01-15 | 科迈化工股份有限公司 | 生产橡胶硫化促进剂ns的方法 |
| CN103524454A (zh) * | 2013-09-30 | 2014-01-22 | 科迈化工股份有限公司 | 溶剂法生产橡胶硫化促进剂dz的方法 |
| CN103524453A (zh) * | 2013-09-30 | 2014-01-22 | 科迈化工股份有限公司 | 溶剂法生产橡胶硫化促进剂ns的方法 |
| CN103539757A (zh) * | 2013-09-30 | 2014-01-29 | 科迈化工股份有限公司 | 合成橡胶硫化促进剂cz方法 |
| CN107501206A (zh) * | 2017-08-14 | 2017-12-22 | 青岛奥克凯姆化学助剂有限公司 | 溶剂提纯法橡胶促进剂m合成次磺酰胺类促进剂tbbs的方法 |
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