CN102832408B - 具有高阻燃性能和电化学性能的电解液及锂离子电池 - Google Patents
具有高阻燃性能和电化学性能的电解液及锂离子电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102832408B CN102832408B CN201210347143.0A CN201210347143A CN102832408B CN 102832408 B CN102832408 B CN 102832408B CN 201210347143 A CN201210347143 A CN 201210347143A CN 102832408 B CN102832408 B CN 102832408B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- electrolyte
- ion battery
- lithium ion
- ester
- consumption
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 168
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 69
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 69
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 71
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 62
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 59
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 49
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 49
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 30
- -1 cyclic carbonate compound Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 34
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical class O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 claims description 23
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- HGYMTOSBDUVQSC-UHFFFAOYSA-N C(O)(O)=O.CC=C.[F] Chemical compound C(O)(O)=O.CC=C.[F] HGYMTOSBDUVQSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- STSCVKRWJPWALQ-UHFFFAOYSA-N TRIFLUOROACETIC ACID ETHYL ESTER Chemical compound CCOC(=O)C(F)(F)F STSCVKRWJPWALQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 5
- NYYLZXREFNYPKB-UHFFFAOYSA-N 1-[ethoxy(methyl)phosphoryl]oxyethane Chemical compound CCOP(C)(=O)OCC NYYLZXREFNYPKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GYWPLJQMSDXQDK-UHFFFAOYSA-N 1-[ethyl(methoxy)phosphoryl]oxyethane Chemical compound CCOP(=O)(CC)OC GYWPLJQMSDXQDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YDVMILOIKRSPEO-UHFFFAOYSA-N 1-[methoxy(methyl)phosphoryl]oxyethane Chemical compound CCOP(C)(=O)OC YDVMILOIKRSPEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XBRRZWWIDXAWQN-UHFFFAOYSA-N CCP(=O)(OCN)OC1=CC=CC=C1 Chemical compound CCP(=O)(OCN)OC1=CC=CC=C1 XBRRZWWIDXAWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RGGAYJBIRQBDKM-UHFFFAOYSA-N CP(=O)(OCN)OC1=CC=CC=C1 Chemical compound CP(=O)(OCN)OC1=CC=CC=C1 RGGAYJBIRQBDKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WPGSABOEWQELIF-UHFFFAOYSA-N [ethoxy(methyl)phosphoryl]oxybenzene Chemical compound CCOP(C)(=O)OC1=CC=CC=C1 WPGSABOEWQELIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 3
- BNKAXGCRDYRABM-UHFFFAOYSA-N ethenyl dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC=C BNKAXGCRDYRABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 3
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910013188 LiBOB Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N oxygen difluoride Chemical compound FOF UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic acid Substances OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000000452 restraining effect Effects 0.000 abstract 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 23
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 20
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 18
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 125000002769 thiazolinyl group Chemical group 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N dimethyl methylphosphonate Chemical compound COP(C)(=O)OC VONWDASPFIQPDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RKJJUBMSLHNZCV-UHFFFAOYSA-N acetylene;phenyl hydrogen carbonate Chemical group C#C.OC(=O)OC1=CC=CC=C1 RKJJUBMSLHNZCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N glycolonitrile Natural products N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 3
- PBIBJSJEDVWZBT-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC=1C(=C(C=CC1)C)C.P(O)(O)(O)=O PBIBJSJEDVWZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 2
- YHQMSHVVGOSZEW-UHFFFAOYSA-N 1-dimethoxyphosphorylethane Chemical compound CCP(=O)(OC)OC YHQMSHVVGOSZEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYIOFABFKUOIBV-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-1,3-dioxol-2-one Chemical compound CC=1OC(=O)OC=1C QYIOFABFKUOIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- LRWUJHPKKROOJD-UHFFFAOYSA-N but-2-yne;carbonic acid Chemical class CC#CC.OC(O)=O LRWUJHPKKROOJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 description 2
- UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N diethyl hydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(=O)OCC UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- DGVNWNYQSOYWKZ-UHFFFAOYSA-N methyl dihydrogen phosphite Chemical compound COP(O)O DGVNWNYQSOYWKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CAAULPUQFIIOTL-UHFFFAOYSA-L methyl phosphate(2-) Chemical compound COP([O-])([O-])=O CAAULPUQFIIOTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- DRVMZMGCPWFDBI-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OCC(F)(F)F DRVMZMGCPWFDBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDRBAEZRIDZKRP-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis[3-(aziridin-1-yl)propanoyloxymethyl]butyl 3-(aziridin-1-yl)propanoate Chemical compound C1CN1CCC(=O)OCC(COC(=O)CCN1CC1)(CC)COC(=O)CCN1CC1 KDRBAEZRIDZKRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-1-iodo-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(I)C(CBr)=C1 YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTZBTBLHYPSFMG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-3-methylpyridin-2-amine Chemical compound CC1=CC(Cl)=CN=C1N QTZBTBLHYPSFMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N Dibutyl phosphate Chemical compound CCCCOP(O)(=O)OCCCC JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009161 Espostoa lanata Nutrition 0.000 description 1
- 240000001624 Espostoa lanata Species 0.000 description 1
- 229910013872 LiPF Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150058243 Lipf gene Proteins 0.000 description 1
- RDHWISDSMDVFMV-UHFFFAOYSA-N P(=O)(OC)(O)O.N#CC#N Chemical compound P(=O)(OC)(O)O.N#CC#N RDHWISDSMDVFMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XURRIXDKLIRMLT-UHFFFAOYSA-N [ethoxy(ethyl)phosphoryl]oxybenzene Chemical compound CCOP(=O)(CC)OC1=CC=CC=C1 XURRIXDKLIRMLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001467 acupuncture Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- DLIJPAHLBJIQHE-UHFFFAOYSA-N butylphosphane Chemical compound CCCCP DLIJPAHLBJIQHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N diazene Chemical compound N=N RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000012757 flame retardant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- YAFOVCNAQTZDQB-UHFFFAOYSA-N octyl diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(OCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1 YAFOVCNAQTZDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000008301 phosphite esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明公开了一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂、锂盐、阻燃剂和添加剂，所述添加剂为卤代有机化合物、含不饱和键的环状碳酸酯化合物或含不饱和键的非对称链状碳酸酯化合物中的一种或几种，所述锂盐的用量为0.6～1.5mol/L，所述阻燃剂的用量占电解液总质量的1～70%，所述添加剂的用量占电解液总质量的0.1～15%。本发明通过在锂离子电池用电解液中添加阻燃剂，同时添加能抑制阻燃剂劣化电解液电化学性能的添加剂，使得电解液具有阻燃或不燃性，改善了电池的安全性，并且克服了阻燃剂对电池电化学性能的影响，使电池性能优良。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，特别是涉及一种具有高阻燃性能和电化学性能的电解液及使用该电解液的锂离子电池。
背景技术
锂离子电池由于具有能量密度高、输出电压高、循环寿命长、环境污染小等优点，在电子产品、电动汽车、航空航天、储能等领域有着极其重要的应用。然而，近年来关于锂离子电池引发的火灾甚至爆炸的报道己屡见不鲜，锂离子电池的安全问题引起人们普遍关注；同时安全问题也是制约锂离子电池向大型化、高能化方向发展的瓶颈。
锂离子电池最重要的组成部分是电池正负极材料和电解液。目前的锂离子电池电解液主要使用碳酸酯类有机化合物为溶剂，这些溶剂的闪点都很低，导致电解液极易燃烧。当电池在恶劣环境或滥用情况下，很容易热失控导致爆炸起火。
在电解液中添加阻燃剂是降低或解决电池起火的重要途径之一。美国专利US 6,589,697，US 6,924,061，US 6,589,697报道了电解液中添加磷酸三甲酯（TMP）、磷酸三丁酯（TBP）、磷酸三苯酯（TPP）、三氟乙基磷酸酯等阻燃剂，但这些添加剂由于其高粘度和高凝固点等缺点，不能单独作为溶剂大量使用，即使作为添加剂少量使用时，其用量也要控制在一定限度内。当其用量较大时，虽然对电解液的阻燃性能有较好的阻燃效果，但是会对电解液的电化学性能造成较大负面影响；美国专利US 6,455,200以六甲氧基磷腈为电解液阻燃剂，但是其阻燃效率低；中国专利CN 101017917A、CN 101079504B和CN 101079505B以甲基磷酸二甲酯（DMMP）为阻燃剂或溶剂，当DMMP质量百分含量大于10%时，可以使电解液不燃，但是会明显劣化电池的电化学性能（如倍率性能，循环性能等）。
上述的报道均没有同时兼顾电解液的阻燃性能和克服其对电化学性能的破坏。
发明内容
基于此，本发明的目的是提供一种具有高阻燃性能和电化学性能的电解液。
具体的技术方案如下：
一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂、锂盐、阻燃剂和添加剂，所述添加剂为卤代有机化合物、含不饱和键的环状碳酸酯化合物或含不饱和键的非对称链状碳酸酯化合物中的一种或几种，所述锂盐的用量为0.6～1.5mol/L，所述阻燃剂的用量占电解液总质量的1～70%，所述添加剂的用量占电解液总质量的0.1～15%。
在其中的一些实施例中，所述卤代有机化合物选自如下化合物：
（a）具有如下通式（1）的氟取代环状碳酸酯
式(1)
其中，R1、R2、R3、R4选自H、Cl、C1～C3的烷基或含氟烷基，并且同时满足以下条件：R1和R2不同时为烷基或含氟烷基；R3和R4亦不同时为烷基或含氟烷基；R1、R2、R3、R4至少一者为含氟烷基；
（b）具有如下通式（2）或（3）的含有氟醚键的线性碳酸酯
式(2)
其中，R5、R6为C1～C7烷基或C1～C7含氟醚基，且R5、R6至少一者为C1～C7含氟醚基；
式(3)
其中，Rf为末端碳原子上至少一个H原子被F取代的C1～C7含氟醚基，R7为C1～C7烷基；
（c）具有如下通式（4）的氟取代线性羧酸酯
式(4)
其中，R8为末端碳原子上至少一个H原子被F取代的C1～C7烷基；R9为C1～C7烷基；
（d）具有如下通式（5）的卤代内酯
式(5)
其中，R10、R11、R12、R13、R14、R15分别选自H、F、C1～C7的含氟烷基或C6～C12含氟芳香基，0≤m≤8，且R10、R11、R12、R13、R14、R15不全为H；
（e）具有如下通式（6）的氟取代醚类化合物
R16-O-R17 式(6)
其中，R16、R17为C1～C7烷基或C1～C7含氟烷基，且至少一者为C1～C7含氟烷基；
（f）具有如下通式（7）的氟取代砜类化合物
式(7)
其中，R18为C1～C7含氟烷基、C2～C7含氟烯基、C2～C7含氟醚基或C6～C9含氟芳香基。
在其中一些实施例中，所述含不饱和键的环状碳酸酯化合物通式为（8）或（9）
式(8)
其中，R19、R20、R21、R22分别选自H、F、C1～C7含氟烷基、C2～C7含氟烯基，且R19和R20不同时为含氟烷基或含氟烯基，R21和R22亦不同时为含氟烷基或含氟烯基，R19、R20、R21、R22中有且只有一者为含氟烯基；
式(9)
其中，R23、R24选自H、F、C1～C5烷基或C2～C5烯基，且二者不全为H。
在其中一些实施例中，所述含不饱和键的非对称链状碳酸酯化合物为通式(10)
式(10)
其中，R25与R26不同，且R25选自：C1～C7含氟烷基或C 3～C7含氟烯基；R26选自：C1～C7含氟烷基或通式（11）表示的基团。
式(11)
其中，0≤p≤5。
在其中一些实施例中，所述添加剂为：双氟碳酸丙烯酯、二氟代碳酸乙烯酯、单氟代乙酸甲酯、三氟代乙酸乙酯、单氟代乙酸乙酯、3,3,3-三氟丙酸乙酯、4-氟甲基丁基醚、4,5二甲基碳酸亚乙烯酯、苯基碳酸亚乙烯酯、4,5-二苯基碳酸亚乙烯酯、双氟碳酸丙烯酯、二氟代碳酸乙烯酯、单氟代乙酸甲酯、三氟代乙酸乙酯、单氟代乙酸乙酯、3,3,3-三氟丙酸乙酯、4-氟甲基丁基醚、4,5二甲基碳酸亚乙烯酯、苯基碳酸亚乙烯酯或4,5-二苯基碳酸亚乙烯酯。
在其中一些实施例中，所述阻燃剂的用量占电解液总质量的3-50%。
在其中一些实施例中，所述阻燃剂选自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三辛酯、氰甲基磷酸二甲酯、氰甲基磷酸二乙酯、氰甲基磷酸二丙酯、氰甲基磷酸二丁酯、磷酸三甲苯、乙烯基磷酸二乙酯、邻苯二亚胺甲基磷酸二甲酯、邻苯二亚胺甲基磷酸二乙酯、甲基膦酸二甲酯、甲基膦酸二乙酯、甲基膦酸甲乙酯、乙基膦酸二乙酯、乙基膦酸二甲酯、乙基膦酸甲乙酯、二乙基（氰基甲基）膦酸酯、亚磷酸三甲基酯、甲基膦酸甲基苯基酯、甲基膦酸乙基苯基酯、乙基膦酸甲基苯基酯、乙基膦酸乙基苯基酯、丁基膦酸甲基苯基酯、丁基膦酸乙基苯基酯、膦酸甲基二苯酯、膦酸二苯甲苯酯、磷酸三丁酯、苯基膦酸二甲酯、苯甲基膦酸二甲酯、磷酸二苯辛酯、磷酸三（2-氯乙基）酯、磷酸三（2-氯丙基）酯、三-（2,2,2-三氟乙基）亚磷酸酯、三（氟氧乙基）磷酸酯或式（12）表示的二氟磷酸酯化合物中的一种或几种，
式(12)
其中，R27为C1～C7含氟烷基、C2～C8含氟烯基、C6～C12含氟芳香基。
在其中一些实施例中，所述溶剂为碳酸酯、羧酸酯、醚、氟代碳酸酯、氟代羧酸酯、氟代醚的一种或几种。
在其中一些实施例中，所述锂盐为LiPF6、LiBF4、LiBOB、LiODFB、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2、LiN(C2F5SO2)2的一种或几种。
本发明的另一目的是提供上述电解液的应用。
具体的技术方案如下：
上述具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液在锂离子电池中的应用。
本发明的另一目的是提供一种锂离子电池。
具体的技术方案如下：
一种使用上述的具有高阻燃性能及电化学性能的电解液的锂离子电池。
本发明的优点及带来的积极效果：通过在锂离子电池用电解液中添加阻燃剂，同时添加能抑制阻燃剂劣化电解液电化学性能的添加剂或添加剂组合物（该添加剂为：卤代有机化合物、含不饱和键的环状碳酸酯化合物、含不饱和键的非对称链状碳酸酯化合物中的一种或任意组合），使得电解液具有阻燃或不燃性，改善了电池的安全性，并且克服了阻燃剂对电池电化学性能的影响，使电池性能优良。
一般的，阻燃剂具有粘度较高、难溶解锂盐、对电池正负极与电解液的接触面（如SEI膜等）具有较强的腐蚀和破坏性的特点，从而电解液的电导率低下，电池性能很不理想。本发明的能抑制阻燃剂劣化电解液电化学性能的添加剂或添加剂组合物的抑劣原理在于：这些抑劣添加剂均具有以下至少一项的优点：1）粘度相对较低，对锂盐的溶解作用和锂离子的溶剂化作用较强，从而电导率较高，可以弥补添加阻燃剂带来的电导率降低的负面影响；2）能在电池正负极与电解液接触面形成致密稳定的SEI膜，抗阻燃剂的破坏性强，从而确保电池性能稳定发挥。
具体实施方式
以下通过具体实施例对本发明做进一步的阐述。
对比例1
将溶剂碳酸乙烯酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)按质量比1:2(以下无特别说明，均为质量比)混合均匀，然后在混合溶剂中，溶解1mol/L的LiPF6，摇匀，即得对比例1的电解液。电解液配制整个过程均在氩气气氛的手套箱中进行(配制环境下同)。
对比例2
以1mol/L LiPF6/(EC+DEC(1:2)为基准电解液，往其中加入10%(质量分数，下同)的阻燃剂甲基膦酸二甲酯。即得对比例2的电解液。
对比例3
以1mol/L LiPF6/(EC+DEC(1:2)为基准电解液，往其中加入5%的双氟碳酸丙烯酯。即得对比例3的电解液。
实施例1
本实施例所述一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂(EC+DEC(1:2质量比)、锂盐（Li PF6）、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为1mo l/L，所述阻燃剂甲基膦酸二甲酯的用量占电解液总质量的10%，所述添加剂双氟碳酸丙烯酯的用量占电解液总质量的5%。
采用常规方法使用上述电解液制备锂离子电池。
实施例2
本实施例所述一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂(EC+DEC(1:2质量比)、锂盐（LiPF6）、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为1mo l/L，所述阻燃剂乙基磷酸二甲酯的用量占电解液总质量的15%，所述添加剂二氟代碳酸乙烯酯的用量占电解液总质量的4%。
采用常规方法使用上述电解液制备锂离子电池。
实施例3
本实施例所述一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂(EC+DEC(1:2质量比)、锂盐（LiPF6）、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为0.8mo l/L，所述阻燃剂磷酸三丁酯的用量占电解液总质量的20%，所述添加剂单氟代乙酸甲酯的用量占电解液总质量的10%。
采用常规方法使用上述电解液制备锂离子电池。
实施例4
本实施例所述一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂(EC+DEC(1:2质量比)、锂盐（LiPF6）、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为1mol/L，所述阻燃剂二乙基（氰基甲基）膦酸酯的用量占电解液总质量的5%，所述添加剂三氟代乙酸乙酯的用量占电解液总质量的15%。
采用常规方法使用上述电解液制备锂离子电池。
实施例5
本实施例所述一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂(EC+DEC(1:2质量比)、锂盐（LiPF6）、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为1mol/L，所述阻燃剂膦酸二苯甲苯酯的用量占电解液总质量的3%，所述添加剂单氟代乙酸乙酯的用量占电解液总质量的4%。
采用常规方法使用上述电解液制备锂离子电池。
实施例6
本实施例所述一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂(EC+DEC(1:2质量比)、锂盐（LiPF6）、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为1.2mol/L，所述阻燃剂二氟磷酸二甲酯的用量占电解液总质量的70%，所述添加剂3,3,3-三氟丙酸乙酯的用量占电解液总质量的8%。
采用常规方法使用上述电解液制备锂离子电池。
实施例7
本实施例所述一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂(EC+DEC(1:2质量比)、锂盐（LiPF6）、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为1mol/L，所述阻燃剂磷酸三甲苯的用量占电解液总质量的12%，所述添加剂4-氟甲基丁基醚的用量占电解液总质量的15%。
采用常规方法使用上述电解液制备锂离子电池。
实施例8
本实施例所述一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂(EC+DEC(1:2质量比)、锂盐（LiPF6）、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为1mol/L，所述阻燃剂乙烯基磷酸二乙酯的用量占电解液总质量的8%，所述添加剂4,5二甲基碳酸亚乙烯酯的用量占电解液总质量的3%。
采用常规方法使用上述电解液制备锂离子电池。
实施例9
本实施例所述一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂(EC+DEC(1:2质量比)、锂盐（LiPF6）、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为1mol/L，所述阻燃剂磷酸三甲苯的用量占电解液总质量的7%，所述添加剂苯基碳酸亚乙烯酯的用量占电解液总质量的6%。
采用常规方法使用上述电解液制备锂离子电池。
实施例10
本实施例所述一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂(EC+DEC(1:2质量比)、锂盐（LiPF6）、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为1mol/L，所述阻燃剂乙基膦酸甲乙酯的用量占电解液总质量的10%，所述添加剂4,5-二苯基碳酸亚乙烯酯的用量占电解液总质量的3%。
采用常规方法使用上述电解液制备锂离子电池。
实施例11
本实施例所述一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂(EC+DEC(1:2质量比)、锂盐（LiPF6）、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为1mol/L，所述阻燃剂亚磷酸三甲基酯的用量占电解液总质量的9%，所述添加剂双氟碳酸丙烯酯的用量占电解液总质量的12%。
采用常规方法使用上述电解液制备锂离子电池。
实施例12
本实施例所述一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂(EC+DEC(1:2质量比)、锂盐（LiPF6）、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为1mol/L，所述阻燃剂甲基膦酸甲基苯基酯的用量占电解液总质量的16%，所述添加剂二氟代碳酸乙烯酯的用量占电解液总质量的11%。
采用常规方法使用上述电解液制备锂离子电池。
实施例13
本实施例所述一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂(EC+DEC(1:2质量比)、锂盐（LiPF6）、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为1mol/L，所述阻燃剂甲基膦酸乙基苯基酯的用量占电解液总质量的7%，所述添加剂单氟代乙酸甲酯的用量占电解液总质量的8%。
采用常规方法使用上述电解液制备锂离子电池。
实施例14
本实施例所述一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂(EC+DEC(1:2质量比)、锂盐（LiPF6）、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为1mol/L，所述阻燃剂磷酸三（2-氯乙基）酯的用量占电解液总质量的14%，所述添加剂三氟代乙酸乙酯的用量占电解液总质量的7%。
采用常规方法使用上述电解液制备锂离子电池。
实施例15
本实施例所述一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂(EC+DEC(1:2质量比)、锂盐（LiPF6）、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为1mol/L，所述阻燃剂磷酸三（2-氯丙基）酯的用量占电解液总质量的4%，所述添加剂单氟代乙酸乙酯的用量占电解液总质量的4%。
采用常规方法使用上述电解液制备锂离子电池。
实施例16
本实施例所述一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂(EC+DEC(1:2质量比)、锂盐（LiPF6）、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为1mol/L，所述阻燃剂磷三（氟氧乙基）磷酸酯的用量占电解液总质量的8%，所述添加剂3,3,3-三氟丙酸乙酯的用量占电解液总质量的6%。
采用常规方法使用上述电解液制备锂离子电池。
实施例17
本实施例所述一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂(EC+DEC(1:2质量比)、锂盐（LiPF6）、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为1mol/L，所述阻燃剂甲基膦酸二乙酯的用量占电解液总质量的9%，所述添加剂4-氟甲基丁基醚的用量占电解液总质量的8%。
采用常规方法使用上述电解液制备锂离子电池。
实施例18
本实施例所述一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂(EC+DEC(1:2质量比)、锂盐（LiPF6）、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为1mol/L，所述阻燃剂甲基膦酸甲乙酯的用量占电解液总质量的4%，所述添加剂4,5二甲基碳酸亚乙烯酯的用量占电解液总质量的0.5%。
采用常规方法使用上述电解液制备锂离子电池。
实施例19
本实施例所述一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂(EC+DEC(1:2质量比)、锂盐（LiPF6）、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为1mol/L，所述阻燃剂磷酸三苯酯的用量占电解液总质量的5%，所述添加剂苯基碳酸亚乙烯酯的用量占电解液总质量的1%。
采用常规方法使用上述电解液制备锂离子电池。
实施例20
本实施例所述一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，该电解液包含溶剂(EC+DEC(1:2质量比)、锂盐（LiPF6）、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为1mol/L，所述阻燃剂乙基膦酸甲基苯基酯的用量占电解液总质量的7%，所述添加剂4,5-二苯基碳酸亚乙烯酯的用量占电解液总质量的0.5%。
采用常规方法使用上述电解液制备锂离子电池。
对比例及本发明的电解液评价方法如下：
阻燃性能评价
根据UL94HB中规定的方法进行定义，将不燃性石英纤维（玻璃纤维）浸入1.0mL的电解液中，制备127mm×12.7mm的试验片，将试验片在大气环境下点火，如果点火后的火焰未到达装置的25mm线，并且也未确认从网上的落下物着火，即定义为具有难燃性；如未发现着火（焰长0mm）现象，即定义为具有不燃性。
在本发明中，采用自熄时间（Self-extinguishing time，简称SET）来评价电解液的阻燃性能。
自熄时间测试：将直径为5mm的玻璃棉球称重，并安置在折成O型的细铁丝上，用注射器往玻璃棉上注射一定质量的电解液，然后用点火装置迅速将其点燃，记录点火装置移开后至火焰自动熄灭的时间，该时间即为自熄时间。以单位质量电解液的自熄时间为标准，比较不同电解液的阻燃性能。
电导率的测定方法
使用电导率仪（上海雷磁的DDS-307A电导率仪）测定25℃下电解液的电导率。
对比例及本发明的电解液组装的锂离子电池评价方法如下：
循环性能评价
充电程序：1C恒流充电至4.2V，然后恒压充电至电流为0.02C时截止充电；
放电程序：1C恒流放电至2.75V；
充电和放电截止后，均搁置5分钟，如此循环800周。考察电池的初始放电容量和循环后电池的容量保持率。
倍率性能评价
以1C的充电电流对电池进行充电，然后以1C-10C的放电电流进行放电，考察电池在不同放电倍率条件下的放电容量保持率。
安全性能评价
电池3C10V过充、短路、针刺等安全测试方法均按行业标准进行。
对比例和本发明的电解液的电导率和自熄时间见下表1，对比例和本发明的电解液组装的锂离子电池性能见下表2，相对对比例1的电解液，对比例2只添加了阻燃添加剂未添加抑制阻燃剂劣化电解液电化学性能的添加剂，其虽然阻燃效果较好，但电解液的电导率下降明显，其组装的电池的容量发挥、循环和倍率等各项性能下降明显甚至得到破坏；对比例3未添加阻燃剂只添加了能抑制阻燃剂劣化电解液电化学性能的添加剂，其对电解液的电导率和电池的相关性能无负面影响，但不具备阻燃性并不能解决电池的安全性；而本发明的电解液电导率下降极少，且具有明显的阻燃性或不燃性，其组装的电池能满足安全性能，且容量发挥、循环和倍率等性能几乎无影响。
表1
表2
注：电池设计容量10000mAh
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (5)
1.一种具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，其特征在于，该电解液包含溶剂、锂盐、阻燃剂和添加剂，所述锂盐的用量为0.6～1.5mol/L，所述阻燃剂的用量占电解液总质量的1～70％，所述添加剂的用量占电解液总质量的0.1～15％；所述添加剂选自双氟碳酸丙烯酯、二氟代碳酸乙烯酯、单氟代乙酸甲酯、三氟代乙酸乙酯、单氟代乙酸乙酯、3,3,3-三氟丙酸乙酯、4-氟甲基丁基醚中的一种或几种；
所述阻燃剂选自乙烯基磷酸二乙酯、甲基膦酸二乙酯、甲基膦酸甲乙酯、乙基膦酸甲乙酯、二乙基(氰基甲基)膦酸酯、甲基膦酸甲基苯基酯、甲基膦酸乙基苯基酯、乙基膦酸甲基苯基酯、膦酸二苯甲苯酯、苯甲基膦酸二甲酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯丙基)酯、三(氟氧乙基)磷酸酯中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，其特征在于，所述阻燃剂的用量占电解液总质量的3-50％。
3.根据权利要求1所述的具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液，其特征在于，所述溶剂为碳酸酯、羧酸酯、醚、氟代碳酸酯、氟代羧酸酯、氟代醚的一种或几种；所述锂盐为LiPF6、LiBF4、LiBOB、LiODFB、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2、LiN(C2F5SO2)2的一种或几种。
4.权利要求1～3任一项所述的具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液在锂离子电池中的应用。
5.一种锂离子电池，其特征在于，该锂离子电池所使用的电解液为权利要求1～3任一项所述的具有高阻燃性能及电化学性能的锂离子电池用电解液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210347143.0A CN102832408B (zh) | 2012-09-18 | 2012-09-18 | 具有高阻燃性能和电化学性能的电解液及锂离子电池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210347143.0A CN102832408B (zh) | 2012-09-18 | 2012-09-18 | 具有高阻燃性能和电化学性能的电解液及锂离子电池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102832408A CN102832408A (zh) | 2012-12-19 |
| CN102832408B true CN102832408B (zh) | 2015-04-08 |
Family
ID=47335439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210347143.0A Active CN102832408B (zh) | 2012-09-18 | 2012-09-18 | 具有高阻燃性能和电化学性能的电解液及锂离子电池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102832408B (zh) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103354297A (zh) * | 2013-06-21 | 2013-10-16 | 珠海市赛纬电子材料有限公司 | 一种高电压锂离子电池的非水电解液及其制备方法 |
| CN103579676B (zh) * | 2013-10-10 | 2016-02-10 | 珠海市赛纬电子材料有限公司 | 一种高电压锂离子电池的非水电解液 |
| EP3098893B1 (en) | 2014-01-22 | 2017-11-29 | Mitsubishi Chemical Corporation | Non-aqueous electrolyte solution and non-aqueous electrolyte secondary battery using same |
| CN104370744A (zh) * | 2014-10-27 | 2015-02-25 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 含氟羧酸酯及其制备方法和含有该含氟羧酸酯的电解液 |
| CN105742701A (zh) * | 2014-12-08 | 2016-07-06 | 上海枭源能源科技有限公司 | 一种电解液及锂二次电池 |
| CN104466260B (zh) * | 2014-12-25 | 2017-02-22 | 长城汽车股份有限公司 | 锂离子动力型电池及应用其的汽车 |
| CN105322228A (zh) * | 2015-01-10 | 2016-02-10 | 汕头市金光高科有限公司 | 一种高安全阻燃锂离子电池电解液 |
| CN104659415B (zh) * | 2015-02-05 | 2017-09-15 | 湖北九邦新能源科技有限公司 | 一种阻燃型锂离子电池电解液 |
| KR101937898B1 (ko) * | 2015-10-29 | 2019-01-14 | 주식회사 엘지화학 | 비수 전해액 첨가제, 이를 포함하는 비수전해액 및 이를 구비한 리튬 이차전지 |
| CN105870503A (zh) * | 2016-04-29 | 2016-08-17 | 河南省法恩莱特新能源科技有限公司 | 具有高阻燃和电化学性能的锂离子电池电解液及其制备方法 |
| CN105958111A (zh) * | 2016-06-14 | 2016-09-21 | 东莞市创明电池技术有限公司 | 锂离子电池用电解液和锂离子电池 |
| CN106099189A (zh) * | 2016-07-27 | 2016-11-09 | 芜湖凯尔电气科技有限公司 | 安全防燃防爆的电解液 |
| CN108258309A (zh) * | 2016-12-29 | 2018-07-06 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一种含氟代羧酸酯的锂离子电池电解液 |
| CN106785042B (zh) * | 2017-01-03 | 2019-05-10 | 华南师范大学 | 一种高热稳定性碳酸酯电解液及其制备方法与应用 |
| CN107180954B (zh) * | 2017-05-24 | 2021-10-26 | 张廷祥 | 一种超薄型石墨烯锂离子单体电池及石墨烯锂离子电池组 |
| CN108123173A (zh) * | 2017-12-14 | 2018-06-05 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种低温锂离子电池电解液及锂离子电池 |
| CN108134137A (zh) * | 2017-12-27 | 2018-06-08 | 广州鸿森材料有限公司 | 一种锂离子电池用电解液添加剂 |
| CN110911743B (zh) * | 2018-09-14 | 2021-10-15 | 多氟多新材料股份有限公司 | 一种锂离子电池电解液添加剂、锂离子电池电解液及锂离子电池 |
| CN110265713B (zh) * | 2019-06-30 | 2021-11-16 | 东莞理工学院 | 一种高压锂离子电池三元正极材料电解液及其制备方法 |
| JP2023503042A (ja) * | 2019-11-18 | 2023-01-26 | アルベマール コーポレーション | 電池の電解質用の難燃剤 |
| CN111987360B (zh) * | 2019-11-27 | 2021-10-08 | 中节能万润股份有限公司 | 一种基于锂离子电池电解液添加剂及其应用 |
| CN111785523A (zh) * | 2019-12-09 | 2020-10-16 | 湖南天惠新材料科技有限公司 | 一种电解液及其制备方法 |
| US11742518B2 (en) | 2019-12-24 | 2023-08-29 | Ningde Amperex Technology Limited | Electrolyte, and electrochemical device and electronic device using the same |
| CN112331916A (zh) * | 2020-10-30 | 2021-02-05 | 香河昆仑化学制品有限公司 | 一种电解液及其应用 |
| CN115799632A (zh) * | 2022-11-21 | 2023-03-14 | 山东海科创新研究院有限公司 | 一种含有三（2-氰乙基）亚磷酸酯的锂离子电池电解液和锂离子电池 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1925206A (zh) * | 2006-09-20 | 2007-03-07 | 广州市天赐高新材料科技有限公司 | 一种动力型锂离子电池用电解液 |
| CN101083345A (zh) * | 2007-06-26 | 2007-12-05 | 华南师范大学 | 一种用于锂离子电池电解液的含磷阻燃添加剂及其使用方法 |
| CN101156216A (zh) * | 2005-03-31 | 2008-04-02 | 大金工业株式会社 | 电解液 |
| CN101156215A (zh) * | 2005-03-30 | 2008-04-02 | 大金工业株式会社 | 电解液 |
| CN102263292A (zh) * | 2011-06-24 | 2011-11-30 | 九江天赐高新材料有限公司 | 一种锂二次电池用非水电解液 |
| CN102306838A (zh) * | 2011-08-17 | 2012-01-04 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 一种锂离子电池非水电解液及其制成的电池 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000327634A (ja) * | 1999-05-25 | 2000-11-28 | Hitachi Ltd | フッ素化炭酸エステル化合物 |
| JP2003168480A (ja) * | 2001-12-04 | 2003-06-13 | Hitachi Ltd | リチウム二次電池とその電解液及びその正極 |
-
2012
- 2012-09-18 CN CN201210347143.0A patent/CN102832408B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101156215A (zh) * | 2005-03-30 | 2008-04-02 | 大金工业株式会社 | 电解液 |
| CN101156216A (zh) * | 2005-03-31 | 2008-04-02 | 大金工业株式会社 | 电解液 |
| CN1925206A (zh) * | 2006-09-20 | 2007-03-07 | 广州市天赐高新材料科技有限公司 | 一种动力型锂离子电池用电解液 |
| CN101083345A (zh) * | 2007-06-26 | 2007-12-05 | 华南师范大学 | 一种用于锂离子电池电解液的含磷阻燃添加剂及其使用方法 |
| CN102263292A (zh) * | 2011-06-24 | 2011-11-30 | 九江天赐高新材料有限公司 | 一种锂二次电池用非水电解液 |
| CN102306838A (zh) * | 2011-08-17 | 2012-01-04 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 一种锂离子电池非水电解液及其制成的电池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102832408A (zh) | 2012-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102832408B (zh) | 具有高阻燃性能和电化学性能的电解液及锂离子电池 | |
| JP6230989B2 (ja) | 非水電解質溶液およびその非水電解質溶液を含む電気化学セル | |
| CN103633368B (zh) | 电解液用阻燃添加剂及阻燃型锂离子电池电解液 | |
| Liu et al. | Flame-retarding quasi-solid polymer electrolytes for high-safety lithium metal batteries | |
| US11901512B2 (en) | Electrolyte comprising a phosphite as an additive or co-solvent, lithium rechargeable battery comprising said electrolyte, and method for producing the phosphite | |
| JP5825927B2 (ja) | 非水電解液用の難燃性溶媒、これを含有する難燃性非水電解液及び非引火性非水電解液 | |
| JP5975523B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用ゲル電解質およびリチウムイオン二次電池 | |
| CN104900879A (zh) | 一种阻燃型钠离子电池电解液及其应用 | |
| CN111146502B (zh) | 复合型阻燃电解液及锂离子电池 | |
| KR102633627B1 (ko) | 비수 전해액 및 비수 전해액 전지 | |
| CN103762384A (zh) | 一种电池用安全型非水电解液 | |
| CN103443992A (zh) | 非水电解液用添加剂、非水电解液和非水电解液二次电池 | |
| CN111740163B (zh) | 一种高电压锂离子电池电解液及使用该电解液的锂离子电池 | |
| CN107293788A (zh) | 一种锂离子电池用阻燃电解液及其制备方法 | |
| CN102683747A (zh) | 二次锂硫电池阻燃性电解液及其制备方法 | |
| JP2011222431A (ja) | 二次電池用電解液 | |
| CN105702950A (zh) | 一种新能源汽车专用安全型锂离子电池 | |
| KR20220008349A (ko) | 전해액, 이차 전지 및 모듈 | |
| CN105680097A (zh) | 一种高安全性锂离子电池电解液 | |
| CN112542614A (zh) | 一种高电压锂离子电池非水电解液及其锂离子电池 | |
| CN104659415A (zh) | 一种阻燃型锂离子电池电解液 | |
| JP2002280061A (ja) | 非水系電解液及びそれを用いたリチウム二次電池 | |
| CN103326063A (zh) | 一种锂离子电池阻燃电解液及其制备方法 | |
| Smart et al. | The evaluation of triphenyl phosphate as a flame retardant additive to improve the safety of lithium-ion battery electrolytes | |
| CN113121602A (zh) | 一种磷腈基磷酸酯添加剂和制备方法及锂电池电解液 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |