CN102807724A - 橡胶改质苯乙烯系树脂组成物及其辅助组份 - Google Patents
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Abstract
一种橡胶改质苯乙烯系树脂组成物及其辅助组份，所述橡胶改质苯乙烯系树脂组成物包含100重量份的橡胶改质苯乙烯系树脂及0.1～0.5重量份的辅助组份，该辅助组份包括(A)60～90重量％的二亚磷酸酯系化合物、(B)5～30重量％的9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，及(C)3～20重量％的制酸剂，该制酸剂为含有镁离子及铝离子的金属盐。该含有辅助组份的橡胶改质苯乙烯系树脂组成物的成型品于高剪切热射出加工后，不会有银纹情况发生，且经后续涂装加工能获得良好的产品外观及物性，并保持其耐冲击强度。
Description
技术领域
本发明涉及一种橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，特别是涉及一种于大型成型品的高剪切热射出加工环境下，树脂组成物的成型品表面不会产生银纹(Silver)的橡胶改质苯乙烯系树脂组成物。
背景技术
一般用于电子、电器用品及汽车零件等的仿钢琴烤漆镜面材外壳成型品的树脂，被要求具有较佳的加工成型性及机械性，且更被要求需具备良好外观及优异的表面光泽性。过去使用于仿钢琴烤漆镜面材外壳成型品的树脂例如：橡胶改质苯乙烯系树脂、聚碳酸酯系树脂等软质树脂。
上述橡胶改质苯乙烯系树脂，以丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)为例，其同时具备优良加工成型性、优异机械性质、良好外观及光泽表面等优点，所以被广泛使用。
目前业界使用橡胶改质苯乙烯系树脂在射出加工成型方面，由于射出条件的严苛要求趋向于大型化及薄型化，特别是大型成型品的高剪切热射出加工，其成型品表面容易有银纹产生，使树脂成型品表面不光滑，除影响产品外观外，对后续涂装加工后能否获得良好的产品外观及物性造成决定性的影响。
中国台湾专利公告第I220674号公开一种具有良好抗水解效果的有机磷系抗氧化剂，包含(a)20～99.9重量％的有机亚磷酸盐或亚膦酸盐化合物；及(b)0.1～80重量％经偶合剂表面处理的金属盐制酸剂。此专利主要是通过添加经偶合剂表面处理的金属盐制酸剂，以解决有机磷系抗氧化剂的水解问题。
该使用有机磷系抗氧化剂的橡胶改质苯乙烯系树脂，应用于大型成型品的高剪切热射出加工制程时，成型品表面会有银纹产生，并且在涂装加工后无法获得良好的产品外观及物性，产品外观不佳的问题。
因此，对于应用于高剪切热射出加工环境的大型成型品表面加工的橡胶改质苯乙烯系树脂，如何避免产生银纹的问题、同时提升橡胶改质苯乙烯系树脂的热安定性，以及经后续涂装加工能获得良好的产品外观及物性，就业界而言是有迫切需求的。
发明内容
为克服前述问题，本申请发明人经过多方试验后，针对橡胶改质苯乙烯系树脂于大型成型品的高剪切热射出加工环境下所遭遇的问题，研发出一种含有特定辅助组份的橡胶改质苯乙烯系树脂组成物。
本发明的第一目的在于提供一种橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，该树脂组成物用于大型成型品的高剪切热射出加工制程时，具有良好热安定性，且成型品的表面不会产生银纹等外观缺陷，同时有助于提升后续产品涂装加工的品质及外观。
于是，本发明橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，包含100重量份的橡胶改质苯乙烯系树脂及0.1～0.5重量份的辅助组份，该辅助组份包括(A)60～90重量％的二亚磷酸酯系化合物、(B)5～30重量％的9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(9，10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide；简称HCA)，及(C)3～20重量％的制酸剂，该制酸剂为含有镁离子及铝离子的金属盐。
本发明的橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，其中该橡胶改质苯乙烯系树脂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
本发明的橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，其中该二亚磷酸酯系化合物选自于二亚磷酸双(硬脂基)季戊四醇酯或二亚磷酸-双(2，4-叔丁基苯基)季戊四醇酯。
本发明的橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，其中该含有镁离子及铝离子的金属盐选自于Al2O3·6MgO·CO2·12H2O、4.5Mg·Al2(OH)13·CO3·3.5H2O、4MgO·Al2O3·CO2·9H2O、4MgO·Al2O3·CO2·6H2O、ZnO·MgO·Al2O3·CO2·8～9H2O或ZnO·3MgO·Al2O3·CO2·5～6H2O。
本发明的橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，其中该(C)含有镁离子及铝离子的金属盐为经偶合剂改质的金属盐，该偶合剂选自于硅烷系偶合剂、非离子型表面活性剂，或这些的组合。
本发明的橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，其中该偶合剂为硅烷系偶合剂且选自于乙烯基-三甲氧基硅烷、乙烯基-三乙氧基硅烷，或乙烯基-四(β-甲氧基)乙氧硅烷。
本发明的第二目的，即在提供一种辅助组份。该辅助组份适用于添加至橡胶改质苯乙烯系树脂。
于是，本发明辅助组份，包含(A)70～80重量％的二亚磷酸酯系化合物、(B)5～30重量％的9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物；及(C)5～10重量％的制酸剂，该制酸剂为含有镁离子及铝离子的金属盐。
本发明的辅助组份，其中该二亚磷酸酯系化合物选自于二亚磷酸双(硬脂基)季戊四醇酯或二亚磷酸-双(2，4-叔丁基苯基)季戊四醇酯。
本发明的辅助组份，其中该制酸剂为4.5Mg·Al2(OH)13·CO3·3.5H2O。
本发明的第三目的，即在提供一种橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，包含100重量份的橡胶改质苯乙烯系树脂，及0.1～0.5重量份上述的辅助组份；其中，该橡胶改质苯乙烯系树脂组成物的冲击强度保持率为72％以上。
一般而言，大型成型品的高剪切热射出加工环境下须考虑剪切应力所带来的影响。剪切应力代表塑料在加工过程中由于剪切流动而造成的应力，大型成型品在射出加工时剪切应力较高，成型品表面容易产生银纹现象；本发明的有益效果在于：通过使橡胶改质苯乙烯系树脂含有特定组成的辅助组份，使该橡胶改质苯乙烯系树脂组成物于大型成型品的高剪切热射出加工环境下，因该辅助组份可有效抑制橡胶改质苯乙烯系树脂在高温射出成型过程中因树脂裂化而产生的裂化气体，因此成型品表面不易产生银纹现象，并且成型品经后续涂装加工可获得良好的产品外观及保持耐冲击强度等物性，而达到本发明的目的。
附图说明
图1是屋根式成型品试片的立体图；
图2是屋根式成型品试片的俯视图；
图3是图2的3-3剖面图；及
图4是图3的4-4剖面图。
具体实施方式
本发明橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，包含100重量份的橡胶改质苯乙烯系树脂及0.1～0.5重量份的辅助组份，该辅助组份包括(A)60～90重量％的二亚磷酸酯系化合物、(B)5～30重量％的9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，及(C)3～20重量％的制酸剂，该制酸剂为含有镁离子及铝离子的金属盐。
较佳地，该辅助组份包括(A)70～80重量％的二亚磷酸酯系化合物、(B)15～20重量％的9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，及(C)5～20重量％的制酸剂。
以下将针对各个组份进行详细描述：
橡胶改质苯乙烯系树脂：
本发明所使用的橡胶改质苯乙烯系树脂是泛指经橡胶改质的苯乙烯系树脂，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、丙烯酸酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物(AAS)，或丙烯腈-乙烯-丙烯-双烯橡胶-苯乙烯共聚物(AES)等；其制造方法可例如但不限于本体聚合法、溶液聚合法、块状悬浊聚合法等。
较佳地，该橡胶改质苯乙烯系树脂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
(A)二亚磷酸酯化合物：
适用于本发明的(A)二亚磷酸酯化合物具体例如：二亚磷酸(苯基)辛基酯、二亚磷酸(丁基)苯酯、二亚磷酸(壬基苯基)辛基酯、二亚磷酸(己基)异丙基酯、二亚磷酸(环己基)十八烷基酯、二亚磷酸双(苯基)新戊基酯、二亚磷酸双(硬脂基)季戊四醇酯[bis stearyl pentaerythritol diphosphite，市售商品如日本旭电化公司所制造的型号PEP-8产品]、二亚磷酸-双(2，4-叔丁基苯基)季戊四醇酯[bis(2，4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphite，市售商品如日本旭电化公司所制造的型号PEP-24产品]等。
较佳地，该(A)二亚磷酸酯化合物是选自于二亚磷酸双(硬脂基)季戊四醇酯或二亚磷酸-双(2，4-叔丁基苯基)季戊四醇酯。于本发明的具体例中，该二亚磷酸酯化合物为二亚磷酸双(硬脂基)季戊四醇酯及二亚磷酸-双(2，4-叔丁基苯基)季戊四醇酯。
当该辅助组份的(A)二亚磷酸酯化合物的使用量高于90重量％时，该树脂组成物热安定性不佳；当该(A)二亚磷酸酯化合物的使用量低于60重量％时，即使搭配(B)5～30重量％的9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及(C)3～20重量％的含有镁离子及铝离子的金属盐，热安定性依然不佳，且于经高剪切热射出加工制程的成型品表面有银纹产生，后续涂装加工也无法获得良好的产品外观及物性(如耐冲击强度保持率)。
(B)9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物：
该(B)9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，与橡胶改质苯乙烯系树脂及该(A)二亚磷酸酯化合物间具有良好相容性。当添加由(B)HCA与(A)二亚磷酸酯化合物及(C)含有镁离子及铝离子的金属盐组成的辅助组份，使该橡胶改质苯乙烯系树脂组成物的热安定性提升，用于大型成型品的高剪切热射出加工制程，可使成型品具有光滑无银纹产生的表面，且在后续涂装加工后可获得良好的产品外观及耐冲击强度保持率等物性。
当该(B)HCA的使用量小于5重量％时，树脂组成物的热安定性不佳；当该(B)HCA的使用量大于30重量％，除热安定性不佳，用于大型成型品高剪切热射出加工制程，表面有银纹产生，于后续涂装加工后无法获得良好的产品外观及物性。
(C)制酸剂：
适用于本发明的制酸剂为含有镁离子及铝离子的金属盐。较佳地，该含有镁离子及铝离子的金属盐是选自于Al2O3·6MgO·CO2·12H2O、4.5Mg·Al2(OH)13·CO3·3.5H2O、4MgO·Al2O3·CO2·9H2O、4MgO·Al2O3·CO2·6H2O、ZnO·MgO·Al2O3·CO2·8～9H2O，或ZnO·3MgO·Al2O3·CO2·5～6H2O。
除了上述的金属盐可作为制酸剂外，尚可使用经偶合剂改质的金属盐，也就是使用偶合剂对金属盐进行表面处理步骤。表面处理的方法例如将该金属盐与该偶合剂放入密闭的混合器，充分混合使偶合剂于该金属盐表面产生包覆反应；也可于100℃以下环境，将该金属盐与溶剂混合成泥浆状，再加入该偶合剂，均匀混合后，去除该溶剂制得干燥成品。在本发明的具体例中，该制酸剂为经硅烷偶合剂改质的4.5Mg·Al2(OH)13·CO3·3.5H2O。
较佳地，以该偶合剂与金属盐制酸剂的使用量合计为100重量％，该偶合剂与金属盐制酸剂间的比例为0.1～50重量％：99.9～50重量％；较佳地为2～25重量％：98～75重量％。
较佳地，该偶合剂为硅烷(silane)系或非离子型表面活性剂。该硅烷系偶合剂是例如：乙烯基-三甲氧基硅烷(vinyl trimethoxysilane)、乙烯基-三乙氧基硅烷(vinyl triethoxy silane)，及乙烯基-四(β-甲氧基)乙氧硅烷[vinyl tris(β-methoxyethoxy)silane]。该非离子型表面活性剂例如：丙二醇硬脂酸酯、二硬脂酸丙二醇酯、二乙二醇单酸硬脂酸酯、倍半油酸山梨糖、三硬脂酸山梨糖、单酸棕榈酸聚乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、二硬脂酸聚乙二醇、二油酸聚乙二醇、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、三硬脂酰聚氧乙烯山梨糖、聚氧乙烯羊毛脂醇醚、聚氧乙烯椰子油脂肪酸酰胺、聚氧乙烯聚丙二醇、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、硬脂酸单乙醇酰胺，及硬脂酸二乙醇酰胺。更佳地，该偶合剂为硅烷系偶合剂。
当该(C)制酸剂的含量小于3重量％时，于后续用于大型成型品的高剪切热射出加工制程，将导致成型品表面外观不佳，有银纹产生，且在后续涂装加工后无法获得良好的产品外观及耐冲击强度保持率等物性；当该(C)制酸剂的含量大于20重量％时，热安定性不佳。
本发明橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，包含100重量份的橡胶改质苯乙烯系树脂及0.1～0.5重量份的辅助组份。当该辅助组份的含量小于0.1重量份时，该树脂组成物除热安定性不佳外，用于大型成型品的高剪切热射出加工制程时，成型品表面外观不佳，会有银纹产生，于后续涂装加工无法获得良好的产品外观及耐冲击强度保持率等物性。
该橡胶改质苯乙烯系树脂组成物的制作方法，是将上述的经橡胶改质的苯乙烯系树脂及辅助组份均匀混掺，其混合方法具代表性者例如：以一般使用的汉歇尔(Henschel)混合机干混后，再以诸如压出混合机、捏合机或班伯立(Banbury)混炼机等混合机熔融混合。
该橡胶改质苯乙烯系树脂组成物中，可依据后续需求添加各种添加剂，如：抗氧化剂、润滑剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、带电防止剂、着色剂等。以该橡胶改质苯乙烯系树脂组成物为100重量份计，添加剂的用量通常为6重量份以下。其他添加剂，如难燃剂、冲击改质剂等可视需要添加，以该橡胶改质苯乙烯系树脂组成物为100重量份计，难燃剂、冲击改质剂等添加剂的用量通常为30重量份以下。
本发明辅助组份，包含(A)70～80重量％的二亚磷酸酯系化合物；(B)15～20重量％的9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物；及(C)5～10重量％的制酸剂，该制酸剂为含有镁离子及铝离子的金属盐。
该二亚磷酸酯化合物、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及制酸剂的种类及其他变化形式是如上所述，在此不再赘述。
本发明橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，包含100重量份的橡胶改质苯乙烯系树脂，及0.1～0.5重量份上述的辅助组份；其中，该橡胶改质苯乙烯系树脂组成物的冲击强度保持率为72％以上。
本发明将就以下实施例来作进一步说明，但应了解的是，该实施例仅为例示说明用，而不应被解释为本发明实施的限制。
<实施例及比较例使用原料>
(A)二亚磷酸酯系化合物：
二亚磷酸双(硬脂基)季戊四醇酯：日本旭电化公司制造，商品名为“PEP-8”。
二亚磷酸-双(2，4-叔丁基苯基)季戊四醇酯：日本旭电化公司制造，商品名为“PEP-24”。
(A’)单磷系化合物(monophosphorous compound)：
三(壬基)亚磷酸苯脂[tri(nonylphenyl)phosphate，简称TNPP]：中国台湾优品公司制造，商品名为“TNPP”。
(B)9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物：SANKO公司，商品名为“HCA”。
(B’)酚类抗氧化剂：
四-[甲撑-3-(3’，5’-二-第三-丁基-4-羟苯基)]丙酸甲酯[Tetrakis-[methylene-3-(3′，5′-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)]propionate methane]：Ciba公司制造，商品名为“Irganox 1010”。
(C)含有镁离子及铝离子的金属盐的制酸剂：
经乙烯基-三甲氧基硅烷偶合剂改质的4.5Mg·Al2(OH)13·CO3·3.5H2O：4.5Mg·Al2(OH)13·CO3·3.5H2O系为Kyowa Chem.公司制造，商品名为“DHT-4A-2”。乙烯基-三甲氧基硅烷偶合剂/DHT-4A-2＝3/17(重量比)。
(C’)制酸剂：
经硅烷表面处理的A型沸石：A型沸石由八个方纳石之笼状结构组成，每个笼状结构由24个四面体单元(SiO4或AlO4)组成。硅烷/A型沸石＝2/18(重量比)，重均粒径为0.5μm。
橡胶改质苯乙烯系树脂：
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)：树脂粒，中国台湾奇美实业公司，商品名为“PA-757”。
<实施例1～7>
实施例1～7是依据下表1所列的各组份用量，分别将橡胶改质苯乙烯系树脂粒及辅助组份放入搅拌机中进行混掺，以分别制得实施例1～7的橡胶改质苯乙烯系树脂组成物成品粒，并测得其物性如表1所示。其中，该辅助组份是由(A)二亚磷酸酯系化合物、(B)HCA；及(C)含有镁离子及铝离子的金属盐所组成。
<比较例1～7>
比较例1～7的制法与实施例1～7相同，不同处在于所选用的化学品及用量。
比较例1仅含有ABS树脂，未添加安定剂。
比较例2～4的各组份选用的化学品与实施例相同，仅针对含量作改变。比较例2的(A)AB S含量＞90重量％，且未添加(B)HCA；比较例3的(A)AB S含量＜60重量％，(B)HCA含量＞30重量％；比较例4的(A)ABS含量＜60重量％，(C)制酸剂含量＞20重量％。
比较例5～7的组份与实施例稍有不同，不同处在于，比较例5使用一种(A’)单磷系化合物“TNPP”，且制酸剂含有钠离子及锂离子；比较例6使用一种(B’)酚系抗氧化剂；比较例7则未添加制酸剂。
比较例1～7所选用的化学品及用量详列于表2。
[性质测试]
<有氧环境的热安定性>
使实施例1～7及比较例1～7所制得的橡胶改质苯乙烯系树脂组成物放入造粒机进行造粒，以分别获得橡胶改质苯乙烯系树脂组成物成品粒。将橡胶改质苯乙烯系树脂组成物成品粒以射出成型机(中国台湾震雄机械社制，4OZ，SM-90)于200℃射出直径55mm、厚度3.2mm的圆盘。
使该圆盘冷却后，以分光仪(Gretoawacbeth color-eye 3100)测其黄色指数YI1值。将测完YI1的圆盘置于转盘式烘箱以200℃高温烘烤1小时后，待冷却再测定其黄色指数YI2值，烘箱试验前后的黄色指数差为ΔYIa(ΔYIa＝YI2-YI1)，ΔYIa值愈小表示该苯乙烯系树脂组成物在有氧环境中的热安定性愈佳。
实施例1～7测试结果记录于表1，比较例1～7的测试结果记录于表2，记载方式如下：
◎：表示ΔYIa＜2.0；
○：表示ΔYIa＝2.0～3.0；
×：表示ΔYIa＞3.0。
<无氧环境的热安定性>
使实施例1～7及比较例1～7所制得的橡胶改质苯乙烯系树脂组成物放入造粒机进行造粒，以分别获得橡胶改质苯乙烯系树脂组成物成品粒。将橡胶改质苯乙烯系树脂组成物成品粒以射出成型机(中国台湾震雄机械社制，4OZ，SM-90)于200℃射出直径55mm、厚度3.2mm的圆盘。
使该圆盘冷却后，以分光仪(Gretoawacbeth color-eye 3100)测其黄色指数YI1值。
另外，取ABS成品粒以上述的射出机保温200℃环境中放置20分钟后，再射出直径55mm、厚度3.2mm的圆盘。待该圆盘置放冷却后，测定黄色指数YI3值，其黄色指数差为ΔYIb(ΔYIb＝YI3-YI1值，ΔYIb值愈小表示无氧环境的热安定性愈佳。
实施例1～7的测试结果记录于表1，比较例1～7的测试结果记录于表2。
<成型品表面外观>
利用屋根式成型品，判断表面是否有银纹现象。设定温度射出机(中国台湾震雄机械社制，型号SM-150)温度为250℃，使用屋根式成型品试片评估模具(该模具的模面为抛光的STAVAXESR钢材，抛光度为18000目以上)，将模具温度控制在40℃环境下，射出长×宽×厚为100mm×70mm×3.0mm的屋根式成型品试片(如图一至图四所示)，以肉眼观察成型品表面是否有银纹现象。
实施例1～7测试结果记录于表1，比较例1～7的测试结果记录于表2，记载方式如下：
◎：表示成型品表面完全无银纹现象；
○：表示成型品表面无银纹现象(可接受)；
△：表示成型品表面有银纹现象(不可接受)；
×：表示成型品表面有严重的银纹现象；
××：表示成型品表面有极严重的银纹现象。
<耐冲击强度保持率>
将实施例1～7及比较例1～7的橡胶改质苯乙烯系树脂组成物的成型品进行涂装加工步骤。首先使橡胶改质苯乙烯系树脂组成物的成型品经表面前处理，以离子化空气除尘后，利用空气喷涂方式喷涂底漆，待流平后，再以空气喷涂方式喷涂面漆，流平后于70～75℃环境下烘干30分钟。
对涂装完毕的成型品进行耐冲击强度测定，是依ASTMD256标准，以附开口的1/4英寸(时)棒，在23℃环境下实施艾式(Izod)试验，单位为kg-cm/cm。记录各实施例及比较例的耐冲击强度。
耐冲击强度保持率，是指橡胶改质苯乙烯系树脂组成物的成型品经涂装加工后的耐冲击强度与未涂装加工前的耐冲击强度两者的比率，并以百分率(％)表示。耐冲击强度保持率的数值愈大，物性愈佳。
表1
表2
如表2所示，由比较例1为未添加辅助组份的橡胶改质苯乙烯系树脂，测试结果显示，其无氧环境及有氧环境的热安定性皆不佳，成型品外观不良，即成型品表面有银纹情况产生，在后续涂装加工后无法获得良好的产品外观且耐冲击强度保持率低。
比较例2的橡胶改质苯乙烯系树脂中，(A)二亚磷酸酯系化合物过高，且未添加(B)HCA。该橡胶改质苯乙烯系树脂组成物在无氧环境及有氧环境的热安定性皆不佳，且成型品表面有银纹产生，在后续涂装加工后无法获得良好的产品外观且耐冲击强度保持低。
比较例3的橡胶改质苯乙烯系树脂中，(A)二亚磷酸酯系化合物含量过低，(B)HCA含量过高。该橡胶改质苯乙烯系树脂组成物在无氧环境及有氧环境的热安定性皆不佳，且成型品表面有银纹产生，在后续涂装加工后无法获得良好的产品外观且耐冲击强度保持率低。
比较例4的橡胶改质苯乙烯系树脂中，(A)二亚磷酸酯系化合物的含量过低，(C)含有镁离子及铝离子的金属盐含量过高。该橡胶改质苯乙烯系树脂组成物在无氧环境及有氧环境的热安定性皆不佳，在后续涂装加工后无法获得良好的产品外观且耐冲击强度保持率低。
比较例5的橡胶改质苯乙烯系树脂以(A’)单磷系化合物取代(A)二亚磷酸酯系化合物。结果显示该橡胶改质苯乙烯系树脂组成物在无氧环境及有氧环境的热安定性皆不佳，且成型品表面有银纹产生，在后续涂装加工后无法获得良好的产品外观且耐冲击强度保持率低。
比较例6选用(B’)Irganox1010取代(B)HCA，制酸剂部份以(C’)经硅烷表面处理的A型沸石取代(C)含有镁离子及铝离子的金属盐。结果显示该橡胶改质苯乙烯系树脂组成物的热安定性稍有改善，但成型品表面有银纹产生，在后续涂装加工后无法获得良好的产品外观，且耐冲击强度保持率低。
比较例7未添加(C)含有镁离子及铝离子的金属盐。结果显示该橡胶改质苯乙烯系树脂组成物的热安定性合乎需求，但成型品表面有银纹产生，在后续涂装加工后无法获得良好的产品外观，且耐冲击强度保持率低。
综合上述结果，可知(A)二亚磷酸酯系化合物具良好的抗氧化效果，使热安定性显著提升，但耐水解性较差；(B)HCA有助于提升热安定性及耐水解性；(C)制酸剂为含有镁离子及铝离子的金属盐，能有效吸收加工过程中产生的高挥发性酸气。
实施例1～7中橡胶改质苯乙烯系树脂的添加适量的辅助组份；该辅助组份是由适量的(A)二亚磷酸酯系化合物、(B)9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物；及(C)含有镁离子及铝离子的金属盐所组成，可得达到使该橡胶改质苯乙烯系树脂组成物具有高热安定性；并且成型品于高剪切热射出加工后，不会有银纹情况发生，在后续涂装加工可获得良好的产品外观，且耐冲击强度保持率达72％以上。
综上所述，本发明运用特定组份与含量比例制成一种辅助组份，该辅助组份依特定比例与橡胶改质的苯乙烯系树脂均匀混掺后，制得一种橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，具有良好物性，使成型品利于涂装加工，有效改善表面产生银纹的问题。
惟以上所述者，仅为本发明的较佳实施例而已，当不能以此限定本发明实施的范围，即大凡依本发明申请专利范围及发明说明内容所作的简单的等效变化与修饰，皆仍属本发明专利涵盖的范围内。
Claims (10)
1.一种橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，其特征在于该橡胶改质苯乙烯系树脂组成物包含：100重量份的橡胶改质苯乙烯系树脂及0.1～0.5重量份的辅助组份，该辅助组份包括：
(A)60～90重量％的二亚磷酸酯系化合物；
(B)5～30重量％的9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物；及
(C)3～20重量％的制酸剂，该制酸剂为含有镁离子及铝离子的金属盐。
2.根据权利要求1所述的橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，其特征在于：该橡胶改质苯乙烯系树脂为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
3.根据权利要求1所述的橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，其特征在于：该二亚磷酸酯系化合物选自于二亚磷酸双(硬脂基)季戊四醇酯或二亚磷酸-双(2，4-叔丁基苯基)季戊四醇酯。
4.根据权利要求1所述的橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，其特征在于：该含有镁离子及铝离子的金属盐选自于Al2O3·6MgO·CO2·12H2O、4.5Mg·Al2(OH)13·CO3·3.5H2O、4MgO·Al2O3·CO2·9H2O、4MgO·Al2O3·CO2·6H2O、ZnO·MgO·Al2O3·CO2·8～9H2O或ZnO·3MgO·Al2O3·CO2·5～6H2O。
5.根据权利要求4所述的橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，其特征在于：该(C)含有镁离子及铝离子的金属盐为经偶合剂改质的金属盐，该偶合剂选自于硅烷系偶合剂、非离子型表面活性剂，或这些的组合。
6.根据权利要求5所述的橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，其特征在于：该偶合剂为硅烷系偶合剂且选自于乙烯基-三甲氧基硅烷、乙烯基-三乙氧基硅烷，或乙烯基-四(β-甲氧基)乙氧硅烷。
7.一种辅助组份，其特征在于该辅助组份包含：
(A)70～80重量％的二亚磷酸酯系化合物；
(B)5～30重量％的9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物；及
(C)5～10重量％的制酸剂，该制酸剂为含有镁离子及铝离子的金属盐。
8.根据权利要求7所述的辅助组份，其特征在于：该二亚磷酸酯系化合物选自于二亚磷酸双(硬脂基)季戊四醇酯或二亚磷酸-双(2，4-叔丁基苯基)季戊四醇酯。
9.根据权利要求7所述的辅助组份，其特征在于：该制酸剂为4.5Mg·Al2(OH)13·CO3·3.5H2O。
10.一种橡胶改质苯乙烯系树脂组成物，其特征在于该树脂组成物包含：
100重量份的橡胶改质苯乙烯系树脂；及
0.1～0.5重量份根据权利要求7所述的辅助组份；
其中，该橡胶改质苯乙烯系树脂组成物的冲击强度保持率为72％以上。
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