CN102807533A - 一种利用头孢噻肟酸废液制备2，2′-二硫代二苯并噻唑的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明中开了一种利用头孢噻肟酸废液制备2，2′-二硫代二苯并噻唑的方法其包括以下步骤：（a）向头孢噻肟酸废液中滴加过氧化氢水溶液，过氧化氢水溶液的加入量依据头孢噻肟酸废液中所含2-硫醇基苯并噻唑计，2-硫醇基苯并噻唑与过氧化氢摩尔配比为1：0.5~1.5；在10~35℃条件下，反应60~120min；（b）反应完毕后降温至0~10℃，养晶30~60min，过滤，滤饼干燥后，即可得到2，2′-二硫代二苯并噻唑。本发明方法成本低廉、废物利用、节能环保，所得产物收率高、纯度高。所制备的2，2′-二硫代二苯并噻唑可作为硫化促进剂用于橡胶的硫化加工。
Description
技术领域
本发明涉及有机化学技术领域，尤其是一种制备2，2′-二硫代二苯的方法。
背景技术
AE-活性酯法生产头孢噻肟酸工艺简单、操作方便，是目前最为常用的方法。该方法的合成路线如下：7-氨基头孢烷酸（式Ⅰ）与为AE-活性酯（式Ⅱ）在三乙胺存在的条件下，发生取代反应，生成2-巯基苯并噻唑（式Ⅲ）和头孢噻肟三乙胺（式Ⅳ），再加入盐酸酸化后得到产物头孢噻肟酸（式Ⅴ）
反应完毕，提取头孢噻肟酸后，剩余的废液中含有大量的2-巯基苯并噻唑、有机溶剂、三乙胺盐酸盐。石起增等人报道了一种从头孢噻肟钠生产废渣中回收2-巯基苯并噻唑的方法，其主要步骤为：在室温条件下加入质量分数5%的氢氧化钠溶液调节废液pH为10，然后于60~65℃加入体积分数10%的硫酸溶液中和，结晶，过滤，得到2-巯基苯并噻唑粗品，用丙酮提取精制，向提取剩余的滤渣中加入质量分数为95%的乙醇，用活性炭脱色，加入适量的蒸馏水加热分层、趁热分液、旋转蒸发浓缩、冷却结晶，与丙酮提取物合并，得到2-巯基苯并噻唑纯品。现有的头孢噻肟生产废液中2-巯基苯并噻唑回收工艺操作复杂，所得产品需要多次提纯，能耗高、成本高。
目前缺少一种操作简单、成本低廉的有效利用头孢噻肟酸废液的方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种操作简便、效果稳定、节能环保由、利用头孢噻肟酸废液制备2，2′-二硫代二苯并噻唑的方法。
为实现本发明目的，本发明所采用的技术方案为：
（a）向头孢噻肟酸废液中滴加过氧化氢水溶液，过氧化氢水溶液的加入量依据头孢噻肟酸废液中所含2-硫醇基苯并噻唑计，2-硫醇基苯并噻唑与过氧化氢摩尔配比为1：0.5~1.5；在10~35℃条件下，反应60~120 min；
（b）反应完毕后降温至0~10℃，养晶30~60 min，过滤，滤饼干燥后，即可得到2，2′-二硫代二苯并噻唑。
本发明所制备的2，2′-二硫代二苯并噻唑可作为硫化促进剂用于橡胶的硫化加工。
所述过氧化氢水溶液其质量浓度为20~50%为优选条件；
本发明a步骤所述反应时间与b步骤所述养晶时间的总和最好≥120min，如此，当选择的反应时间短时，适当延长养晶时时间，反之，选择的反应时间长时，即可适当缩短氧晶的时间，如此，保证其反应更加彻底，得到产物收率更高。
在上述反应条件下，本发明所得2，2′-二硫代二苯并噻唑收率高、纯度高，达到GB/T 11408-89的优等品技术要求，能够作为硫化促进剂，加快橡胶和硫化剂的反应，提高橡胶硫化加工的生产率，在橡胶工业中有着广泛的应用。
本发明有效利用头孢噻肟酸废液完成了2′-二硫代二苯并噻唑的制备，其成本低廉、废物利用、节能环保，所得产物收率高、纯度高。因此，本发明具有良好的经济效益和推广前景。
本发明b步骤所述过滤最好为真空抽滤或离心过滤，采用上述两种过滤方式，效率高，能耗相对较低。
本发明b步骤所述干燥最好是将滤饼于30~40℃下真空干燥2~3 h，该方法干燥速率快，且此低温条件下干燥不易产生其他副产物。
具体实施方式
下面用具体实施例来进一步说明本发明的内容，但并不以任何方式意味着对本发明进行限制。
下述实施例中所采用的头孢噻肟酸废液是按照AE活性酯法生产头孢噻肟酸过程中产生的废液，废液中含有2-硫醇基苯并噻唑、二氯甲烷、异丙醇等有机成分。废液中2-硫醇基苯并噻唑的含量为6~7 %（w/v）。
实施例1
（a）向头孢噻肟酸废液450ml中滴加20%过氧化氢水溶液13.56g，控制反应温度为10℃，反应时间为60 min，其中，滴加过程控制在60分钟；
（b）反应完毕后降温至0℃，养晶时间为60 min，真空抽滤或离心过滤，滤饼于40℃下真空干燥2 h，得到2，2′-二硫代二苯并噻唑28.38g。其熔点179℃，经高效液相色谱仪检测，纯度为98.5%，达到GB/T 11408-89的优等品技术要求，能够作为硫化促进剂，用于橡胶的硫化加工。
实施例2
（a）向头孢噻肟酸废液450ml中滴加50%过氧化氢水溶液7.52g，控制反应温度为35℃，反应时间为120 min，其中，滴加过程控制在30分钟；
（b）反应完毕后降温至10℃，养晶时间为30 min，真空抽滤或离心过滤，滤饼于40℃下真空干燥2 h，得到2，2′-二硫代二苯并噻唑29.63g，熔点180℃，经高效液相色谱仪检测，纯度为98.6%，达到GB/T 11408-89的优等品技术要求，能够作为硫化促进剂，用于橡胶的硫化加工。
实施例3
（a）向头孢噻肟酸废液450ml中滴加30%过氧化氢水溶液10.25g，控制反应温度为25℃，反应时间为90 min，其中，滴加过程控制在45分钟；
（b）反应完毕后降温至5℃，养晶时间为40 min，真空抽滤或离心过滤，滤饼于40℃下真空干燥2 h，得到2，2′-二硫代二苯并噻唑29.72g，熔点180℃，经高效液相色谱仪检测，纯度为98.7%，达到GB/T 11408-89的优等品技术要求，能够作为硫化促进剂，用于橡胶的硫化加工。
Claims (5)
1.一种利用头孢噻肟酸废液制备2，2′-二硫代二苯并噻唑的方法，其特征在于它包括以下步骤：
（a）向头孢噻肟酸废液中滴加过氧化氢水溶液，过氧化氢水溶液的加入量依据头孢噻肟酸废液中所含2-硫醇基苯并噻唑计，2-硫醇基苯并噻唑与过氧化氢摩尔配比为1：0.5~1.5；在10~35℃条件下，反应60~120 min；
（b）反应完毕后降温至0~10℃，养晶30~60 min，过滤，滤饼干燥后，即可得到2，2′-二硫代二苯并噻唑。
2.根据权利要求1所述方法，其特征在于a步骤所述过氧化氢水溶液的质量浓度为20~50%。
3.根据权利要求1或2所述方法，其特征在于a步骤所述反应时间与b步骤所述养晶时间的总和≥120min。
4.根据权利要求1或2所述方法，其特征在于b步骤所述过滤为真空抽滤或离心过滤。
5.根据权利要求1或2所述方法，其特征在于b步骤所述干燥是将滤饼于30~40℃下真空干燥2~3 h。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20121205 |