CN102759858B - 彩色滤光片用感光性树脂组成物及其所形成的彩色滤光片 - Google Patents
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Abstract
本发明是有关于一种彩色滤光片用感光性树脂组成物,其至少包含碱可溶性树脂(A)、含乙烯性不饱和基的化合物(B)、光起始剂(C)、有机溶剂(D)以及颜料(E)。借由控制碱可溶性树脂(A)的单体(a-2-1)及单体(a-2-2)合计的残留单体量以及碱可溶性树脂(A)的Q值,可制得具有对比度佳且显影前后色差较小的彩色滤光片。
Description
技术领域
本发明是有关于一种液晶显示器的彩色滤光片用感光性树脂组成物及其所形成的彩色滤光片,特别是有关于一种对比佳且显影前后色差小的彩色滤光片用感光性树脂组成物。
背景技术
彩色滤光片已被广泛地应用在彩色液晶显示器、彩色传真机、彩色摄影机等应用领域。随着彩色液晶显示器等办公器材的市场需求日渐扩大,在彩色滤光片的制作技术上,趋向多样化。如染色法、印刷法、电镀法以及分散法等方法皆被陆续开发完成,现在以分散法为主流。
通常,彩色滤光片可借由染色法、印刷法、电着法、颜料分散法等方法,将红、绿、蓝等像素形成在透明玻璃基板上而制得。一般而言,为提高彩色滤光片的对比度,可在像素层间再配置遮光层(或称黑色矩阵)。
一般而言,分散法的工艺,先将着色颜料分散于感光性树脂中,再将该感光性树脂涂布于玻璃基板上,经过曝光、显像等步骤,可制得特定图案。此工程经重复三次操作,即可制得红色(R),绿色(G)及蓝色(B)的像素层的图案。之后,视需要可在像素层的图案上施加保护膜。
至于颜料分散法的工艺,通常先在玻璃基板等透明支持体上,以铬、氧化铬等金属或感光性树脂遮光膜形成遮光层(black matrix),然后再将分散了红色颜料的感光性树脂组成物(彩色光阻剂)借由旋转涂布方式将该感光性树脂组成物涂布在透明支持体上,借由光罩进行曝光,曝光后进行显影处理即可得红色像素;再以同样的操作方式,即重复借由涂布、曝光、显影的方式即可在支持体上分别制得红、绿、蓝等三色像素。
上述分散法工艺所使用的感光性树脂的具体例如:以甲基丙烯酸为单体成分所聚合而成的共聚物,作为感光性树脂的碱可溶性树脂。上述感光性树脂的相关文献可参阅如日本特开平6-95211号公报、特开平9-311210号公报等。
然而,彩色滤光片的制造过程中,需经历多次热处理的步骤,如红色(R),绿色(G)及蓝色(B)等像素层图案形成后的后烤(post-bake)步骤及透明导电膜(ITO膜)的形成步骤等,上述步骤一般要求在200℃以上的高温下 完成,但上述现有习知的感光性树脂若在180℃、1小时左右的条件下加热,却易发生像素层中,颜料凝集粒子的产生(一般颜料凝集粒子的粒子径介于1μm-10μm)及耐热性不佳等问题。
为此,如日本特开2001-075273中揭露一种感光性树脂组成物,其由含有羧基的不饱和单体与含有环氧丙基的不饱和单体所聚合而得的聚合物用以作为感光性树脂的碱可溶性树脂,借以改善上述的问题。
但是,随着液晶显示器对于色彩饱和度越来越要求的趋势下,对于彩色感光性树脂组成物所含的颜料的要求也越来越高。倘若使用上述现有习知的感光性树脂的碱可溶性树脂,容易有对比不佳且显影前后色差过大的问题发生。
有鉴于此,亟需提出一种感光性树脂组成物,借以改善现有习知感光性树脂组成物在高温工艺后,容易产生对比不佳且显影前后色差过大等缺点。
由此可见,上述现有的彩色滤光片在结构与使用上,显然仍存在有不便与缺陷,而亟待加以进一步改进。为了解决上述存在的问题,相关厂商莫不费尽心思来谋求解决之道,但长久以来一直未见适用的设计被发展完成,而一般产品又没有适切的结构能够解决上述问题,此显然是相关业者急欲解决的问题。因此如何能创设一种新型结构的彩色滤光片用感光性树脂组成物及其所形成的彩色滤光片,实属当前重要研发课题之一,亦成为当前业界极需改进的目标。
发明内容
本发明的目的在于,克服现有的彩色滤光片存在的缺陷,而提供一种新型结构的彩色滤光片用感光性树脂组成物及其所形成的彩色滤光片,所要解决的技术问题是使其提供一种彩色滤光片用感光性树脂组成物,该彩色滤光片用感光性树脂组成物至少包含碱可溶性树脂(A)、含乙烯性不饱和基的化合物(B)、光起始剂(C)、有机溶剂(D)以及颜料(E),非常适于实用。
本发明的另一目的在于,克服现有的彩色滤光片存在的缺陷,而提供一种新型结构的彩色滤光片用感光性树脂组成物及其所形成的彩色滤光片,所要解决的技术问题是使其提供一种彩色滤光片,其具有利用上述彩色滤光片用感光性树脂组成物所形成的像素层,从而更加适于实用。
本发明的再一目的在于,克服现有的彩色滤光片存在的缺陷,而提供一种新型结构的彩色滤光片用感光性树脂组成物及其所形成的彩色滤光片,所要解决的技术问题是使其提供一种液晶显示组件,其具备上述彩色滤光片,借此改善现有习知感光性树脂组成物在高温工艺后,容易产生对比不佳且显影前后色差过大等缺点,从而更加适于实用。
本发明的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。依据本发明提出的一种彩色滤光片用感光性树脂组成物,其中包含:碱可溶性树脂(A),其中该碱可溶性树脂由含羧酸基的不饱和单体(a-1)、一分子中含有三环十烷骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-1)及/或一分子中二环戊二烯骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-2)、以及该单体(a-1)、该单体(a-2-1)及该单体(a-2-2)以外的其它可共聚合的乙烯单体(a-3)所共聚合而成的共聚物,且该碱可溶性树脂(A)的Q值小于2.5;含乙烯性不饱和基的化合物(B);光起始剂(C);有机溶剂(D);以及颜料(E),其中基于该彩色滤光片用感光性树脂组成物为100重量%,未反应的该单体(a-2-1)及该单体(a-2-2)合计的残留单体量小于1000ppm。
本发明的目的及解决其技术问题还可采用以下技术措施进一步实现。
前述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其中所述的该彩色滤光片用感光性树脂组成物于温度45℃的大气压力下保存7日并具有一经时粘度,且该经时粘度相对于保存前的一初期粘度的一粘度变化率小于10%。
前述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其中所述的该一分子中含有三环十烷骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-1)选自由二甲醇三环十烷二丙烯酸酯、二甲醇三环十烷二甲基丙烯酸酯、三环十烷二醇二丙烯酸酯以及三环十烷二醇二甲基丙烯酸酯所组成的一族群。
前述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其中所述的该一分子中含有二环戊二烯骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-2)选自由(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯所组成的一族群。
前述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其中所述的基于该彩色滤光片用感光性树脂组成物为100重量%,未反应的该单体(a-2-1)及该单体(a-2-2)合计的残留单体量小于900ppm。
前述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其中所述的基于该彩色滤光片用感光性树脂组成物为100重量%,未反应的该单体(a-2-1)及该单体(a-2-2)合计的残留单体量小于800ppm。
前述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其中所述的该乙烯单体(a-3)包括具环氧基结构的乙烯单体(a-3-1)。
前述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其中所述的该具环氧基结构的乙烯单体(a-3-1)选自由具环氧丙基的化合物以及环氧丁基的化合物所组成的一族群。
前述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其中所述的基于该碱可溶性树脂(A)共聚合用的该单体(a-1)、该单体(a-2-1)、该单体(a-2-2)及单体(a-3)的合计使用量为100重量份,该单体(a-1)占5重量份至30重量份,单体 (a-2-1)及单体(a-2-2)的合计量占5重量份至40重量份,且单体(a-3)占30重量份至90重量份。
前述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其中所述的该碱可溶性树脂(A)的Q值小于2.3。
前述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其中所述的该碱可溶性树脂(A)的Q值小于2.1。
本发明的目的及解决其技术问题还采用以下技术方案来实现。依据本发明提出的一种彩色滤光片,其中在于其具有使用如权利要求1至11中任一权利要求所述的彩色滤光片用感光性树脂组成物所形成的像素层。
本发明的目的及解决其技术问题另外还采用以下技术方案来实现。依据本发明提出的一种液晶显示组件,其中在于具有如权利要求12所述的彩色滤光片。
本发明与现有技术相比具有明显的优点和有益效果。由以上技术方案可知,本发明的主要技术内容如下:彩色滤光片用感光性树脂组成物包括碱可溶性树脂(A)、含乙烯性不饱和基的化合物(B)、光起始剂(C)、有机溶剂(D)以及颜料(E),以下析述的。
以下以(甲基)丙烯酸表示丙烯酸及/或甲基丙烯酸,并以(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯;同样地,以(甲基)丙烯酰基表示丙烯酰基及/或甲基丙烯酰基。碱可溶性树脂(A)
本发明的碱可溶性树脂(A)由含羧酸基的不饱和单体(a-1)、一分子中含有三环十烷(tricyclodecane)骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-1)及/或一分子中二环戊二烯(dicyclopentadiene)骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-2)、以及该不饱和单体(a-1)、不饱和单体(a-2-1)及不饱和单体(a-2-2)以外的其它可共聚合的乙烯系单体(a-3)所共聚合而成的共聚物。
上述含羧酸基的不饱和单体(a-1)的具体例如:丙烯酸、甲基丙烯酸(以下简称MAA)、2-丙烯酰乙氧基丁二酸酯、2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯(以下简称HOMS)、2-丙烯酰乙氧基酞酸酯、2-甲基丙烯酰乙氧基酞酸酯、丁烯酸、α-氯丙烯酸、乙基丙烯酸及肉桂酸等的不饱和一元羧酸类;马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐等的不饱和二元羧酸(酐)类;以及三价以上的不饱和多价羧酸(酐)类等。以上列举者是以甲基丙烯酸(MAA)以及2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯(HOMS)为较佳。上述含羧酸基的不饱和单体(a-1)可单独一种或混合多种使用。
基于单体(a-1)、单体(a-2-1)、单体(a-2-2)及单体(a-3)的合计使用量为100重量份,当单体(a-1)的使用量介于5重量份至30重量份时,可 以获得显影性佳的彩色滤光片用感光性树脂组成物。
上述一分子中含有三环十烷骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-1)的具体例如:二甲醇三环十烷二丙烯酸酯(dimethylol tricyc lodecane diacrylate)、二甲醇三环十烷二甲基丙烯酸酯(dimethylol tricyclodecane dimethacrylate)、三环十烷二醇二丙烯酸酯(tricyclodecanedio1 diacrylate)以及三环十烷二醇二甲基丙烯酸酯(tricyclodecanedio1 dimethacrylate);以下为商品名:NK ester DCP、NK ester A-DCP(新中村化学工业制)等。
其次,一分子中含有二环戊二烯骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-2)的具体例如:甲基丙烯酸二环戊酯(dicyclopentanyl methacrylate;日立化成工业;以下简称FA-513M)、丙烯酸二环戊酯(dicyclopentanyl acrylate;日立化成工业;以下简称FA-513AS)、甲基丙烯酸二环戊烯酯(dicyclopentenyl methacrylate)、丙烯酸二环戊烯酯(dicyclopentenyl acrylate;日立化成工业;以下简称FA-511A、FA-511AS)、甲基丙烯酸二环戊氧基乙酯(dicyclopentanyloxyethyl methacrylate)、丙烯酸二环戊氧基乙酯(dicyclopentanyloxyethyl acrylate)、甲基丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(dicyclopentenyloxyethyl methacrylate;日立化成工业;以下简称FA-512M、FA-512MT)以及丙烯酸二环戊烯氧基乙酯(dicyclopentenyloxyethyl acrylate;日立化成工业;以下简称FA-512A、FA-512AS)。
上述单体(a-2-1)及/或单体(a-2-2)一般可单独一种或混合多种使用。
基于单体(a-1)、单体(a-2-1)、单体(a-2-2)及单体(a-3)的合计使用量为100重量份,当单体(a-2-1)及单体(a-2-2)的合计使用量介于5重量份至40重量份时,可以获得显影前后色差较小的彩色滤光片用感光性树脂组成物。
至于上述其它可共聚合的乙烯系单体(a-3)可为具环氧基结构的乙烯系单体(a-3-1)及不具环氧基结构的乙烯系单体(a-3-2))。其中,具环氧基结构的乙烯系单体(a-3-1)的具体例如:丙烯酸环氧丙基酯、甲基丙烯酸环氧丙基酯(以下简称GMA)等不饱和羧酸环氧丙基酯类;丙烯酸(3-乙基-3-环氧丁基)甲氧基甲酯单体、甲基丙烯酸(3-乙基-3-环氧丁基)甲氧基甲酯单体(以下简称OXMA)的不饱和羧酸环氧丁基酯类;烯丙基环氧丙基醚、甲代烯丙基环氧丙基醚等不饱和环氧丙基醚类。
而不具环氧基结构的乙烯系单体(a-3-2)的具体例如:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、甲氧基苯乙烯等的芳香族乙烯基化合物;N-苯基马来酰亚胺、N-邻-羟基苯基马来酰亚胺、N-间-羟基苯基马来酰亚胺、N-对-羟基苯基马来酰亚胺、N-邻-甲基苯基马来酰亚胺、N-间- 甲基苯基马来酰亚胺、N-对-甲基苯基马来酰亚胺、N-邻-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-间-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-对-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺类;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸3-羟基丁酯、甲基丙烯酸3-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸三乙二醇甲氧酯(methoxy triethylene glycol acrylate)、甲基丙烯酸三乙二醇甲氧酯(methoxy triethylene glycol methacrylate)、甲基丙烯酸十二烷基酯(lauryl methacrylate)、甲基丙烯酸十四烷基酯(tetradecyl methacrylate)、甲基丙烯酸十六烷基酯(cetyl methacrylate)、甲基丙烯酸十八烷基酯(octadecyl methacrylate)、甲基丙烯酸二十烷基酯(eicosyl methacrylate)、甲基丙烯酸二十二烷基酯(docosyl methacrylate)等的不饱和羧酸酯类;丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、丙烯酸N,N-二乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、丙烯酸N,N-二丁基氨基丙酯、甲基丙烯酸N,异-丁基氨基乙酯等不饱和羧酸氨烷酯类;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等的羧酸乙烯酯类;乙烯基甲醚、乙烯基乙醚等不饱和醚类;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、氰化亚乙烯等的氰化乙烯基化合物;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-羟乙基甲基丙烯酰胺等的不饱和酰胺;1,3-丁二烯、异戊烯、氯化丁二烯等的脂肪族共轭二烯类。上述单体(a-3)一般可单独一种或混合多种使用。
基于单体(a-1)、单体(a-2-1)、单体(a-2-2)及单体(a-3)的合计使用量为100重量份,当单体(a-3)的使用量介于30重量份至90重量份时,可以获得透明性且耐热性佳的彩色滤光片用感光性树脂组成物。
本发明的碱可溶性树脂(A)在制造时所使用的溶剂,一般较常用者为乙二醇单丙基醚(ethylene glycol monopropyl ether)、二乙二醇二甲基醚(diethylene glycol dimethyl ether;diglyme)、四氢呋喃、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙酸甲氧基乙酯(methyl cellosolve acetate)、3-乙氧基丙酸乙酯(ethyl 3-ethoxypropionate;EEP)、乙酸乙氧基乙酯(ethyl cellosolve acetate)、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、 二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚醋酸酯、丙二醇单乙基醚醋酸酯、丙二醇单丙基醚醋酸酯、甲乙酮与丙酮。以上列举者是以二乙二醇二甲基醚、丙二醇单甲基醚醋酸及3-乙氧基丙酸乙酯较佳,一般可单独一种或混合多种使用。
碱可溶性树脂(A)制造时所使用的起始剂,一般为自由基型聚合起始剂,其具体例如:2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(2,2’-azobi s(2,4-dime thyl valeronitrile;ADVN)、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈(2,2’-azobis-2-methyl butyronitrile;AMBN)等偶氮(azo)化合物、过氧化二苯甲酰(benzoylperoxide)等过氧化合物。
值得一提的是,其中基于彩色滤光片用感光性树脂组成物为100重量%,当前述未反应的不饱和单体(a-2-1)及不饱和单体(a-2-2)合计的残留量单体大于1000ppm时,会有彩色滤光片用感光性树脂组成物的粘度易随放置时间的增长而增加,且此彩色滤光片用感光性树脂组成物经涂布、显影后,其显影前后的色差过大的问题发生。因此,前述未反应的单体(a-2-1)及单体(a-2-2)合计的残留单体量一般为小于1000ppm,较佳为小于900ppm,更佳为小于800ppm。
其次,当碱可溶性树脂(A)的Q值大于2.5时,会有涂布后膜厚不均,造成亮度不佳对比下降的问题因此,碱可溶性树脂(A)的Q值一般为小于2.5,较佳为小于2.3,更佳为小于2.1。
本发明的碱可溶性树脂(A)一般可单独一种或混合多种使用。含乙烯性不饱和基的化合物(B)
上述含乙烯性不饱和基的化合物(B)是具有至少1个以上乙烯性不饱和基的乙烯性不饱和化合物,其具体例如:丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸-7-氨基-3,7-二甲基辛酯、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸异冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、2-羟基-甲基丙烯酸乙酯、2-羟基-(甲基)丙烯酸丙酯、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚单(甲基)丙烯酸乙二酯、聚单(甲基)丙烯酸丙二酯、(甲基)丙烯酸冰片酯等 的具有1个乙烯性不饱和基的乙烯性不饱和化合物;乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰酸二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改质的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改质的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改质的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、PO改质的氢化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、EO改质的双酚F二(甲基)丙烯酸酯、酚醛聚缩水甘油醚(甲基)丙烯酸酯等的具有2个乙烯性不饱和基的乙烯性不饱和化合物;三(2-羟基乙基)异氰酸三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质的三(2-羟基乙基)异氰酸三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧乙烷(以下简称EO)改质的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、环氧丙烷(以下简称PO)改质的三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、PO改质的甘油三(甲基)丙酸酯等的具有3个乙烯性不饱和基的乙烯性不饱和化合物;季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯等的具有4个乙烯性不饱和基的乙烯性不饱和化合物;二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等的具有5个乙烯性不饱和基的乙烯性不饱和化合物;二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentacrythritolhexaacrylate;DPHA)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改质的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷(以下简称EO)改质的二季戊四醇六丙烯酸酯等的具有6个乙烯性不饱和基的乙烯性不饱和化合物。
其中,较佳为具3个或3个以上的乙烯性不饱和基的乙烯性不饱和化合物,更佳为具4个或3个以上的乙烯性不饱和基的乙烯性不饱和化合物,又更佳为具5个或5个以上的乙烯性不饱和基的乙烯性不饱和化和物。上述具乙烯性不饱和基的乙烯性不饱和化合物(B)可单独一种或混合多种使用。
一般而言,基于碱可溶性树脂(A)为100重量份,本发明的含乙烯性不饱和基的化合物(B)的使用量通常为5重量份至450重量份、较佳为10重量份至400重量份,更佳为20重量份至300重量份。光起始剂(C)
本发明的光起始剂(C)包含O-酰基肟(O-acetyl oxime)系光起始剂(C-1)及三氮杂苯(triazine)系光起始剂(C-2)。本发明中的O-酰基肟系光起始剂(C-1)的具体例如:1-[4-(苯基硫代)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)[1-[4-(phenylthio)phenyl]-heptane-1,2-dione2-(O-benzoyloxime)]、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)[1-[4-(phenylthio)phenyl]-octane-1,2-dione 2-(O-benzoyloxime)]、1-[4-(苯酰基)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)[1-[4-(benzoyl)phenyl]-heptane-1,2-dione 2-(O-benzoyloxime)]、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)[1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-ethanone1-(O-acetyloxime)]、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)[1-[9-ethyl-6-(3-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-ethanone1-(O-acetyloxime)]、1-[9-乙基-6-苯酰基-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)[1-[9-ethyl-6-benzoyl-9H-carbazole-3-yl]-ethanone1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydrofuranylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydropyranylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-5-tetrahydrofuranylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-5-tetrahydropyranylbenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-4-tetrahydropyranylmethoxybenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-5-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-(2-methyl-5-tetrahydropyranylmethoxybenzoyl)-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基 -4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)苯酰基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-{2-methyl-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl)benzoyl}-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)甲氧基苯酰基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)[ethanone-1-[9-ethyl-6-{2-methyl-4-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl)methoxybenzoyl}-9H-carbazole-3-yl]-1-(O-acetyloxime)]等。
前述O-酰基肟系光起始剂中,较佳者为1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)甲氧基苯酰基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙酰基肟)等。
本发明中的三氮杂苯(triazine)系光起始剂(C-2)的具体例如:乙烯基-卤代甲基-s-三氮杂苯化合物、2-(萘并-1-取代基)-4,6-双-卤代甲基-s-三氮杂苯化合物及4-(对-胺基苯基)-2,6-二-卤代甲基-s-三氮杂苯化合物等。
上述乙烯基-卤代甲基-s-三氮杂苯化合物的具体例如:2,4-双(三氯甲基)-6-对-甲氧基苯乙烯基-s-三氮杂苯[2,4-Bis(trichloromethyl)-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine]、2,4-双(三氯甲基)-6-(1-对-二甲基胺基苯基-1,3-丁二烯基)-s-三氮杂苯[2,4-Bis(trichloromethyl)-6-(1-p-dimethylaminophenyl-1,3-butadie nyl)-s-triazine]、2-三氯甲基-4-胺基-6-对-甲氧基苯乙烯基-s-三氮杂苯[2-trichloromethyl-4-amino-6-(p-methoxy)styryl-s-triazine]等。
上述2-(萘并-1-取代基)-4,6-双-卤代甲基-s-三氮杂苯化合物的具体例如:2-(萘并-1-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯[2-(naphtho-1-yl)-4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine]、2-(4-甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯[2-(4-methoxy-naphtho-1-yl)-4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine]、2-(4-乙氧基-萘并-1-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯[2-(4-ethoxy-naphtho-1-yl)-4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine]、2-(4-丁氧基-萘并-1-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯[2-(4-butoxy-naphtho-1-yl)-4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine]、2-〔4-(2-甲氧基乙基)-萘并-1-取代基〕-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯[2-(4-(2-methoxyethyl-naphtho-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine]、2-〔4-(2-乙氧基乙基)-萘并-1-取代基〕-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯[2-(4-(2-ethoxyethyl-naphtho-1-yl)-4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine]、2-〔4-(2-丁氧基乙基)-萘并-1-取代基〕-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯[2-(4-(2-butoxyethyl-naphtho-1-yl)-4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine]、2-(2-甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯[2-(2-methoxy-naphtho-1-yl)-4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine]、2-(6-甲氧基-5-甲基-萘并-2-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯[2-(6-methoxy-5-methyl-naphtho-2-yl)-4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine]、2-(6-甲氧基-萘并-2-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯[2-(6-methoxy-naphtho-2-yl)-4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine]、2-(5-甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯[2-(5-methoxy-naphtho-1-yl)-4,6-bis-trichlorome thyl-s-triazine]、2-(4,7-二甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯[2-(4,7-dime thoxy-naphtho-1-yl)-4,6-bis-trichloromethyl-s-triazi ne]、2-(6-乙氧基-萘并-2-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯[2-(6-ethoxy-naphtho-2-yl)-4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine]、2-(4,5-二甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-双-三氯甲基-s-三氮杂苯[2-(4,5-dimethoxy-naphtho-1-yl)-4,6-bis-trichloromethyl-s-triazi ne]等。
上述4-(对-胺基苯基)-2,6-二-卤代甲基-s-三氮杂苯化合物的具体例如:4-〔对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[p-N,N-di(ethoxycarbonylmethyl)aminophenyl]-2,6-di(trichloromethyl)-s-triazine]、4-〔邻-甲基-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[o-methyl-p-N,N-di(ethoxycarbonylmethyl)aminophenyl]-2,6-di(trichloromethyl)-s-triazine]、4-〔对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[p-N,N-di(chloroethyl)aminophenyl]-2,6-di(trichloromethyl)-s-triazine]、4-〔邻-甲基-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[o-methyl-p-N,N-di(chloroethyl)aminophenyl]-2,6-di(trichloromethyl)-s-triazine]、4-(对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[p-N-chloroethylaminophenyl]-2,6-di(trichloromethyl) -s-triazine]、4-(对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[p-N-ethoxycarbonylmethylaminophenyl]-2,6-di(trichloromethyl)-s-triazine]、4-〔对-N,N-二(苯基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[p-N,N-di(phenyl)aminophenyl]-2,6-di(trichloromethyl)-s-triazine]、4-(对-N-氯乙基羰基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[p-N-chloroethylcarbonylaminophenyl]-2,6-di(trichloromethyl)-s-triazine]、4-〔对-N-(对-甲氧基苯基)羰基胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[p-N-(p-methoxyphenyl)carbonylaminophenyl]-2,6-di(trichloromethyl)-s-triazine]、4-〔间-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[m-N,N-di(ethoxycarbonylmethyl)aminophenyl]-2,6-di(trichloromethyl)-s-triazine]、4-〔间-溴-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[m-bromo-p-N,N-di(ethoxycarbonylmethyl)aminophenyl]-2,6-di(trichloromethyl)-s-triazine]、4-〔间-氯-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[m-chloro-p-N,N-di(ethoxycarbonylmethyl)aminophenyl]-2,6-di(t richloromethyl)-s-triazine]、4-〔间-氟-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[m-fluoro-p-N,N-di(ethoxycarbonylmethyl)aminophenyl]-2,6-di(t richloromethyl)-s-triazine]、4-〔邻-溴-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[o-bromo-p-N,N-di(ethoxycarbonylmethyl)aminophenyl]-2,6-di(tr ichloromethyl)-s-triazine]、4-〔邻-氯-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[o-chloro-p-N,N-di(ethoxycarbonylmethyl)aminophenyl]-2,6-di(trichloromethyl)-s-triazine]、4-〔邻-氟-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[o-fluoro-p-N,N-di(ethoxycarbonylmethyl)aminophenyl]-2,6-di(t richloromethyl)-s-t riazine]、4-〔邻-溴-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[o-bromo-p-N,N-di(chloroethyl)aminophenyl]-2,6-di(trichlorome thyl)-s-triazine]、4-〔邻-氯-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯 [4-[o-chloro-p-N,N-di(chloroethyl)aminophenyl]-2,6-di(trichlorom ethyl)-s-triazine]、4-〔邻-氟-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[o-fluoro-p-N,N-di(chloroethyl)aminophenyl]-2,6-di(t richlorom ethyl)-s-triazine]、4-〔间-溴-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[m-bromo-p-N,N-di(chloroethyl)aminophenyl]-2,6-di(trichlorome thyl)-s-tr iazine]、4-〔间-氯-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[m-chloro-p-N,N-di(chloroethyl)aminophenyl]-2,6-di(trichlorom ethyl)-s-triazine]、4-〔间-氟-对-N,N-二(氯乙基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-[m-fluoro-p-N,N-di(chloroethyl)aminophenyl]-2,6-di(trichlorom ethyl)-s-triazine]、4-(间-溴-对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-(m-bromo-p-N-ethoxycarbonylmethylaminophenyl)-2,6-di(trichlor omethyl)-s-triazine]、4-(间-氯-对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-(m-chloro-p-N-ethoxycarbonylmethylaminophenyl)-2,6-di(trichlo romethyl)-s-triazine]、4-(间-氟-对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-(m-fluoro-p-N-ethoxycarbonylmethylaminophenyl)-2,6-di(trichlo romethyl)-s-triazine]、4-(邻-溴-对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-(o-bromo-p-N-ethoxycarbonylmethylaminophenyl)-2,6-di(trichlor omethyl)-s-triazine]、4-(邻-氯-对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-(o-chloro-p-N-ethoxycarbonylmethylaminophenyl)-2,6-di(trichlo romethyl)-s-triazine]、4-(邻-氟-对-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-(m-fluoro-p-N-ethoxycarbonylmethylaminophenyl)-2,6-di(trichlo romethyl)-s-triazine]、4-(间-溴-对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-(m-bromo-p-N-chloroethylaminophenyl)-2,6-di(trichloromethyl)-s-triazine]、4-(间-氯-对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮 杂 苯 [4-(m-chloro-p-N-chloroethylaminophenyl)-2,6-di(trichloromethyl) -s-triazine]、4-(间-氟-对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-(m-fluoro-p-N-chloroethylaminophenyl)-2,6-di(tr ichloromethyl)-s-triazine]、4-(邻-溴-对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-(o-bromo-p-N-chloroethylaminophenyl)-2,6-di(tr ichloromethyl)-s-triazine]、4-(邻-氯-对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-(o-chloro-p-N-chloroethylaminophenyl)-2,6-di(trichloromethyl)-s-triazine]、4-(邻-氟-对-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-(o-fluoro-p-N-chloroethylaminophenyl)-2,6-di(trichloromethyl)-s-triazine]、2,4-双(三氯甲基)-6-〔3-溴-4-〔N,N-双(乙氧基羰基甲基)胺基〕苯基〕-1,3,5-三氮杂苯[2,4-bis(trichloromethyl)-6-[3-bromo-4-[N,N-di(ethoxycarbonylmethyl)amino]phenyl]-1,3,5-triazine]等。
光起始剂(C-2)中,较佳者为:4-〔间-溴-对-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基〕-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮杂苯[4-、2,4-双(三氯甲基)-6-对-甲氧基苯乙烯基-s-三氮杂苯等。
另外,本发明的彩色滤光片用感光性树脂组成物中,在不影响物性范围内,可以依需要添加前述光起始剂(C-1)与(C-2)以外的光起始剂(C-3)。该光起始剂(C-3)的具体例如:苯乙烷酮(acetophenone)类化合物、二咪唑类化合物(biimidazole)、二苯甲酮(benzophenone)类化合物、α-二酮(α-diketone)类化合物、酮醇(acyloin)类化合物、酮醇醚(acyloin ether)类化合物、酰膦氧化物(acylphosphineoxide)类化合物、醌(quinone)类化合物、含卤素类化合物、过氧化物等。
其中,上述苯乙烷酮类化合物(ace tophenone)具体例如:对二甲胺苯乙烷酮(p-dimethylamino-acetophenone)、α,α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙烷酮(α,α’-dimethoxyazoxyacetophenone)、2,2’-二甲基-2-苯基苯乙烷酮(2,2’-dimethyl-2-phenylacetophenone)、对-甲氧基苯乙烷酮(p-methoxyacetophenone)、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-吗啉代-1-丙酮(2-methyl-1-(4-methylthio phenyl)-2-morpholinopropane-1-on)、2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮[2-benzyl-2-N,N-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone]
上述二咪唑类化合物(biimidazole)如:2,2’-双(邻-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl-biimidazole]、2,2’-双(邻-氟苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-fluorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl biimidazole]、2,2’-双(邻-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methyl phenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl biimidazole]、2,2’-双(邻-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetrapheny lbiimidazole]、2,2’-双(邻-乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(o-ethylphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl biimidazole]、2,2’-双(对-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(p-methoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole]、2,2’-双(2,2’,4,4’-四甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,2’,4,4’-tetramethoxyphenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole]、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2-chlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenyl biimidazole]、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑[2,2’-bis(2,4-dichlorophenyl)-4,4’,5,5’-tetraphenylbiimidazole]等。
上述二苯甲酮(benzophenone)类化合物如:噻吨酮(thioxanthone)、2,4-二乙基噻吨酮(2,4-di ethylthi oxanthanone)、噻吨酮-4-砜(thioxanthone-4-sulfone)、二苯甲酮(benzophenone)、4,4’-双(二甲胺)二苯甲酮[4,4’-bis(dimethylamino)benzophenone]、4,4’-双(二乙胺)二苯甲酮[4,4’-bis(diethylamino)benzophenone]等。
上述α-二酮类化合物的具体例如:苯偶酰(benzil)、乙酰基(acetyl)等;酮醇类化合物的具体例如:二苯乙醇酮(benzoin)等;酮醇醚类化合物的具体例如:二苯乙醇酮甲醚(benzoin methylether)、二苯乙醇酮乙醚(benzoin ethylether)、二苯乙醇酮异丙醚(benzoin isopropyl ether)等;酰膦氧化物类化合物的具体例如:2,4,6-三甲基苯酰二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethyl-benzoyl diphenylphosphineoxide)、双-(2,6-二甲氧基苯酰)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物[bis-(2,6-dimethoxy-benzoyl)-2,4,4-trimethylbenzylphosphineoxide]等;醌类化合物的具体例如:蒽醌(anthraquinone)、1,4-萘醌(1,4-naphthoquinone)等;含卤素类化合物的具体例如:苯酰甲基氯(phenacyl chloride)、三溴甲基苯砜(tribromomethyl phenylsulfone)、 三(三氯甲基)-s-三氮杂苯[tris(trichloromethyl)-s-triazine]等;过氧化物的具体例如:二-叔丁基过氧化物(di-tertbutylperoxide)等。
前述光起始剂(C-3)中,较佳者为:2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-吗福啉代苯基)-1-丁酮、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、4,4′-双(二乙胺)二苯甲酮、2,2′-双(邻-氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基二咪唑等。
上述光起始剂(C-1)、光起始剂(C-2)、光起始剂(C-3)三种类的光起始剂中,同一种类的光起始剂依需要可单独一种或混合多种使用。
基于含乙烯性不饱和基的化合物(B)100重量份,本发明光起始剂(C)的使用量一般为2重量份-200重量份,较佳为5重量份-180重量份,更佳为10重量份-150重量份。
有机溶剂(D)
在本发明中,溶剂(D)以可以溶解碱可溶性树脂(A)、含乙烯性不饱和基的化合物(B)以及光起始剂(C),且不与上述成分相互反应,并具有适当挥发性者为佳。
上述溶剂(D)的具体例如:乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单正丙基醚、二乙二醇单正丁基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单正丙基醚、二丙二醇单正丁基醚、三丙二醇单甲基醚、三丙二醇单乙基醚等的(聚)亚烷基二醇单烷醚类;乙二醇单甲基醚醋酸酯、乙二醇单乙基醚醋酸酯、丙二醇单甲基醚醋酸酯、丙二醇单乙基醚醋酸酯等的(聚)亚烷基二醇单烷醚醋酸酯类;二乙二醇二甲基醚(diglyme)、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚、四氢呋喃等的其它醚类;甲乙酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等的酮类;2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯等乳酸烷酯类;2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基醋酸乙酯、羟基醋酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基醋酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸异丙酯、醋酸正丁酯、醋酸异丁酯、醋酸正戊酯、醋酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰醋酸甲酯、乙酰醋酸乙酯、2-氧基丁酸乙酯等的其它酯类;甲苯、二甲苯等的芳香族烃类;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等的羧酸胺类。
以上列举的溶剂(D)是以3-乙氧基丙酸乙酯、丙二醇单乙基醚醋酸酯为较佳。上述溶剂(D)一般可单独使用一种或者混合多种使用。
基于碱可溶性树脂(A)为100重量份,上述溶剂(D)的使用量通常为500重量份至3,500重量份;较佳为800重量份至3,200重量份;更佳为1,000重量份至3,000重量份。颜料(E)
本发明的颜料(E)可为无机颜料或有机颜料。无机颜料有金属氧化物、金属错盐等的金属化合物,其具体例如:铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、亚铅、锑等的金属氧化物,以及前述金属的复合氧化物。
有机颜料的具体例如:C.I.颜料黄1,3,11,12,13,14,15,16,17,20,24,31,53,55,60,61,65,71,73,74,81,83,93,95,97,98,99,100,101,104,106,108,109,110,113,114,116,117,119,120,126,127,128,129,138,139,150,151,152,153,154,155,156,166,167,168,175;C.I.颜料橙1,5,13,14,16,17,24,34,36,38,40,43,46,49,51,61,63,64,71,73;C.I.颜料红1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,14,15,16,17,18,19,21,22,23,30,31,32,37,38,40,41,42,48:1,48:2,48:3,48:4,49:1,49:2,50:1,52:1,53:1,57,57:1,57:2,58:2,58:4,60:1,63:1,63:2,64:1,81:1,83,88,90:1,97,101,102,104,105,106,108,112,113,114,122,123,144,146,149,150,151,155,166,168,170,171,172,174,175,176,177,178,179,180,185,187,188,190,193,194,202,206,207,208,209,215,216,220,224,226,242,243,245,254,255,264,265;C.I.颜料紫1,19,23,29,32,36,38,39;C.I.颜料蓝1,2,15,15:3,15:4,15:6,16,22,60,66;C.I.颜料绿7,36,37;C.I.颜料棕23,25,28;C.I.颜料黑1,7等。
前述颜料可单独一种或混合两种或两种以上使用。
本发明的彩色滤光片用感光性树脂组成物中,颜料(E)的平均粒径一般为60nm至140nm,较佳为70nm至130nm,更佳为80nm至120nm。使用具有上述平均粒径的颜料(E)的彩色滤光片用感光性树脂组成物,特别是颜料(E)的平均粒径为70nm至130nm时,可制得具高对比度及高色彩饱和度的彩色滤光片。添加剂(F)
前述的彩色滤光片用感光性树脂组成物更可选择性包括添加剂(F),其中此添加剂(F)可包括但不限于例如:填充剂、密着助剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝集剂等。
上述添加剂(F)的具体例有:玻璃、铝的填充剂;乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙醇丙基三甲氧基硅烷、3-环氧 丙醇丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷(例如商品名KBM-503;信越化学制)、3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷等密着助剂;2,2-硫代双(4-甲基-6-t-丁基苯酚)、2,6-二-t-丁基苯酚等的抗氧化剂;2-(3-t-丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯基迭氮、烷氧基苯酮等紫外线吸收剂;及聚丙烯酸钠等防凝集剂。
一般而言,基于碱可溶性树脂(A)为100重量份,上述添加剂(F)的使用量一般为0重量份至10重量份,以0重量份至6重量份较佳,而以0重量份至3重量份为最佳。
此外,上述添加剂(F)又可包括界面活性剂,其具体例如:聚环氧乙烷十二烷基醚、聚环氧乙烷硬脂酰醚、聚环氧乙烷油醚等聚环氧乙烷烷基醚类;聚环氧乙烷辛基苯醚、聚环氧乙烷壬基苯醚等聚环氧乙烷烷基苯醚类;聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等聚乙二醇二酯类;山梨醣醇酐脂肪酸酯类;脂肪酸改质的聚酯类;3级胺改质的聚胺基甲酸酯类;以下为商品名:KP(信越化学工业制)、SF-8427(Toray Dow CorningSil icone制)、Polyflow(共荣社油脂化学工业制)、F-Top(Tochem Product s制)、Megafac(大日本印墨化学工业制)、Fluorade(住友3M制)、Surflon(旭硝子制)等等。上述的界面活性剂可单独一种或混合多种以上使用。
基于碱可溶性树脂(A)为100重量份,上述界面活性剂的使用量一般介于0重量份至6重量份,而以0重量份至3重量份为佳。上述界面活性剂可有助于提高前述的彩色滤光片用感光性树脂组成物的涂布性。
彩色滤光片用感光性树脂组成物
本发明的彩色滤光片用感光性树脂组成物,一般是将上述碱可溶性树脂(A)、含乙烯性不饱和基的化合物(B)、光起始剂(C)、有机溶剂(D)以及颜料(E)放置于搅拌器中搅拌,使其均匀混合成溶液状态,必要时亦可添加填充剂、密着助剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝集剂、界面活性剂等添加剂。
其次,本发明的彩色滤光片用感光性树脂组成物的制备方法并没有特别的限定,例如,可将颜料(E)直接加入彩色滤光片用感光性树脂组成物中分散而成,或者是事先将一部分的颜料(A)分散于一部分的含碱可溶性树脂(A)及有机溶剂(D)的媒介中,形成颜料分散液后,再混合含乙烯性不饱和基的化合物(B)、光起始剂(C)、碱可溶性树脂(A)及溶剂(D)的其余部分而制得。上述颜料(E)的分散步骤则可借由例如珠磨机(beads mill)或辊磨机(roll mill)等混合器混合上述成分而进行。
值得一提的是,前述所得的彩色滤光片用感光性树脂组成物以E型粘 度计(东机产业社制“ELD型粘度计(RE-80L)”)在温度为25℃、旋转速度为20rpm的条件下,分别量测其配制后以及于温度45℃的大气压力下保存7日后的粘度。当彩色滤光片用感光性树脂组成物经保存7日的经时粘度相对于保存前的初期粘度的粘度变化率小于10%时,能拥有良好的颜料分散性,因此可以得到对比较佳的彩色滤光片用感光性树脂组成物,且该粘度变化率较佳为小于9%,更佳为小于8%。
彩色滤光片的制造方法
本发明的彩色滤光片的形成方法可借由回转涂布、流延涂布或辊式涂布等涂布方式,将上述混合成溶液状态的彩色滤光片用感光性组成物涂布在基板上。涂布后,先以减压干燥的方式,去除大部分的溶剂,再以预烤(pre-bake)方式将溶剂去除而形成一预烤涂膜。其中,减压干燥及预烤的条件,依各成分的种类,配合比率而异,通常,减压干燥是在0mmHg-200mmHg的压力下进行1秒钟-60秒钟,而预烤是在70℃-110℃温度下进行1分钟-15分钟。预烤后,该预烤涂膜介于所指定的光罩(ma sk)间曝光,于23±2℃温度下浸渍于显影液15秒-5分钟进行显影,不要的部分除去而形成具有图案。曝光使用的光线,以g线、h线、i线等的紫外线为佳,而紫外线装置可为(超)高压水银灯及金属卤素灯。
上述基材的具体例如:用于液晶显示装置等的无碱玻璃、钠钙玻璃、硬质玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃及于此等玻璃上附着透明导电膜者;或用于固体摄影装置等的光电变换装置基板(如:硅基板)等等。此等基板一般先形成隔离各像素着色层的黑色矩阵(black matrix)。
又前述显影液的具体例如:氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、硅酸钠、甲基硅酸钠、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氢氧化四甲铵、氢氧化四乙铵、胆碱、吡咯、哌啶、1,8-二氮杂二环-(5,4,0)-7-十一烯等碱性化合物。显影液的浓度一般为0.001wt%至10wt%,较佳为0.005wt%至5wt%,更佳为0.01wt%至1wt%。且使用此等显影液时,一般是在显像后再以水洗净。其次,以压缩空气或压缩氮气将图案风干后,再以热板或烘箱等加热装置进行后烤(pos tbake)处理。后烤温度通常为150℃至250℃,其中,使用热板的加热时间为5分钟至60分钟,使用烘箱的加热时间为15分钟至150分钟。
各色(主要包括红、绿、蓝三色)重复上述步骤,便可制得彩色滤光片的像素层。其次,在像素层上以220℃至250℃温度的真空下形成氧化铟锡(ITO)蒸镀膜,必要时,对ITO镀膜施行蚀刻暨布线之后,再涂布液晶配向膜用聚酰亚胺,进而烧成的,即可作为液晶显示组件用的彩色滤光片。
液晶显示组件的制造方法
本发明的液晶显示组件,是借由上述彩色滤光片的制造方法所形成的彩色滤光片基板,与设置有薄膜晶体管(thin film transistor;TFT)的驱动基板,在上述二片基板间介入间隙(晶胞间隔,cellgap)作对向配置,上述二片基板的周围部位用封止剂贴合,在基板表面以及封止剂所区分出的间隙内充填注入液晶,封住注入孔而构成液晶晶胞(cell)。然后,在液晶晶胞的外表面,亦即构成液晶晶胞的各个基板的其它侧面上,贴合偏光板后,而制得液晶显示组件。
至于前述使用的液晶,亦即液晶化合物或液晶组成物,此处并未特别限定,可使用任何一种液晶化合物及液晶组成物。
再者,前述使用的液晶配向膜,用于限制液晶分子的配向,此处并未特别限定,举凡无机物或有机物任一者均可。至于形成液晶配向膜的技术为本发明所属技术领域中任何具有通常知识者所熟知,且非为本发明的重点,故不另叙述。
借由上述技术方案,本发明彩色滤光片用感光性树脂组成物及其所形成的彩色滤光片至少具有下列优点及有益效果:提供一种彩色滤光片用感光性树脂组成物,该彩色滤光片用感光性树脂组成物至少包含碱可溶性树脂(A)、含乙烯性不饱和基的化合物(B)、光起始剂(C)、有机溶剂(D)以及颜料(E);提供一种彩色滤光片,其具有利用上述彩色滤光片用感光性树脂组成物所形成的像素层;提供一种液晶显示组件,其具备上述彩色滤光片,借此改善现有习知感光性树脂组成物在高温工艺后,容易产生对比不佳且显影前后色差过大等缺点。
上述说明仅是本发明技术方案的概述,为了能够更清楚了解本发明的技术手段,而可依照说明书的内容予以实施,并且为了让本发明的上述和其它目的、特征和优点能够更明显易懂,以下特举较佳实施例,并配合附图,详细说明如下。
附图说明
图1A以及图1B是绘示根据本发明一实施方式的评估感光性树脂层对比度的局部设备示意图。
101:感光性树脂层 105:光源
103a/103b/104a/104b:偏光板 107:辉度计
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效,以下结合附图及较佳实施例,对依据本发明提出的彩色滤光片用感光性树脂组成物及其所形成的彩色滤光片其具体实施方式、结构、特征及其功效,详细说明如后。
合成例A-1:碱可溶性树脂(A-1)的制造方法
在一容积1000毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、加热器、冷凝管及温度计,并导入氮气且依表一所示用量加入溶剂3-乙氧基丙酸乙酯(以下简称EEP)200重量份。
当四颈锥瓶的溶剂被搅拌时,油浴的温度被提升至100℃,然后依第1表所示将单体混合物:2-甲基丙烯酰乙氧基丁二酸酯单体(以下简称HOMS)20重量份、丙烯酸二环戊烯氧基乙酯单体(以下简称FA-512A)30重量份、甲基丙烯酸(3-乙基-3-环氧丁基)甲氧基甲酯单体(以下简称OXMA)10重量份、丙烯酸甲酯单体(以下简称MA)10重量份、苯乙烯单体单体(以下简称SM)30重量份,以及聚合用起始剂:2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈(以下简称AMBN)6重量份分别加入四颈锥瓶。其中,单体混合物及聚合用起始剂的入料方式皆于聚合过程的第一阶段连续添加完毕,第一阶段聚合过程的反应温度维持于100℃,聚合时间3小时。
之后再升温至120℃进行第二阶段的聚合过程,聚合时间4小时。聚合完成后,将聚合产物自四颈锥瓶中取出,将溶剂脱挥,可得碱可溶性树脂(A-1),以凝胶渗透色层分析法测定重量平均分子量、算术平均分子量,以及Q值,所得结果示于表一。
合成例A-2至合成例A-10:碱可溶性树脂(A-2至A-10)的制造方法
合成例A-2至合成例A-10是使用与合成例A-1相同的操作方法,不同之处是改变聚合用单体的种类及混合用量、起始剂的种类及用量、单体入料方式、反应温度以及聚合时间等,其配方、反应条件以及Q值皆载于表一。
彩色滤光片用感光性树脂组成物的制造方法
以下根据表二制备实施例1至实施例7以及比较例1至比较例5的彩色滤光片用感光性树脂组成物。
实施例1
使用前述合成例所得的碱可溶性树脂(A-1)100重量份(固形份)、表二所示的二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA,以下简称B-1)140重量份、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙酰基肟)(以下简称C-1-1)15重量份、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯酰基肟)5重量份、2,4-双(三氯甲基)-6-对-甲氧基苯乙烯基-s-三氮杂苯(以下简称C-2)4重量份、2,2′-双(邻-氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基二咪唑(以下简称C-3)4重量份、C.I.颜料红254(以下简称E-1)130重量份,加入溶剂3-乙氧基丙酸乙酯(以下简称D-1)1,300重量份及丙二醇甲醚醋酸酯(以下简称D-2)700重量份后,以摇动式搅拌器,加以溶解混合,即可调制而得彩色滤光片用感光性树脂组成物。该彩色滤光片用感光性树脂组成物以后述的各测定评价方式进行评价,所得结果如表二所示。
实施例2至实施例7及比较例1至比较例5
实施例2至实施例7及比较例1至比较例5使用与实施例1彩色滤光 片用感光性树脂组成物制作方法相同的操作方法,不同之处在于实施例2至实施例7及比较例1至比较例5是改变彩色滤光片用感光性树脂组成物中原料的种类及使用量,其详细数据及后续评价结果皆载于表二。
评价方式
前述的彩色滤光片用感光性树脂组成物及其制得的感光性树脂层(或称像素层)可根据以下步骤进行Q值、残留单体量、粘度变化率、对比度以及显影前后色差的检测,以评估其效能。
1.Q值:
将前述制得的碱可溶性树脂(A)的重量平均分子量(Mw)、算数平均分子量(Mn)以及Q值(Mw/Mn),是依据Waters Company的凝胶渗透色层分析法(Gel Permeation Chromatography;GPC),并依以下的条件测定:
液相层析仪:Waters 1515 Isocratic HPLC Pump
检出器:Waters 2414Refractive Index Detector
移动相:四氢呋喃(流速1.0ml/min)
2.残留单体量:
首先,以经确认的一分子中含有三环十烷骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-1)及/或一分子中二环戊二烯骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-2)的残留单体的标准品配制成标准溶液,再以具备火焰离子侦测器的气相层析仪(安捷伦科技 Agilent technologies制,型号HP7890AGC;HP-5毛细管柱)分析,并建立检量线(calibrat ion curve)。
然后,将彩色滤光片用感光性树脂组成物以甲醇稀释10倍,经过滤后,再以具备火焰离子侦测器的气相层析仪分析,并与检量线比对求得残留单体量(ppm)。
3.粘度变化率:
以E型粘度计(ELD型粘度计(RE-80L),东机产业社制)在温度为25℃、旋转速度为20rpm的条件下,测量彩色滤光片用感光性树脂组成物的粘度。分别量测(a)刚制造完的彩色滤光片用感光性树脂组成物的初期粘度,以及(b)在45℃的大气压力下存放7日的彩色滤光片用感光性树脂组成物的经时粘度。所得的粘度值可用下式(IV)计算出粘度变化率。
4.对比度:
将彩色滤光片用感光性树脂组成物以旋转涂布的方式,涂布在100mm×100mm的玻璃基板上,先进行减压干燥,压力100mmHg、时间30秒钟,然后再进行预烤,温度80℃、时间2分钟,可形成一膜厚2.5μm的预烤涂膜。以紫外光(曝光机Canon PLA-501F)100mJ/cm2的光量照射该预烤涂膜后,再浸渍于23℃的显影液1分钟,以纯水洗净,再以235℃后烤60分钟,即可在玻璃基板上形成一膜厚2.0μm的感光性树脂层。
请参阅图1A以及图1B,其是绘示根据本发明一实施方式的评估感光性树脂层对比度的局部设备示意图,其中图1A的偏光板103a的偏光方向与偏光板103b的偏光方向互相平行,而图1B的偏光板104a的偏光方向与偏光板104b的偏光方向则互相垂直。
进行对比度测定时,以图1A的设备为例,将感光性树脂层101置于偏光板103a与偏光板103b之间。从光源105所照射出来的光依序透过偏光板103a、感光性树脂层101、偏光板103b后,再以辉度计107(日本Topcon公司制,型号BM-5A)测定透过偏光板103b的光量(cd/cm2)为A。同样地,利用图1B的设备,从光源105所照射出来的光依序透过偏光板104a、感光性树脂层101、偏光板104b后,由辉度计107测定透过偏光板104b的光量(cd/cm2)为B。而借由计算光量A与光量B的比值(光量A/光量B),可得出感光性树脂层的对比度,且其评价标准如下:
◎:对比度≥2500
○:2000≤对比度<2500
△:1500≤对比度<2000
×:对比度<1500
5.显影前后色差:
将彩色滤光片用感光性树脂组成物以旋转涂布的方式,涂布在100mm×100mm的玻璃基板上,先于约100mmHg的压力下进行减压干燥约30秒钟。然后,在温度80℃下预烤2分钟,可形成膜厚2.5μm的预烤涂膜。之后,以色度计(大冢电子公司制,型号MCPD)测定其色度(L,a,b)。
其次,再以紫外光(曝光机Canon PLA-501F)100mJ/cm2的光量照射上述预烤涂膜后,将预烤涂膜浸渍于23℃的显影液1分钟,以纯水洗净。之后,再次测定其色度变化,并以下式(V)计算且评价其色度变化(ΔEab):
◎:色度变化ΔEab* <2
○:2≤色度变化ΔEab* <4
△:4≤色度变化ΔEab* <6
×:色度变化ΔEab* ≥6
由表二实施例1至实施例7的结果可知,当彩色滤光片用感光性树脂组成物中未反应的单体(a-2-1)及单体(a-2-2)的残留单体量小于1000ppm、且碱可溶性树脂(A)的Q值小于2.5时,所制得的彩色滤光片用感光性树脂组成层会表现较佳的显影前后色差与对比度,故确实可达到本发明的目的。相较下,比较例1至比较例5的树脂组成层的显影前后色差与对比度较不理想。
需补充的是,本发明虽以特定的化合物、组成、反应条件、工艺、分析方法或特定仪器作为例示,说明本发明的彩色滤光片用感光性树脂组成物及其所形成的彩色滤光片,只是本发明所属技术领域中任何具有通常知识者可知,本发明并不限于此,在不脱离本发明的精神和范围内,本发明的彩色滤光片用感光性树脂组成物及其所形成的彩色滤光片亦可使用其它的化合物、组成、反应条件、工艺、分析方法或仪器进行。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明作任何形式上的限制,虽然本发明已以较佳实施例揭露如上,然而并非用以限定本发明,任何熟悉本专业的技术人员,在不脱离本发明技术方案范围内,当可利用上述揭示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例,但凡是未脱离本发明技术方案内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (14)
1.一种彩色滤光片用感光性树脂组成物,其特征在于包含:
碱可溶性树脂(A),其中该碱可溶性树脂由含羧酸基的不饱和单体(a-1)、一分子中含有三环十烷骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-1)及/或一分子中具有二环戊二烯骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-2)、以及该碱可溶性树脂由含羧酸基的不饱和单体(a-1)、该一分子中含有三环十烷骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-1)及该一分子中具有二环戊二烯骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-2)以外的其它可共聚合的乙烯单体(a-3)所共聚合而成的共聚物,且该碱可溶性树脂(A)的Q值小于2.5;
含乙烯性不饱和基的化合物(B);
光起始剂(C),其中该光起始剂包含0-酰基肟系光起始剂(C-1);
有机溶剂(D);以及
颜料(E),
其中基于该彩色滤光片用感光性树脂组成物为100重量%,未反应的该一分子中含有三环十烷骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-1)及该一分子中具有二环戊二烯骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-2)合计的残留单体量小于1000ppm。
2.如权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其特征在于该彩色滤光片用感光性树脂组成物于温度45℃的大气压力下保存7日并具有一经时粘度,且该经时粘度相对于保存前的一初期粘度的一粘度变化率小于10%。
3.如权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其特征在于该一分子中含有三环十烷骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-1)选自由二甲醇三环十烷二丙烯酸酯、二甲醇三环十烷二甲基丙烯酸酯、三环十烷二醇二丙烯酸酯以及三环十烷二醇二甲基丙烯酸酯所组成的一族群。
4.如权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其特征在于该一分子中含有二环戊二烯骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-2)选自由(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯所组成的一族群。
5.如权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其特征在于基于该彩色滤光片用感光性树脂组成物为100重量%,未反应的该一分子中含有三环十烷骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-1)及该一分子中具有二环戊二烯骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-2)合计的残留单体量小于900ppm。
6.如权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其特征在于基于该彩色滤光片用感光性树脂组成物为100重量%,未反应的该一分子中含有三环十烷骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-1)及该一分子中具有二环戊二烯骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-2)合计的残留单体量小于800ppm。
7.如权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其特征在于该乙烯单体(a-3)包括具有环氧基结构的乙烯单体(a-3-1)。
8.如权利要求7所述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其特征在于该具有环氧基结构的乙烯单体(a-3-1)选自由具有环氧丙基的化合物以及具有环氧丁基的化合物所组成的一族群。
9.如权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其特征在于基于该碱可溶性树脂(A)共聚合用的该碱可溶性树脂由含羧酸基的不饱和单体(a-1)、该一分子中含有三环十烷骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-1)、该一分子中具有二环戊二烯骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-2)及该乙烯单体(a-3)的合计使用量为100重量份,该碱可溶性树脂由含羧酸基的不饱和单体(a-1)占5重量份至30重量份,该一分子中含有三环十烷骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-1)及该一分子中具有二环戊二烯骨架与不饱和官能基的不饱和单体(a-2-2)的合计量占5重量份至40重量份,且该乙烯单体(a-3)占30重量份至90重量份。
10.如权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其特征在于该碱可溶性树脂(A)的Q值小于2.3。
11.如权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其特征在于该碱可溶性树脂(A)的Q值小于2.1。
12.如权利要求1所述的彩色滤光片用感光性树脂组成物,其特征在于该0-酰基肟系光起始剂(C-1)系选自于由1-[4-(苯基硫代)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(0-苯酰基肟)、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(0-苯酰基肟)、1-[4-(苯酰基)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(0-苯酰基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(0-乙酰基肟)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(0-乙酰基肟)、1-[9-乙基-6-苯酰基-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(0-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(0-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(0-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(0-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(0-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(0-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢吡喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(0-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢呋喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(0-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氢吡喃基甲氧基苯酰基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(0-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)苯酰基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(0-乙酰基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂戊环基)甲氧基苯酰基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(0-乙酰基肟)以及上述的任意组合所组成的一族群。
13.一种彩色滤光片,其特征在于其具有使用如权利要求1至12中任一权利要求所述的彩色滤光片用感光性树脂组成物所形成的像素层。
14.一种液晶显示组件,其特征在于具有如权利要求13所述的彩色滤光片。
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