CN102759835B - 一种纤维状柔性电致变色器件及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种纤维状柔性电致变色器件，包括透明聚合物保护层、银丝对电极、电致变色层、透明导电层及芯材。本发明还公开了一种纤维状柔性电致变色器件的制备方法，该方法包括以下步骤：用热蒸镀法或离子溅射法在芯材表面上形成透明导电层；用涂覆法、溶液提拉法或电沉积法在透明导电层表面上形成电致变色层；将凝胶聚电解质涂覆于电致变色层表面形成聚电解质层；将银丝对电极平行芯材放置于聚电解质层中，后将透明聚合物保护层包覆在聚电解质层外表面上并经热封处理得所述器件。本发明工艺简单，制备的纤维状柔性电致变色器件为柔性、可弯曲的纤维状异型结构，可作为更复杂异型结构器件的组成单元，并为其它异型结构器件的组装提供方法基础。
Description
技术领域
本发明属于电致变色器件技术领域，具体涉及一种纤维状柔性电致变色器件及其制备方法。
背景技术
电致变色材料的光学特性（颜色、透明度及反射率等）在外加电场下可以实现可逆的变化。电致变色器件由于工作电压低、无需背光源、能耗小、成本低并可制作出大面积及异型结构器件等特点，在显示器件、智能窗、军用伪装以及防眩光汽车后视镜等领域有着广泛的应用前景。
现有的电致变色器件主要以三明治结构为主，三明治结构由两层透明电极以及夹在两层透明电极间的电致变色层和电解质层构成。透明电极主要有ITO玻璃和柔性ITO/PET；变色材料可分为无机变色材料（最常见的如三氧化钨、氧化镍、氧化钼及五氧化二钒等）和有机变色材料，有机变色材料通过电子的得失发生氧化-还原反应，从而实现着色和褪色的可逆变化；电解质层通常为液态、凝胶态以及固态。
根据电致变色材料以及电解质的不同，各种器件的性能也有所不同。一般来说无机变色材料具有较高的稳定性，但变色速度较慢且加工成本高；有机变色材料的色彩丰富，变色快、易于加工并且驱动电压低，节省能源，即使断电后也保持变色效果，具有记忆功能。液态电解质可以给予快的响应速度，但器件不易封装，易发生电解质泄漏；固态电解质则相反；相对来说，凝胶电解质由于结合两者优点而摈弃各自的缺点得到广泛的应用。目前，电致变色器件在其构型及结构上改变很小，而异型结构器件则更少。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是在于针对上述现有技术中的不足，提供一种具有同轴多层纤维状结构、柔性特点以及非常规异性结构的纤维状柔性电致变色器件。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种纤维状柔性电致变色器件，其特征在于，包括芯材，所述芯材的外表面设置有透明导电层，所述透明导电层的外表面设置有电致变色层，所述电致变色层的外表面设置有聚电解质层，所述聚电解质层的外表面设置有透明聚合物保护层，所述聚电解质层内放置有与所述芯材平行的银丝对电极；所述聚电解质层为由以下质量百分比分的锂盐、聚甲基丙烯酸甲酯、碳酸丙烯酯和乙腈混合均匀制成的凝胶态聚电解质层：锂盐0.5%～5%，聚甲基丙烯酸甲酯1%～5%，碳酸丙烯酯5%～20%，乙腈70%～85%，其中所述锂盐为高氯酸锂、四氟硼酸锂或六氟磷酸锂。
上述的一种纤维状柔性电致变色器件，其特征在于，所述透明聚合物保护层的厚度为10μm～30μm，所述透明聚合物保护层为聚乙烯膜或聚氯乙烯膜；所述银丝对电极的直径为0.1mm～0.2mm。
上述的一种纤维状柔性电致变色器件，其特征在于，所述聚电解质层的厚度为0.25mm～0.35mm。
上述的一种纤维状柔性电致变色器件，其特征在于，所述所述电致变色层的厚度为150nm～250nm，所述电致变色层的材料为聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)或聚苯胺，或聚吡咯及其衍生物，或聚噻吩及其衍生物；所述聚吡咯衍生物为聚（3，4-乙烯二氧吡咯）、聚（3，4-丙烯二氧吡咯）或聚甲基吡咯，所述聚噻吩衍生物为聚3-甲基噻吩、聚3-十烷基噻吩、聚3-十二烷基噻吩、聚3-溴代噻吩、聚3，4-二甲基噻吩、聚2，2’-二噻吩或聚（3，4-丙烯二氧噻吩）。
上述的一种纤维状柔性电致变色器件，其特征在于，所述透明导电层是厚度为20nm～40nm的铝层、金层或铂层。
上述的一种纤维状柔性电致变色器件，其特征在于，所述芯材的直径为0.4mm～4mm，所述芯材的材料为尼龙、聚丙烯、聚乙烯或聚氯乙烯。
本发明还提供了一种纤维状柔性电致变色器件的制备方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
步骤一、依次采用表面活性剂和去离子水清洗芯材表面，然后将清洗后的芯材烘干，待烘干后采用热蒸镀法或离子溅射法在芯材外表面上形成透明金属层作为透明导电层；所述表面活性剂的质量浓度≤5%，所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十六烷基苯磺酸钠、十八烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十六烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十六烷基磺酸钠或十八烷基磺酸钠；
步骤二、采用涂覆法、溶液提拉法或电沉积法在步骤一中所述透明导电层外表面上形成电致变色层；
步骤三、将锂盐、聚甲基丙烯酸甲酯、碳酸丙烯酯和乙腈混合均匀后，涂覆于步骤二中所述电致变色层外表面形成聚电解质层；
步骤四、将银丝对电极放置于步骤三中所述聚电解质层中，然后将透明聚合物保护层包覆在步骤三中所述聚电解质层外表面上并经热封处理得到纤维状柔性电致变色器件。
上述的一种纤维状柔性电致变色器件的制备方法，其特征在于，步骤一中所述透明金属层为铝层时，所述透明金属层的制备采用热蒸镀法；步骤一中所述透明金属层为金层或铂层时，所述透明金属层的制备采用离子溅射法。
上述的一种纤维状柔性电致变色器件的制备方法，其特征在于，步骤二中所述涂覆法为：将聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)溶液或聚苯胺水性分散液涂覆在步骤一中带有芯材的透明导电层外表面上，所述聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)溶液的质量浓度和聚苯胺水性分散液的质量浓度均为2%～10%；步骤二中所述溶液提拉法为：将步骤一中带有芯材的透明导电层放入聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)溶液或聚苯胺水性分散液中进行提拉；所述聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)溶液和聚苯胺水性分散液的质量浓度均为2%～10%。
上述的一种纤维状柔性电致变色器件的制备方法，其特征在于，步骤二中所述电沉积法为：将聚吡咯及其衍生物或聚噻吩及其衍生物通过电化学聚合法直接在透明导电层上聚合形成电致变色层；所述聚吡咯衍生物为聚（3，4-乙烯二氧吡咯）、聚（3，4-丙烯二氧吡咯）或聚甲基吡咯，所述聚噻吩衍生物为聚3-甲基噻吩、聚3-十烷基噻吩、聚3-十二烷基噻吩、聚3-溴代噻吩、聚3，4-二甲基噻吩、聚2，2’-二噻吩或聚（3，4-丙烯二氧噻吩）。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明制备的电致变色器件为柔性、可弯曲的纤维状异型结构，与现有平面型电致变色器件不同，可作为更复杂异型结构器件的组成单元，并为其它异型结构器件的组装提供方法基础。
2、本发明的制备方法工艺简单，可以有效降低电致变色器件制备工艺的复杂程度，降低制造成本，并且有望制备大面积电致变色器件。下面通过附图和实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
附图说明
图1为本发明纤维状柔性电致变色器件的结构示意图。
附图标记说明：
1—透明聚合物保护层；2—银丝对电极； 3—聚电解质层；
4—电致变色层； 5—透明导电层； 6—芯材。
具体实施方式
实施例1
本实施例的纤维状柔性电致变色器件，包括芯材6，所述芯材6的外表面设置有透明导电层5，所述透明导电层5的外表面设置有电致变色层4，所述电致变色层4的外表面设置有聚电解质层3，所述聚电解质层3的外表面设置有透明聚合物保护层1，所述聚电解质层3内设置有与所述芯材6平行的银丝对电极2。
本实施例的纤维状柔性电致变色器件的制备方法包括以下步骤：
步骤一、依次采用质量浓度为5%的表面活性剂和去离子水清洗芯材6表面，然后将清洗后的芯材6烘干，待烘干后采用热蒸镀法在芯材6外表面形成厚度为20nm的透明铝层作为透明导电层5；所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠；所述芯材6的直径为0.4mm，所述芯材6的材料为尼龙；
步骤二、采用涂覆法，将聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)溶液涂覆在步骤一中所述透明导电层5外表面上形成电致变色层4；所述聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)溶液的质量浓度为10%；所述电致变色层4的厚度为150nm；
步骤三、将高氯酸锂、聚甲基丙烯酸甲酯、碳酸丙烯酯和乙腈混合均匀后，涂覆于步骤二中所述电致变色层4外表面形成聚电解质层3；所述高氯酸锂、聚甲基丙烯酸甲酯、碳酸丙烯酯和乙腈的质量百分比分别为0.5%、5%、14.5%和80%；所述聚电解质层3的厚度为0.25mm；所述聚电解质层3为凝胶态聚电解质层；
步骤四、将直径为0.1mm的银丝对电极2平行步骤一中所述芯材6放置于步骤三中所述聚电解质层3中，然后将透明聚合物保护层1包覆在步骤三中所述聚电解质层3外表面上并经热封处理得到纤维状柔性电致变色器件（如图1所示）；所述透明聚合物保护层1的厚度为10μm，所述透明聚合物保护层1为聚乙烯膜。
本实施例制得的纤维状柔性电致变色器件在使用时，先将两根导线分别同银丝对电极和透明导电层相连，然后将两根导线连接到稳压直流电源上。伏安循环测试表明，电位从-2V向2V变化过程中，可以观察到器件颜色依次呈现从深蓝色-透明的变化过程。往复测试15个循环，器件颜色没有明显衰减。
实施例2
本实施例的纤维状柔性电致变色器件，包括芯材6，所述芯材6的外表面设置有透明导电层5，所述透明导电层5的外表面设置有电致变色层4，所述电致变色层4的外表面设置有聚电解质层3，所述聚电解质层3的外表面设置有透明聚合物保护层1，所述聚电解质层3内设置有与所述芯材6平行的银丝对电极2。
本实施例的纤维状柔性电致变色器件的制备方法包括以下步骤：
步骤一、依次采用质量浓度为3%的表面活性剂和去离子水清洗芯材6表面，然后将清洗后的芯材6烘干，待烘干后采用热蒸镀法在芯材6表面形成厚度为30nm的透明铝层作为透明导电层5；所述表面活性剂为十六烷基硫酸钠；所述芯材6的直径为4mm，所述芯材6的材料为聚丙烯；
步骤二、采用溶液提拉法，将带有透明导电层6的芯材6放入聚苯胺水性分散液中进行提拉，在步骤一中所述透明导电层5上形成电致变色层4；所述聚苯胺水性分散液的质量浓度为2%；所述电致变色层4的厚度为250nm；
步骤三、将四氟硼酸锂、聚甲基丙烯酸甲酯、碳酸丙烯酯和乙腈混合均匀后，涂覆于步骤二中所述电致变色层4表面形成聚电解质层3；所述四氟硼酸锂、聚甲基丙烯酸甲酯、碳酸丙烯酯和乙腈的质量百分比分别为5%、5%、20%和70%；所述聚电解质层3的厚度为0.35mm；所述聚电解质层3为凝胶态聚电解质层；
步骤四、将直径为0.2mm的银丝对电极2平行芯材6放置于步骤三中所述聚电解质层3中，然后将透明聚合物保护层1包覆在聚电解质层3上并经热封处理得到纤维状柔性电致变色器件（如图1所示）；所述透明聚合物保护层1的厚度为25μm，所述透明聚合物保护层1为聚氯乙烯膜。
本实施例制得的纤维状柔性电致变色器件在使用时，先将两根导线分别同银丝对电极和透明导电层相连，然后将两根导线连接到稳压直流电源上。伏安循环测试表明，电位从-2V向2V变化过程中，可以观察到器件颜色依次呈现从淡黄-绿色-天蓝色的变化过程。往复测试15个循环，器件颜色没有明显衰减。
实施例3
本实施例的纤维状柔性电致变色器件，包括芯材6，所述芯材6的外表面设置有透明导电层5，所述透明导电层5的外表面设置有电致变色层4，所述电致变色层4的外表面设置有聚电解质层3，所述聚电解质层3的外表面设置有透明聚合物保护层1，所述聚电解质层3内设置有与所述芯材6平行的银丝对电极2。
本实施例的纤维状柔性电致变色器件的制备方法包括以下步骤：
步骤一、依次采用质量浓度为4%的表面活性剂和去离子水清洗芯材6表面，然后将清洗后的芯材6烘干，待烘干后采用离子溅射法在芯材6表面形成厚度为40nm的透明金层作为透明导电层5；所述表面活性剂为十六烷基磺酸钠；所述芯材6的直径为2mm，所述芯材6的材料为聚乙烯。
步骤二、采用电沉积法，将聚吡咯通过电化学聚合法直接在步骤一中所述透明导电层5上形成电致变色层4；所述电致变色层4的厚度为200nm；
步骤三、将六氟磷酸锂、聚甲基丙烯酸甲酯、碳酸丙烯酯和乙腈混合均匀后，涂覆于步骤二中所述电致变色层4表面形成聚电解质层3；所述六氟磷酸锂、聚甲基丙烯酸甲酯、碳酸丙烯酯和乙腈的质量百分比分别为4%、1%、10%和85%；所述聚电解质层3的厚度为0.25mm；所述聚电解质层3为凝胶态聚电解质层；
步骤四、将直径为0.15mm的银丝对电极2平行芯材6放置于步骤三中所述聚电解质层3中，然后将透明聚合物保护层1包覆在聚电解质层3上并经热封处理得到纤维状柔性电致变色器件（如图1所示）；所述透明聚合物保护层1的厚度为30μm，所述透明聚合物保护层1为聚氯乙烯膜。
本实施例制得的纤维状柔性电致变色器件在使用时，先将两根导线分别同银丝对电极和透明导电层相连，然后将两根导线连接到稳压直流电源上。伏安循环测试表明，电位从-2V向2V变化过程中，可以观察到器件颜色依次呈现从黄绿-蓝紫色的变化过程。往复测试15个循环，器件颜色没有明显衰减。
实施例4
本实施例的纤维状柔性电致变色器件，包括芯材6，所述芯材6的外表面设置有透明导电层5，所述透明导电层5的外表面设置有电致变色层4，所述电致变色层4的外表面设置有聚电解质层3，所述聚电解质层3的外表面设置有透明聚合物保护层1，所述聚电解质层3内设置有与所述芯材6平行的银丝对电极2。
本实施例的纤维状柔性电致变色器件的制备方法包括以下步骤：
步骤一、依次采用质量浓度为4%的表面活性剂和去离子水清洗芯材6表面，然后将清洗后的芯材6烘干，待烘干后采用离子溅射法在芯材6表面形成厚度为40nm的透明金层作为透明导电层5；表面活性剂为十六烷基苯磺酸钠；所述芯材6的直径为2mm，所述芯材6的材料为聚乙烯。
步骤二、采用电沉积法，将聚（3，4-乙烯二氧吡咯）通过电化学聚合法直接在步骤一中所述透明导电层5上形成电致变色层4；所述电致变色层4的厚度为200nm；
步骤三、将六氟磷酸锂、聚甲基丙烯酸甲酯、碳酸丙烯酯和乙腈混合均匀后，涂覆于步骤二中所述电致变色层4表面形成聚电解质层3；所述六氟磷酸锂、聚甲基丙烯酸甲酯、碳酸丙烯酯和乙腈的质量百分比分别为4%、1%、10%和85%；所述聚电解质层3的厚度为0.25mm；所述聚电解质层3为凝胶态聚电解质层；
步骤四、将直径为0.15mm的银丝对电极2平行芯材6放置于步骤三中所述聚电解质层3中，然后将透明聚合物保护层1包覆在聚电解质层3上并经热封处理得到纤维状柔性电致变色器件（如图1所示）；所述透明聚合物保护层1的厚度为30μm，所述透明聚合物保护层1为聚氯乙烯膜。
本实施例制得的纤维状柔性电致变色器件在使用时，先将两根导线分别同银丝对电极和透明导电层相连，然后将两根导线连接到稳压直流电源上。伏安循环测试表明，电位从-2V向2V变化过程中，可以观察到器件颜色依次呈现从红色-天蓝色的变化过程。往复测试15个循环，器件颜色没有明显衰减。
实施例5
本实施例的纤维状柔性电致变色器件，包括芯材6，所述芯材6的外表面设置有透明导电层5，所述透明导电层5的外表面设置有电致变色层4，所述电致变色层4的外表面设置有聚电解质层3，所述聚电解质层3的外表面设置有透明聚合物保护层1，所述聚电解质层3内设置有与所述芯材6平行的银丝对电极2。
本实施例的纤维状柔性电致变色器件的制备方法包括以下步骤：
步骤一、依次采用质量浓度为3%的表面活性剂和去离子水清洗芯材6表面，然后将清洗后的芯材6烘干，待烘干后采用离子溅射法在芯材6表面形成厚度为25nm的透明铂层作为透明导电层5；所述表面活性剂为十八烷基磺酸钠；所述芯材6的直径为3mm，所述芯材6的材料为聚氯乙烯。
步骤二、采用电沉积法，将聚噻吩通过电化学聚合法直接在步骤一中所述透明导电层5上形成电致变色层4；所述电致变色层4的厚度为220nm；
步骤三、将高氯酸锂、聚甲基丙烯酸甲酯、碳酸丙烯酯和乙腈混合均匀后，涂覆于步骤二中所述电致变色层4表面形成聚电解质层3；所述高氯酸锂、聚甲基丙烯酸甲酯、碳酸丙烯酯和乙腈的质量百分比分别为5%、5%、5%和85%；所述聚电解质层3的厚度为0.3mm；所述聚电解质层3为凝胶态聚电解质层；
步骤四、将直径为0.2mm的银丝对电极2平行芯材6放置于步骤三中所述聚电解质层3中，然后将透明聚合物保护层1包覆在聚电解质层3上并经热封处理得到纤维状柔性电致变色器件（如图1所示）；所述透明聚合物保护层1的厚度为20μm，所述透明聚合物保护层1为聚乙烯膜。
本实施例制得的纤维状柔性电致变色器件在使用时，先将两根导线分别同银丝对电极和透明导电层相连，然后将两根导线连接到稳压直流电源上。伏安循环测试表明，电位从-2V向2V变化过程中，可以观察到器件颜色依次呈现从红色-蓝色的变化过程。往复测试15个循环，器件颜色没有明显衰减。
实施例6
本实施例的纤维状柔性电致变色器件，包括芯材6，所述芯材6的外表面设置有透明导电层5，所述透明导电层5的外表面设置有电致变色层4，所述电致变色层4的外表面设置有聚电解质层3，所述聚电解质层3的外表面设置有透明聚合物保护层1，所述聚电解质层3内设置有与所述芯材6平行的银丝对电极2。
本实施例的纤维状柔性电致变色器件的制备方法包括以下步骤：
步骤一、依次采用质量浓度为3%的表面活性剂和去离子水清洗芯材6表面，然后将清洗后的芯材6烘干，待烘干后采用离子溅射法在芯材6表面形成厚度为25nm的透明铂层作为透明导电层5；所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠；所述芯材6的直径为3mm，所述芯材6的材料为聚氯乙烯。
步骤二、采用电沉积法，将聚3-十二烷基噻吩通过电化学聚合法直接在步骤一中所述透明导电层5上形成电致变色层4；所述电致变色层4的厚度为220nm；
步骤三、将高氯酸锂、聚甲基丙烯酸甲酯、碳酸丙烯酯和乙腈混合均匀后，涂覆于步骤二中所述电致变色层4表面形成聚电解质层3；所述高氯酸锂、聚甲基丙烯酸甲酯、碳酸丙烯酯和乙腈的质量百分比分别为5%、5%、5%和85%；所述聚电解质层3的厚度为0.3mm；所述聚电解质层3为凝胶态聚电解质层；
步骤四、将直径为0.2mm的银丝对电极2平行芯材6放置于步骤三中所述聚电解质层3中，然后将透明聚合物保护层1包覆在聚电解质层3上并经热封处理得到纤维状柔性电致变色器件（如图1所示）；所述透明聚合物保护层1的厚度为20μm，所述透明聚合物保护层1为聚乙烯膜。
本实施例制得的纤维状柔性电致变色器件在使用时，先将两根导线分别同银丝对电极和透明导电层相连，然后将两根导线连接到稳压直流电源上。伏安循环测试表明，电位从-2V向2V变化过程中，可以观察到器件颜色依次呈现从橙色-蓝色的变化过程。往复测试15个循环，器件颜色没有明显衰减。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。
Claims (10)
1.一种纤维状柔性电致变色器件，包括芯材(6)，所述芯材(6)的外表面设置有透明导电层(5)，所述透明导电层(5)的外表面设置有电致变色层(4)，所述电致变色层(4)的外表面设置有聚电解质层(3)，其特征在于，所述聚电解质层(3)的外表面设置有透明聚合物保护层(1)，所述聚电解质层(3)内设置有与所述芯材(6)平行的银丝对电极(2)；所述聚电解质层(3)为由以下质量百分比的锂盐、聚甲基丙烯酸甲酯、碳酸丙烯酯和乙腈混合均匀制成的凝胶态聚电解质层：锂盐0.5％～5％，聚甲基丙烯酸甲酯1％～5％，碳酸丙烯酯5％～20％，乙腈70％～85％，其中所述锂盐为高氯酸锂、四氟硼酸锂或六氟磷酸锂。
2.根据权利要求1所述的一种纤维状柔性电致变色器件，其特征在于，所述透明聚合物保护层(1)的厚度为10μm～30μm，所述透明聚合物保护层(1)为聚乙烯膜或聚氯乙烯膜；所述银丝对电极(2)的直径为0.1mm～0.2mm。
3.根据权利要求1所述的一种纤维状柔性电致变色器件，其特征在于，所述聚电解质层(3)的厚度为0.25mm～0.35mm。
4.根据权利要求1所述的一种纤维状柔性电致变色器件，其特征在于，所述电致变色层(4)的厚度为150nm～250nm，所述电致变色层(4)的材料为聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)或聚苯胺，或聚吡咯及其衍生物，或聚噻吩及其衍生物；所述聚吡咯衍生物为聚(3，4-乙烯二氧吡咯)、聚(3，4-丙烯二氧吡咯)或聚甲基吡咯，所述聚噻吩衍生物为聚3-甲基噻吩、聚3-十烷基噻吩、聚3-十二烷基噻吩、聚3-溴代噻吩、聚3，4-二甲基噻吩、聚2，2’-二噻吩或聚(3，4-丙烯二氧噻吩)。
5.根据权利要求1所述的一种纤维状柔性电致变色器件，其特征在于，所述透明导电层(5)是厚度为20nm～40nm的铝层、金层或铂层。
6.根据权利要求1所述的一种纤维状柔性电致变色器件，其特征在于，所述芯材(6)的直径为0.4mm～4mm，所述芯材(6)的材料为尼龙、聚丙烯、聚乙烯或聚氯乙烯。
7.一种制备如权利要求1所述纤维状柔性电致变色器件的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一、依次采用表面活性剂和去离子水清洗芯材(6)外表面，然后将清洗后的芯材(6)烘干，待烘干后采用热蒸镀法或离子溅射法在芯材(6)外表面上形成透明金属层作为透明导电层(5)；所述表面活性剂的质量浓度≤5％，所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十六烷基苯磺酸钠、十八烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十六烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十六烷基磺酸钠或十八烷基磺酸钠；
步骤二、采用涂覆法、溶液提拉法或电沉积法在步骤一中所述透明导电层(5)外表面上形成电致变色层(4)；
步骤三、将锂盐、聚甲基丙烯酸甲酯、碳酸丙烯酯和乙腈混合均匀后，涂覆于步骤二中所述电致变色层(4)外表面形成聚电解质层(3)；
步骤四、将银丝对电极(2)放置于步骤三中所述聚电解质层(3)中，然后将透明聚合物保护层(1)包覆在步骤三中所述聚电解质层(3)外表面上并经热封处理得到纤维状柔性电致变色器件。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤一中所述透明金属层为铝层时，所述透明金属层的制备采用热蒸镀法；步骤一中所述透明金属层为金层或铂层时，所述透明金属层的制备采用离子溅射法。
9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤二中所述涂覆法为：将聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)溶液或聚苯胺水性分散液涂覆在步骤一中带有芯材(6)的透明导电层(5)外表面上，所述聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)溶液的质量浓度和聚苯胺水性分散液的质量浓度均为2％～10％；步骤二中所述溶液提拉法为：将步骤一中带有芯材(6)的透明导电层(5)放入聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)溶液或聚苯胺水性分散液中进行提拉，所述聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)溶液的质量浓度和聚苯胺水性分散液的质量浓度均为2％～10％。
10.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，步骤二中所述电沉积法为：将聚吡咯及其衍生物或聚噻吩及其衍生物通过电化学聚合法直接在步骤一中所述透明导电层(5)外表面上聚合形成步骤二中所述电致变色层(4)；所述聚吡咯衍生物为聚(3，4-乙烯二氧吡咯)、聚(3，4-丙烯二氧吡咯)或聚甲基吡咯，所述聚噻吩衍生物为聚3-甲基噻吩、聚3-十烷基噻吩、聚3-十二烷基噻吩、聚3-溴代噻吩、聚3，4-二甲基噻吩、聚2，2’-二噻吩或聚(3，4-丙烯二氧噻吩)。
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