CN102746166B - 乙醇胺的生产方法 - Google Patents
乙醇胺的生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102746166B CN102746166B CN2011101011283A CN201110101128A CN102746166B CN 102746166 B CN102746166 B CN 102746166B CN 2011101011283 A CN2011101011283 A CN 2011101011283A CN 201110101128 A CN201110101128 A CN 201110101128A CN 102746166 B CN102746166 B CN 102746166B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular sieve
- catalyzer
- zeolite molecular
- production method
- thanomin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 19
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 14
- MDFFNEOEWAXZRQ-UHFFFAOYSA-N aminyl Chemical compound [NH2] MDFFNEOEWAXZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 4
- KGWDUNBJIMUFAP-KVVVOXFISA-N Ethanolamine Oleate Chemical compound NCCO.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O KGWDUNBJIMUFAP-KVVVOXFISA-N 0.000 claims description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910002796 Si–Al Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 5
- -1 alcohol amine Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 abstract 2
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 abstract 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 8
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000004176 ammonification Methods 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N Formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N Tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylenediamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CCN(CC(C)O)CC(C)O NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000010057 rubber processing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种醇胺的生产方法，主要解决现有生产技术中产物中含有聚醚、胺醚副产的技术问题。本发明以EO与NH3为原料，通过采用以具有MFI结构的硅铝沸石分子筛为催化剂，沸石分子筛的硅铝摩尔比为10～1000，粒径为0.2～8μm；原料与催化剂接触后，产物中不含聚醚、胺醚的副产物的技术方案，较好地解决了该问题，可以应用于抑制乙醇胺副产的工业生产中。
Description
技术领域
本发明涉及一种乙醇胺的生产方法。
背景技术
乙醇胺为一乙醇胺(简称：乙醇胺)、二乙醇胺(DEA)和三乙醇胺(TEA)的总称。由于乙醇胺化合物含有两种官能团：羟基和胺基，因此具有醇类与胺类化合物的某些化学性质以及新的性能。双官能团的特点以及其之间的相互作用使其成为重要的有机中间体与化工终端产品，用途十分广泛，且近年来市场对乙醇胺的需求与日俱增。乙醇胺的用途之一是生产表面活性剂、医药、聚氨酯助剂、橡胶加工助剂、防冻液助剂等产品重要的基础原料，目前乙醇胺的生产方法主要采用的是环氧乙烷氨解法。自从Knorr(Knorr L.Chem.Bev.，1897，30：909-911；Chem.Bev.，1899，32：729-731)首次发现氨水法合成乙醇胺以来，合成乙醇胺的研究吸引更多的研究兴趣。Shell(Reynhart A F A，Beverwijk.US 2 186 392，1940)公司的研究人员发现，当向体系中加入铵盐之后，可以提高乙醇胺的选择性，并且乙醇胺的产量同加入的铵盐成正比。BASF(Frauenkron M，Müller U，Harder W，Unger J，Melder J P，Meier A，Himmel W.US 7119231.2006)公司采用高浓度的氨水作为反应原料，氨水浓度在90wt％左右，NH3/EO比值在20～25之间，尽管MEA的产率达到70wt％以上，但是体系中的NH3远远过量，增加了生产成本，并且反应系统中仍然含有较多的水。Vamling(VamlingL，Cider L.，Ind Eng.Chem.Prod.Res.Dev.1986，(25)：424-430)等采用液氨为原料，以强酸性离子交换树脂为催化剂，在高空速下，MEA的产率达到70wt％以上，由于离子交换树脂的热稳定不高，且由于该反应特点之一是强放热，所以离子交换树脂在环氧乙烷(EO)氨化制乙醇胺上的应用受到了很大的限制。Texcao(Grice N J，Knifton J F.US 4939301.1990；Johnson F L.US 4438281.1984)公司采用Al2O3-SiO2以及在蒙脱石上负载杂多酸等催化剂，然而催化剂的活性不高，EO的转化率不足90％且对产物不具有选择性。Nippon Shokubai(Tsuneki H，Moriya A，Baba H.US 6169207.2001；Moriya A，Tsuneki H.EP 0652207.1995；Moriya A，Tsuneki H.US 5880058.1999；Tsuneki H，Moriya A，Baba H.A EP 0941986.1999；Tsuneki H，Kirishiki M，Arita Y，Hashimoto Y，Oku T，Shindou H，Urano Y，Morishita F.US6559342.2003；Tsuneki H.US 6455016.2002)公司采用La改性的沸石为催化剂，在La重量负载量为10％时，NH3/EO＝8时，DEA的重量选择性在48％左右，将产物中的MEA、EO、NH3按照一定比例循环之后，DEA的重量选择性达到80％左右，但产物中仍然含有7％左右的三乙醇胺，Nippon Shokubai公司研究人员认为La可以提高NH3与EO的反应活性，但这并未解释DEA的选择性上升，至于产物中是否含有胺醚以及含量该专利中均未报道。
无论是采用均相催化体系还是多相催化反应体系，环氧的醚化难以避免，如环氧本身的聚合生成聚醚；环氧与乙醇胺反应可分别生成单乙醇胺胺醚、二乙醇胺胺醚与三乙醇胺胺醚。由于产品中存在胺醚，这不仅降低了乙醇胺的产率，更是增加了分离成本。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是解决现有技术中产物中含有聚醚、胺醚副产的技术问题，提供一种乙醇胺的生产方法。该方法具有产物中不含有聚醚、胺醚副产的优点。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种乙醇胺的生产方法，以EO与NH3为原料，通过采用以具有MFI结构的硅铝沸石分子筛为催化剂，沸石分子筛的硅铝摩尔比为10～1000，粒径为0.2～8μm；原料与催化剂接触后，产物中聚醚、胺醚副产物的重量含量小于0.01％。
上述技术方案中，MFI结构的沸石分子筛，优选方案选自无粘结剂的ZSM-5沸石分子筛，催化剂的抗压强度大于40牛顿/颗。催化剂优选方案为催化剂中还含有以重量份数计0.1-5％的选自钠，钾，锂，镁，钙，铁，锌，镧，铈，铯或磷元素中的至少一种氧化物。原料中NH3/EO摩尔比优选方案为大于12.0∶1。
本发明所用的硅铝分子筛具有MFI结构，优选ZSM-5沸石分子筛，尤其是无粘结剂的ZSM-5沸石分子筛；分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比优选方案为20～500，粒径优选方案为0.5～2μm，比表面积为280～420m2/g，总孔容为0.15～0.30cm3/g。
本发明所用的原料为环氧乙烷与氨，优选液态的环氧乙烷与液态氨；原料与催化剂接触时，氨的重量份数不得低于65.9％。
本发明中，由于催化剂具有适当的酸性与碱性，对环氧乙烷氨化具有很高的催化活性，显著地降低了反应温度，从根本上降低了体系的系统压强。
本发明的催化剂具有良好的酸碱分布，恰当的酸碱度分布有利于单乙醇胺与二乙醇胺的脱附，从而避免了其深度氨化，这是抑制深度氨化产物三乙醇胺的原因之一；原因之二是由于催化剂具有丰富的孔结构，更加有利于低分子量的单乙醇胺与二乙醇胺的扩散，从而提高了其选择性；原因之三在于催化剂表面的亲油性能从而有利于极性分子的脱附，原因之四为催化剂具有一定的空径，抑制大分子的生成；原因之五为催化剂具有特殊的孔结构从而抑制了副产中间体季氨碱的生成。
通过采用本技术方案，当原料入口中的氨重量含量在65.9％时，反应温度在80℃、反应压力在6.0兆帕、液相空速在8.5～10.0小时-1的条件下，乙醇胺单程重量选择性为100.0％，产物中聚醚、胺醚副产物的重量含量小于0.01％，取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述，但是这些实施例无论如何都不对本发明的范围构成限制。
具体实施方式
【实施例1】
将187g硅溶胶与5.6mL的乙二胺混合，并在室温下搅拌0.5小时；按照SiO2/Al2O3＝25(摩尔比)的比值称取薄铝水石，加入到上述混合物中，并强烈搅拌0.5小时，再加入2gNaOH，尔后加入0.5％的La(NO3)3，将上述混合物挤条成型，并将产物于180℃恒温36小时。将晶化后的产物用去离子水洗涤，并于100℃烘干，将烘干后所得到的分子筛置于马弗炉中，于空气气氛中焙烧，空气流速为100毫升/分钟，以15℃/min的速率升温至600℃，并在此温度下焙烧6小时，由此得到分子筛前驱体I。将分子筛前驱体I与硝酸铵溶液交换后于550℃焙烧，得无粘结剂ZSM-5沸石分子筛催化剂成品。
取10mL分子筛催化剂置于反应器中，并检验系统的气密性是否完好；然后将系统内的空气以N2置换，置换完毕后向系统内充入高压氮气至6～10MPa，并加热至50～100℃，待温度恒定之后，按照NH3/EO＝6(摩尔比)的比例通入氨与环氧乙烷。
【实施例2】～【实施例15】
按照实施例1的各个步骤及条件制备催化剂以及考评催化剂，只不过是改变原料的硅铝比、掺杂元素、反应原料的配比、评价系统的温度、压力因素等，并将结果列于表格1。
表格1
Claims (3)
1.一种乙醇胺的生产方法，以EO与NH3为原料，通过采用以具有MFI结构的硅铝沸石分子筛为催化剂，沸石分子筛的硅铝摩尔比为10～1000，粒径为0.2～8μm；原料与催化剂接触后，产物中聚醚、胺醚副产物的重量含量小于0.01％，其特征在于催化剂中还含有以重量份数计0.1-5％的氧化物，所述氧化物由磷元素的氧化物和选自钠，钾，锂或铯中至少一种元素的氧化物组成。
2.根据权利要求1所述的乙醇胺的生产方法，其特征在于MFI结构的沸石分子筛，选自无粘结剂的ZSM-5沸石分子筛，催化剂的抗压强度大于40牛顿／颗。
3.根据权利要求1所述的乙醇胺的生产方法，其特征在于原料中NH3／EO摩尔比大于12.0：1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011101011283A CN102746166B (zh) | 2011-04-20 | 2011-04-20 | 乙醇胺的生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011101011283A CN102746166B (zh) | 2011-04-20 | 2011-04-20 | 乙醇胺的生产方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102746166A CN102746166A (zh) | 2012-10-24 |
| CN102746166B true CN102746166B (zh) | 2013-12-25 |
Family
ID=47026725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011101011283A Active CN102746166B (zh) | 2011-04-20 | 2011-04-20 | 乙醇胺的生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102746166B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110590579B (zh) * | 2018-06-12 | 2021-11-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成一乙醇胺和二乙醇胺的方法 |
| CN110586168B (zh) * | 2018-06-12 | 2021-10-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备一乙醇胺和二乙醇胺的催化剂 |
| CN110586169B (zh) * | 2018-06-12 | 2021-10-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成一乙醇胺和二乙醇胺的催化剂 |
| CN110639600B (zh) * | 2018-06-27 | 2021-10-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 富产一乙醇胺和二乙醇胺的催化剂 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1106377A (zh) * | 1993-11-02 | 1995-08-09 | 株式会社日本触媒 | 链烷醇胺的制备方法，该方法使用的催化剂和该催化剂的制备方法 |
| CN101885686A (zh) * | 2009-05-13 | 2010-11-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 生产乙醇胺的方法 |
-
2011
- 2011-04-20 CN CN2011101011283A patent/CN102746166B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1106377A (zh) * | 1993-11-02 | 1995-08-09 | 株式会社日本触媒 | 链烷醇胺的制备方法，该方法使用的催化剂和该催化剂的制备方法 |
| CN101885686A (zh) * | 2009-05-13 | 2010-11-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 生产乙醇胺的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102746166A (zh) | 2012-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102746167B (zh) | 生产单乙醇胺与二乙醇胺的方法 | |
| CN102746165B (zh) | 乙醇胺生产方法 | |
| CN101885686B (zh) | 生产乙醇胺的方法 | |
| CN102746164B (zh) | 生产乙醇胺的方法 | |
| CN102744096B (zh) | 用于生产二乙醇胺的分子筛催化剂 | |
| CN101884934B (zh) | 用于生产乙醇胺的分子筛催化剂及其制备方法 | |
| CN101584993B (zh) | 一种稀乙烯与苯烷基化制乙苯用催化剂及其制备方法 | |
| CN102040459B (zh) | 一种甲苯甲醇甲基化反应方法 | |
| CN102746166B (zh) | 乙醇胺的生产方法 | |
| CN103664440B (zh) | 甲醇转化生产芳烃的方法 | |
| CN104117384B (zh) | 一种甲苯甲基化催化剂及使用该剂生产对二甲苯的方法 | |
| CN103772134B (zh) | 用于甲苯甲醇侧链烷基化制苯乙烯的方法 | |
| CN103183359A (zh) | 一种纳米级FeZSM-5分子筛及其制备方法和应用 | |
| CN104418754B (zh) | 一种由异丁烯直接催化胺化生产叔丁胺的方法 | |
| CN102040460B (zh) | 一种甲苯甲醇甲基化反应的方法 | |
| CN102746096A (zh) | 多乙基苯与苯液相烷基转移的方法 | |
| CN108654594A (zh) | 一种固体酸催化剂及其制备方法以及用途 | |
| CN101679202A (zh) | 预处理加氢胺化催化剂的方法 | |
| CN104557422B (zh) | 甲苯甲醇侧链烷基化方法 | |
| CN103785472A (zh) | 一种催化裂解制烯烃催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN102634006A (zh) | 一种用于纺织印染助剂的聚醚胺及其制备方法 | |
| CN103420816B (zh) | 制备聚甲醛二甲基醚的方法 | |
| CN117887785B (zh) | 一种刚性载体固定生物酶在d-塔格糖转化中的应用 | |
| CN102276405A (zh) | 一种用于c4及高碳数烯烃制备主要产物为丙烯的方法 | |
| CN102786064A (zh) | 一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |