CN102741353A - 用于验证具有蒽醌染料的安全文档或有价证券的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及通过至少一个安全标记（14）验证安全文档或有价证券（12）的方法，所述至少一个安全标记（14）是各自通过在NIR光谱范围内发荧光的至少一种标记物质形成的，所述至少一种标记物质选自以下类别：蒽醌染料。
Description
技术领域
本发明涉及通过至少一个安全标记验证安全文档或有价证券的方法，所述安全标记是各自通过至少一种在NIR光谱范围内发荧光的标记物质形成的，其用于验证安全文档或有价证券，尤其是个人证件，如护照、身份证、驾照、签证、运营证和工作证等。
背景技术
为了保障安全文档或有价证券的安全，以非直观方式可察觉到的标记的检验具有越来越大的意义。其一方面用于以机器方式及由此通常迅速且可靠地进行验证。另一方面，对于潜在的伪造者而言，难以辨别存在除了人工观察以外的安全标记。
此外还表明，利用不同的特征以复查安全文档或有价证券的真实性，使它们的伪造或变造明显变得更困难。
利用在光的近红外光谱范围（NIR）内的荧光被证明是特别有效的，因为可以方便且成本低廉地使用硅基检测器。但是其仅在高至约1100nm的范围内具有足够的灵敏度。InGaAs检测器可以在高至约1600nm的范围内有效地使用。在更大波长的情况下的检测是比较复杂的，尤其是需要经常对检测器进行冷却。
DE 603 13 034T2公开了一种用于标记光学物体如CD和DVD的方法。在此，对表面上的特定位置施加光谱标记。在此是通过局部改变表面能及随后进行旋涂而进行施加的。可以将染料和颜料例如荧光染料用于光谱标记。
DE 10 2007 052 947A1公开了一种喷墨印刷油墨。其含有着色剂或着色剂混合物作为一种成分，其中所述着色剂理解为所有的着色物质。已知蒽醌染料作为可能的着色物质。此外，喷墨印刷油墨具有另一种成分，其在采用技术辅助手段时是可见的，例如荧光物质。
发明内容
现有技术的问题及本发明的目的
所述系统的缺点在于，在NIR内发荧光的物质的引入对于伪造者而言是潜在地可辨别的，因为其是单独使用或者是除了着色物质以外额外使用的。由此可以通过化学方法将其鉴别出，并且可以依据其物理性质而猜出其功能。
于是，本发明的目的在于提供用于验证安全文档或有价证券的方法，潜在的伪造者无法直接辨别出所述标记的机器可读性。
根据本发明的定义
烷基理解为饱和烃基。Cn-烷基理解为具有n个碳原子的饱和烃基，C1-Cm-烷基包括所有的具有1至m个碳原子的饱和烃基。n和m是整数。C1-烷基是甲基，C2-烷基是乙基，C3-烷基包括正丙基和甲基乙基（异丙基），C4-烷基包括正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基（异丁基）和1,1-二甲基乙基（叔丁基）。C5-烷基包括正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基和环戊基的异构体。C6-烷基包括正己基及其异构体，此外还包括环己基和甲基环戊基的异构体。C7-烷基包括正庚基及其异构体，此外还包括甲基环己基、二甲基环戊基和乙基环戊基的异构体。C8-烷基包括正辛基及其异构体，此外还包括二甲基环己基、乙基环己基、三甲基环戊基、甲基乙基环戊基和丙基环戊基的异构体。更大分子的同系物以相应的方式包括对应的异构体。
芳基理解为环状芳族烃基。Cn-芳基理解为在芳族环系统内具有n个碳原子的环状芳族烃基，C1-Cm-芳基包括所有的在芳族环系统内具有1至m个碳原子的环状芳族烃基。n和m是整数。C6-芳基是苯基，C10-芳基包括萘基。芳基可以是经取代和未经取代的。若芳基是经取代的，则每个芳基环可以被一个或多个C1-C15-烷基、C5-C12-芳基、OR、NRR′、COR、COOR、CONRR′、SO2R、SO2NRR′、SO2OR、NO2、CN取代，其中芳基环上的取代基可以彼此独立地选择，R和R′可以彼此独立地代表H、C1-C8-烷基和C5-C12-芳基。
本发明的描述以及优选的实施方案
所述目的是通过根据权利要求1的方法实现的。
根据本发明通过至少一个安全标记验证安全文档或有价证券的方法包括以下工艺步骤：（a）提供安全文档或有价证券，（b）激发和（c）记录荧光。该安全文档或有价证券具有至少一个安全标记，所述安全标记是各自通过至少一种在NIR光谱范围内发荧光的标记物质形成的。根据本发明，NIR理解为在650nm与1600nm之间的范围。因此，NIR荧光根据本发明在大于650nm的范围内，优选在大于700nm的范围内。此外，NIR荧光根据本发明包含至少一部分在小于1600nm、优选小于1400nm、特别优选小于1100nm的范围内的荧光。根据本发明在650nm以下激发至少一种标记物质。对标记物质激发荧光，并在NIR光谱范围内检测出至少一种标记物质通过激发产生的荧光。在此，可以光谱分辨或非光谱分辨的方式进行记录。例如利用二极管进行记录，其利用650nm长通滤片仅能检测出在NIR光谱范围内的辐射。替代性地，可以对荧光以光谱分辨的方式，例如利用分光光度计，进行记录。对于本发明重要的是，至少一种标记物质选自以下类别：蒽醌染料。
根据本发明的方法尤其是用于保障引入的个人信息的安全或者用于进一步提高已知的安全标记的安全性。例如采用根据本发明的方法以保障护照照片或例如给出持有人姓名的文字的安全。因此，用于产生护照照片的油墨中的至少一种可以包含蒽醌染料。额外地，至少一种第二油墨可以通过其在可见光谱范围内的吸收性而使个人信息例如护照照片变得可见。同样可以采用根据本发明的方法，从而例如额外地保障纽索饰或具有彩虹式变化（Irisverlauf）的底色印刷物不被追踪的安全性。
蒽醌染料是在塑料部件着色时通常使用的着色剂。着色剂是由于其吸收性而产生有色印象的染料。常用的蒽醌染料具有在6与8之间的耐光性（Lichtechtheit），因此基本上还良好地适用于长期耐用的文档。然而，鉴别出蒽醌染料的伪造者对于该染料仅在其吸收特性和由此产生的颜色方面认为是相关的。即使在伪造者将NIR荧光认为是相关特性的前提下，因为不但该物质的视觉印象而且该物质的NIR荧光特性都必须由伪造者严格地利用一种染料进行追踪，所以仍然提高了防止伪造和变造的安全性。这比影响文档的视觉印象的第一物质以及提供NIR荧光特性的、分离地存在的第二物质的追踪更加困难。
在本发明的一个优选的实施方案中，至少一种蒽醌染料选自：单氨基蒽醌染料、优选1-单氨基蒽醌染料，二氨基蒽醌染料、优选1,4-二氨基蒽醌染料，及氨基羟基蒽醌染料、优选1-氨基-4-羟基蒽醌染料。
另一种优选的染料通过以下结构式给出：
此外，优选的蒽醌染料由式1给出：
A、A′、B和B′是彼此独立地选自以下组中的基团：H、OR、NRR′和NO2。
R1、R2、R3和R4是彼此独立地选自以下组中的基团：H、OR和SR。
在上述的基团中，R和R′彼此独立地选自以下组中：H、C1-C15-烷基、优选C1-C8-烷基；未经取代或经取代的芳基，尤其是未经取代或经取代的C5-C10-芳基，更优选为未经取代或经取代的苯基；(CH2)n-OR″，其中n=1至8，优选n=1至4，R″=H、C1-C15-烷基、优选C1-C8-烷基；以及(CH2CH2O)n-R″，其中n=1至8，优选n=1至4，R″=H、C1-C15-烷基、优选C1-C8-烷基。
特别优选为以下化合物：
1、A和B=NRR′，其中R=H，R′=CH2-CH(CH3)2；A′、B′、R1、R2、R3和R4=H：
2、（i）A=NRR′，其中R=H，R′=(CH2)n-OR′′，其中n=3，R″=CH2-CH(C2H5)((CH2)3CH3)，及
B=NRR′，其中R=H，R′=(CH2)n-OR″，其中n=3，R″=CH2-CH(C2H5)((CH2)3CH3)，及
A′、B′、R1、R2、R3和R4=H，或
（ii）A=NRR′，其中R=H，R′=(CH2)n-OR″，其中n=3，R″=CH2-CH(C2H5)((CH2)3CH3)，及
B=NRR′，其中R=H，R′=CH2-CH(C2H5)((CH2)3CH3)，及
A′、B′、R1、R2、R3和R4=H，或
（iii）A=NRR′，其中R=H，R′=CH2-CH(C2H5)((CH2)3CH3)，及
B=NRR′，其中R=H，R′=(CH2)n-OR″，其中n=3，R″=CH2-CH(C2H5)((CH2)3CH3)，及
A′、B′、R1、R2、R3和R4=H，或
（iv）A=NRR′，其中R=H，R′=CH2-CH(C2H5)((CH2)3CH3)，及
B=NRR′，其中R=H，R′=CH2-CH(C2H5)((CH2)3CH3)，及
A′、B′、R1、R2、R3和R4=H：
3、A=NRR′，其中R=H，R′=CH3；B、A′、B′、R1、R2、R3和R4=H：
4、A=OR，其中R=H；B=NRR′，其中R=H，R′=(4-甲基苯基)；A′、B′、R1、R2、R3和R4=H：
5、A和B=NRR′，其中R=H，R′=苯基；A′、B′、R1、R2、R3和R4=H：
6、A=OR，其中R=H；B=NRR′，其中R=R′=H；A′、B′、R1、R2、R3和R4=H：
7、A和B=NRR′，其中R=R′=H；A′、B′、R1、R2、R3和R4=H：
8、A=OR，其中R=H；B=NRR′，其中R=H，R′具有上述的定义；
A′、B′、R1、R2、R3和R4=H：
9、（i）A和B′=OR，其中R=H；A′和B=NRR′，其中R=R′=H；
R1、R2、R3和R4=H，或
（ii）A和B=OR，其中R=H；A′和B′=NRR′，其中R=R′=H；
R1、R2、R3和R4=H，或
（iii）A和A′=OR，其中R=H；B和B′=NRR′，其中R=R′=H；
R1、R2、R3和R4=H：
（i）A=OR，其中R=H；B=NRR′，其中R=H，R′=芳基；A′=NO2；
B′=OR，其中R=H，或
（ii）A=OR，其中R=H；B=NRR′，其中R=H，R′=芳基；A′=OR，
其中R=H；B′=NO2：
10、A=NRR′，其中R=R′=H；B=OR，其中R=H；R1=OR，其中
R=(CH2)n-OR″，其中n=2，R′′=H；A′、B′、R2、R3和R4=H：
11、A和B=NRR′，其中R=H，R′=CH3；A′、B′、R1、R2、R3和R4=H：
12、A=NRR′，其中R=R′=H；B=NRR′，其中R=H，R′=环己基；
R1=SR，其中R=(CH2)n-OR″，其中n=2，R′′=H；A′、B′、R2、R3和R4=H：
13、A、B、A′和B′=NRR′，其中R=R′=H；R1、R2、R3和R4均彼此独立地选自H和CH3，
尤其是A、B、A′和B′＝NRR′，其中R=R′＝H；R1或R2或R3或R4=CH3；其余基团=H：
14、A和B=NRR′，其中R=H，R′=(CH2)n-OR′′，其中n=2，R″=H；
A′和B′=OR，其中R=H；R1、R2、R3和R4=H：
15、A和B=NRR′，其中R=R′=H；R1和R2=OR，其中R=苯基；
A′、B′、R3和R4=H：
16、A和A′=NRR′，其中R=H，R′=4-甲基苯基；B、B′、R1、R2、
R3和R4=H：
特别优选为化学通式（I）的蒽醌染料，其中：
a、A=OH；B=NH2；A′、B′、R1、R2、R3和R4=H；
b、A和B=NH2；A′、B′、R1、R2、R3和R4=H；
c、A=NH2；B、A′、B′、R1、R2、R3和R4=H。
合适的蒽醌染料可以由本领域技术人员例如摘引自《乌尔曼化工大辞典（Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry）》，电子版，2009年，Wiley-VCH的文章“Bien,Stawitz,Wunderlich，Anthraquinone Dyes andIntermediates”。
若利用墨汁或印刷油墨将染料施加在基材上，则为了能够将染料良好地引入安全文档或有价证券中，蒽醌染料有利地在用于进行引入的溶剂中具有足够的溶解度。若以固体形式例如作为激光打印机的调色剂进行施加，则溶解度不是必需的。
可以通过涂覆（涂布）、抹涂、刮涂、喷涂或印刷而引入染料。印刷方法包括凹版印刷、凸版印刷、平版印刷和漏印（Durchdruck），特别是针式凹版印刷（Stichtiefdruck）、点阵式凹版印刷（Rastertiefdruck）、凸版胶印、书版印刷、胶印（尤其是无水胶印）、丝网印刷。此外，所有相关的数字印刷法也是令人感兴趣的。其包括喷墨印刷、电子照相术、激光升华印刷、热升华印刷以及其他方法，在此仅示例性地述及最重要的方法。
优选的溶剂是不含卤素的有机溶剂。特别优选尤其是多元醇-醚、高度缩合的酯、二醇酯；脂族、脂环族、芳族的烃类，如均三甲基苯（1,3,5-三甲基苯）、1,2,4-三甲基苯、异丙基苯（2-苯基丙烷）、溶剂级石脑油、甲苯和二甲苯；（有机）酯，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丙酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、乙酸丁基二醇酯、乙酸甲基二乙二醇酯。优选为均三甲基苯、1,2,4-三甲基苯、异丙基苯和溶剂级石脑油、甲苯、二甲苯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、乙酸甲氧基丙酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯、乙酸丁基二醇酯、乙酸甲基二乙二醇酯。特别优选为均三甲基苯、1,2,4-三甲基苯、异丙基苯、溶剂级石脑油和乙基-3-乙氧基丙酸酯、乙酸丁基二醇酯、乙酸甲基二乙二醇酯。
蒽醌染料特别优选在溶剂混合物中具有良好的溶解度。典型的溶剂混合物例如包括L1）0至10重量％、优选1至5重量％、尤其是2至3重量％的均三甲基苯；L2）10至50重量％、优选25至50重量％、尤其是30至40重量％的乙酸1-甲氧基2-丙醇酯；L3）0至20重量％、优选1至20重量％、尤其是7至15重量％的1,2,4-三甲基苯；L4）10至50重量％、优选25至50重量％、尤其是30至40重量％的乙基-3-乙氧基丙酸酯；L5）0至10重量％、优选0.01至2重量％、尤其是0.05至0.5重量％的异丙基苯；及L6）0至80重量％、优选1至40重量％、尤其是15至25重量％的溶剂级石脑油，其中组分L1至L6之和总是100重量％。
油墨，尤其是墨汁，除了包含根据本发明的染料以及溶剂或溶剂混合物以外，任选还可以包含额外的成分，尤其是粘结剂、填料、着色剂或着色剂混合物、功能性材料或这些材料的混合物、添加剂和/或助剂或这些物质的混合物。所有的着色物质称作着色剂。功能性材料包括荧光物质，例如电发光体、反斯托克斯发光体、可磁化材料以及拉曼活性材料或拉曼增强材料。它们用作其他的安全标记。添加剂和/或助剂包括消泡剂、调节剂（Stellmittel）、润湿剂、表面活性剂、助流剂、干燥剂、催化剂、稳定性、杀生物剂、用于调节粘度的聚合物以及缓冲系统。
在一个实施方案中，在VIS光谱范围内进行激发。VIS光谱范围理解为在400与650nm之间的范围。
在一个替代性的实施方案中，通过在200与400nm之间的UV光谱范围的激发而进行激发。特别优选在UV-A范围（400至320nm）内，尤其是以365nm，和/或在UV-B范围（320至280nm）内，尤其是312nm进行激发。
在本发明的另一个替代性的实施方案中，将在UV光谱范围内的激发和在VIS光谱范围的激发相结合。这是优选的，条件是安全标记包含在NIR内具有发光性的不同的标记物质。
在本发明的另一个优选的实施方案中，至少一种蒽醌染料在VIS光谱范围不具有吸收性。在此理解为，染料在400至650nm的范围内的最大吸收率不大于染料在250至1600nm的范围内的最大吸收率的10％。在400至650nm的范围内的最大吸收率特别优选不大于在250至1600nm的范围内的最大吸收率的2％。
在本发明的另一个优选的实施方案中，安全标记除了包含至少一种蒽醌染料以外还包含至少一种第二标记物质。第二标记物质在VIS光谱范围内具有吸收性。这是有利的，因为以此方式可以产生颜色印象，这是通过化学纯的染料由于可想象的化合物的受限的可用的色度空间而无法获得的。
在本发明的另一个优选的实施方案中，所述安全文档或有价证券是多层结构。多层结构是通过层压或粘合制成的物体，例如卡片体。其是通过将单个层例如薄膜堆叠在一起并层压和/或粘合而连接成一个物体。在此，该薄膜可以由相同或不同的材料组成，尤其是由以下材料组成：聚碳酸酯（PC），尤其是双酚-A-聚碳酸酯；聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、其衍生物，如二醇改性的PET（PETG）；聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）、聚氯乙烯（PVC）、聚乙烯醇缩丁醛（PVB）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、聚酰亚胺（PI）、聚乙烯醇（PVA）、聚苯乙烯（PS）、聚乙烯基酚（PVP）、聚丙烯（PP）、聚乙烯（PE）、热塑性弹性体（TPE）、尤其是热塑性聚氨酯（TPU）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）、纸张、
及其衍生物、共挤出薄膜，其特别是包含所述材料，以及复合材料，其特别是包含上述材料。特别优选为至少部分地由聚碳酸酯组成的安全文档或有价证券。
用于通过至少一个安全标记验证安全文档或有价证券的设备包括：用于将安全文档或有价证券放置在验证设备中的固定装置、用于激发至少一种标记物质的激发源以及用于记录至少一种标记物质在NIR光谱范围内的荧光的检测器。
尤其是可以使用LED、二极管激光器、水银蒸气灯或卤素灯作为激发源。优选为合适波长的卤素灯、水银低压灯和LED。
可以使用硅光电二极管或InGaAs光电二极管或阵列式检测器作为所述检测器。其可以利用滤片或者利用分散元件尤其是光栅而适合于在NIR内的选择性灵敏度。特别优选使用装配有可替换的滤片的CCD照相机或CMOS照相机作为检测器，因为它们可以额外地获取几何信息。
现在依照附图阐述本发明的实施例。
附图说明
图1：第一蒽醌染料的发射谱；
图2：第一蒽醌染料的激发谱：
图3：第二蒽醌染料的发射谱；
图4：第二蒽醌染料的激发谱；
图5：利用具有蒽醌染料的安全标记验证安全文档或有价证券的设备；
图6：护照照片（a）在VIS范围内或（b）在NIR范围内在VIS激发的情况下的图像，右侧是利用根据本发明的蒽醌染料印刷的，左侧是利用参考染料（酞菁染料）印刷的。
具体实施方式
图1和图2所示为层压的凹版印刷物（Rakelandruck）的谱图。印刷物包含蒽醌着色剂1,8-双对甲基苯基氨基蒽醌（化合物16）。将PC上的印刷物与其他的PC薄膜层压成为整体式的卡片体，从而使印刷物位于卡片内部。在横轴上波长λ均以nm计，而在纵轴上强度I以任意单位a.u.计。在Fluorolog-3型分光计上进行测量。
图1所示为发射谱。以460nm及由此在VIS范围内进行激发。波长选择性地检测发射情况。于703nm及由此在NIR范围内良好地辨别出最大发射。
图2所示为在图1中所示的蒽醌着色剂的激发谱，换而言之，于预定的发射波长改变激发波长。为了检测出NIR荧光，于703nm进行检测，其是由根据图1的发射测量确定的最大值。良好地辨别出在VIS范围内的宽的吸收带，其为蒽醌着色剂的蓝色颜色印象负责。
图3和图4所示为层压的凹版印刷物的谱图。印刷物包含蒽醌着色剂1,4-二氨基-2,3-二苯氧基蒽醌（化合物15）。将PC上的印刷物与其他的PC薄膜层压成为整体式的卡片体，从而使印刷物位于卡片内部。在横轴上波长λ均以nm计，而在纵轴上强度I以任意单位a.u.计。在Fluorolog-3型分光计上进行测量。
图3所示为发射谱。以360nm及由此在UV-A范围内进行激发。波长选择性地检测发射情况。于643.5nm良好地辨别出最大发射，并且于约800nm在NIR范围内辨别出第二发射带。发射的主要部分在650nm以上及更大的范围内。
图4所示为在图3中所示的蒽醌着色剂的激发谱，换而言之，于预定的发射波长改变激发波长。为了检测出NIR荧光，于643nm进行检测，其是由根据图3的发射测量确定的最大值。良好地辨别出在VIS范围内的宽的吸收带，其为蒽醌染料的紫红色颜色印象负责。
图5所示为用于验证安全文档或有价证券12的设备10。所示为利用包含蒽醌染料的安全标记14验证翻开的护照的形式的文档12的过程。设备10具有光源16。该光源是作为合适波长的卤素灯、水银低压灯、LED或这些光源的组合构成的。由光源16发射的光线照射在安全标记14的印刷物范围上，并在此对蒽醌染料激发荧光。由蒽醌染料发射的光线通过狭缝18与散射光分离，并借助光栅20以光谱分辨的方式引导在CCD横列形式的检测器22上。最后将荧光在650nm以上的光谱部分用于评估。代替光栅还可以使用长通滤片，其仅对于650nm以上的荧光是透明的。此外，设备10可以如下方式构成，其可以平行地或者时间上偏移的方式检验安全文档或有价证券12的其他安全标记和/或获取数据。
图6所示为在PC上的护照照片的图像。这些护照照片是通过油墨的喷墨打印产生的，该油墨以基本上相等的浓度在右侧照片的情况下包含蒽醌染料及在左侧照片的情况下包含参考染料（酞菁染料）。利用喷墨打印机在厚度例如为80至120μm的PC薄膜上进行打印。随后将经打印的薄膜与其他薄膜堆叠成为800μm的薄膜复合物，并层压成为整体式的物体，从而使印刷物最终位于卡片体内部。
图6（a）所示为相同护照照片的两个图像。这些图像是在利用白光激发的情况下利用在可见光谱范围内灵敏的照相机拍摄的。在可见光谱范围内，在右侧的利用根据本发明的蒽醌染料制成的护照照片与左侧的利用参考染料制成的护照照片之间仅观察到微小的差别。图6（b）所示为相同的护照照片在NIR内进行检测的情况下利用装有650nm长通滤片的CCD照相机获取的图像。可以明显地辨别出差别。在右侧的利用根据本发明的蒽醌染料制成的护照照片中，可以在VIS激发的情况下非常良好地检测出NIR荧光。左侧的利用参考染料制成的护照照片则几乎检测不到。因此，虽然对于简单的视觉检查而言可能对具有参考染料的护照照片进行追踪，但是对于在NIR荧光条件下的检查而言则不可能进行追踪。
Claims (7)
1.通过至少一个安全标记（14）验证安全文档或有价证券（12）的验证方法，其包括以下工艺步骤：
a、提供安全文档或有价证券（12），其中所述至少一个安全标记（14）是各自通过在NIR光谱范围内发荧光的至少一种标记物质形成的，
b、激发所述至少一种标记物质，及
c、记录所述至少一种标记物质在NIR光谱范围内的荧光，
其特征在于，所述至少一种标记物质选自以下类别：蒽醌染料。
2.根据权利要求1的验证方法，其特征在于，至少一种蒽醌染料选自以下组中：1-单氨基蒽醌染料、1,4-二氨基蒽醌染料及1-氨基-4-羟基蒽醌染料。
3.根据前述权利要求之一的验证方法，其特征在于，至少一种蒽醌染料在VIS光谱范围内具有吸收性。
4.根据权利要求1和2之一的验证方法，其特征在于，至少一种蒽醌染料在VIS光谱范围内不具有吸收性。
5.根据前述权利要求之一的验证方法，其特征在于，在安全标记（14）中除了至少一种蒽醌染料以外还包含至少一种第二标记物质，所述第二标记物质在VIS光谱范围内具有吸收性。
6.根据前述权利要求之一的验证方法，其特征在于，所述安全文档或有价证券（12）至少部分地由聚碳酸酯组成。
7.根据前述权利要求之一的验证方法，其特征在于，所述至少一种标记物质选自以下组中：
以下化学式的化合物
和化学通式（1）的化合物
其中A、A′、B和B′彼此独立地选自以下组中：H、OR、NRR′和NO2，及其中R1、R2、R3和R4彼此独立地选自以下组中：H、OR和SR，其中R和R′彼此独立地选自以下组中：H、C1-C15-烷基、未经取代或经取代的芳基；(CH2)n-OR″，其中n=1至8且R″=H、C1-C15-烷基；以及(CH2CH2O)n-R″，其中n=1至8且R″=H、C1-C15-烷基。
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|---|---|---|---|---|
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Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4930814A (en) * | 1986-08-12 | 1990-06-05 | Joh. Enschede En Zonen Grafische Inrichting B.V. | Identity card |
| JP3195854B2 (ja) * | 1993-04-30 | 2001-08-06 | ダイセル化学工業株式会社 | 近赤外線吸収ポリカーボネート系樹脂積層体およびその成形体 |
| JP2002249676A (ja) * | 2000-12-21 | 2002-09-06 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 近赤外線反射性複合顔料 |
| CN1547664A (zh) * | 2001-07-11 | 2004-11-17 | ͨ�õ�����˾ | 聚合物用标记物、方法和由其制造的制品 |
| CN1688453A (zh) * | 2002-10-04 | 2005-10-26 | 柯尼卡美能达影像株式会社 | 认证识别卡及认证识别卡的制造方法 |
| CN1702127A (zh) * | 2005-07-01 | 2005-11-30 | 上海印钞厂 | 一种具有近红外透射特征的光学变色颜料及其制备工艺 |
| US20060033325A1 (en) * | 2004-07-13 | 2006-02-16 | Sriramakrishna Maruvada | Authenticatable article and method of authenticating |
| EP1646023A1 (en) * | 2003-11-14 | 2006-04-12 | Kiwa Chemical Industry Co., Ltd. | Security sticker and process for producing the same |
| WO2006063817A1 (de) * | 2004-12-15 | 2006-06-22 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur authentizitätsprüfung von waren |
| EP1873593A1 (en) * | 2005-04-08 | 2008-01-02 | Nitto Denko Corporation | Hologram recording material |
| CN101139316A (zh) * | 2007-10-18 | 2008-03-12 | 北京大学 | 一种蒽醌酰亚胺类化合物及其制备方法 |
| US20080192103A1 (en) * | 2005-06-02 | 2008-08-14 | Agfa Graphics Nv | Ink-Jet Authentication Mark For A Product Or Product Packaging |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19803997B4 (de) * | 1998-02-02 | 2018-01-25 | Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh | Wertdokument |
| WO2004048118A1 (de) * | 2002-11-28 | 2004-06-10 | Hueck Folien Ges.M.B.H | Sicherheitselemente mit durch energieeintrag aktivierbaren eigenschaften |
| US20040115421A1 (en) | 2002-12-12 | 2004-06-17 | Potyrailo Radislav Alexandrovich | Methods for application of tags onto optical media articles |
| DE102005060390A1 (de) * | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Heinz Prof. Dr. Langhals | Chirale, bichromophore Silikone. Neue Farbeffekte durch die Organisation von Chromophoren |
| DE102007052947A1 (de) | 2007-10-31 | 2009-05-07 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung eines Polycarbonat-Schichtverbundes |
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-
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Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4930814A (en) * | 1986-08-12 | 1990-06-05 | Joh. Enschede En Zonen Grafische Inrichting B.V. | Identity card |
| JP3195854B2 (ja) * | 1993-04-30 | 2001-08-06 | ダイセル化学工業株式会社 | 近赤外線吸収ポリカーボネート系樹脂積層体およびその成形体 |
| JP2002249676A (ja) * | 2000-12-21 | 2002-09-06 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 近赤外線反射性複合顔料 |
| CN1547664A (zh) * | 2001-07-11 | 2004-11-17 | ͨ�õ�����˾ | 聚合物用标记物、方法和由其制造的制品 |
| CN1688453A (zh) * | 2002-10-04 | 2005-10-26 | 柯尼卡美能达影像株式会社 | 认证识别卡及认证识别卡的制造方法 |
| EP1646023A1 (en) * | 2003-11-14 | 2006-04-12 | Kiwa Chemical Industry Co., Ltd. | Security sticker and process for producing the same |
| US20060033325A1 (en) * | 2004-07-13 | 2006-02-16 | Sriramakrishna Maruvada | Authenticatable article and method of authenticating |
| WO2006063817A1 (de) * | 2004-12-15 | 2006-06-22 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur authentizitätsprüfung von waren |
| EP1873593A1 (en) * | 2005-04-08 | 2008-01-02 | Nitto Denko Corporation | Hologram recording material |
| US20080192103A1 (en) * | 2005-06-02 | 2008-08-14 | Agfa Graphics Nv | Ink-Jet Authentication Mark For A Product Or Product Packaging |
| CN1702127A (zh) * | 2005-07-01 | 2005-11-30 | 上海印钞厂 | 一种具有近红外透射特征的光学变色颜料及其制备工艺 |
| CN101139316A (zh) * | 2007-10-18 | 2008-03-12 | 北京大学 | 一种蒽醌酰亚胺类化合物及其制备方法 |
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